Неорганические материалы, 2021, T. 57, № 2, стр. 181-188
Синтез ап-конверсионного люминофора в cистеме К2MoO4–BaMoO4–Lu2(MoO4)3, легированного эрбием
Н. М. Кожевникова *
Байкальский институт природопользования СО Российской академии наук
670047 Улан-Удэ, ул. Сахьяновой, 6, Россия
* E-mail: nicas@binm.ru
Поступила в редакцию 08.06.2020
После доработки 08.09.2020
Принята к публикации 09.09.2020
Аннотация
Изучены фазовые отношения в субсолидусной области системы K2MoO4–BaMoO4–Lu2(MoO4)3 методами рентгенографического и дифференциального термического анализа, проведена триангуляция системы. Синтезирован тройной молибдат KBaLu(MoO4)3, который кристаллизуется в моноклинной шеелитоподобной структуре (пр.гр. P21/n). Легированием ионами Er3+ KBaLu(MoO4)3 получен ап-конверсионный люминофор, обладающий эффективной антистоксовой люминесценцией в области 530–850 нм при возбуждении ИК-излучением (λвозб = 977 нм). Синтезированный люминофор исследован методами рентгенографии, дифференциального термического анализа и колебательной спектроскопии.
ВВЕДЕНИЕ
Молибдаты и вольфраматы, содержащие щелочноземельные и редкоземельные элементы, структуры которых производны от шеелита, обладая низким коэффициентом термического расширения, высокой химической и термической устойчивостью, находят широкое применение в таких областях, как квантовая электроника, волоконная оптика, лазерные устройства [1–6].
Поиск перспективных соединений и создание на их основе полифункциональных люминофоров, обладающих интенсивной люминесценцией при УФ- и антистоксовой люминесценцией при ИК- возбуждении, является актуальной задачей для материаловедения. Эффективным способом воздействия на люминесцентные свойства материалов является легирование их ионами Er3+, способными поглощать ИК-излучение и преобразовывать его в видимую антистоксовую люминесценцию [7–17].
Обширность поля кристаллизации индивидуальных соединений и твердых растворов с шеелитоподобной структурой определяется возможностью изо- и гетеровалентных замещений щелочноземельных элементов катионами различной природы и размеров, которые заселяют кристаллографические позиции каркаса структуры и ее полости. Широкий изоморфизм катионов различной природы приводит к дисбалансу зарядов в структуре шеелита вследствие геометрических особенностей расположения ближайших полиэдров, возникновения локальных и кооперативных искажений и позволяет регулировать свойства фаз. Такие особенности строения шеелитоподобных молибдатов определяют перспективы их использования в качестве люминесцентных и лазерных материалов, химических сенсоров, ионообменных материалов, что способствует интенсивным теоретическим и экспериментальным исследованиям этой группы неорганических соединений [1–6, 13–15].
Среди тройных молибдатов, содержащих щелочноземельные и редкоземельные элементы, известны ряды кальциевых, стронциевых соединений M(Ca)SrLn(MoO4)3 (M = K, Rb, Cs; Ln = Nd, Sm, Eu, Gd) [1, 6, 14]. Возможность других комбинаций катионов металлов не была проанализирована.
Цель настоящей работы – изучение фазовых равновесий в субсолидусной области системы K2MoO4–BaMoO4–Lu2(MoO4)3, синтез ап-конверсионного люминофора на основе тройного молибдата KBaLu(MoO4)3:Er3+ с шеелитоподобной структурой и изучение его люминесцентных и физико-химических свойств.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Исходными компонентами для изучения фазообразования в системе K2MoO4–BaMoO4–Lu2(MoO4)3 служили предварительно синтезированные твердофазным способом K2MoO4, BaMoO4 и Lu2(MoO4)3 из K2CO3, BaCO3, Lu2O3 и MoO3 в интервале температур 400–650°С с многократными промежуточными перетираниями через каждые 20–30 ч. Время прокаливания при каждой температуре составляло 100–120 ч. После обжига образцы медленно охлаждали вместе с печью. Неравновесные образцы отжигали дополнительно, равновесие считали достигнутым, если фазовый состав образцов оставался неизменным при двух последовательных отжигах. Продукты синтеза идентифицировали методами рентгенофазового анализа (РФА) на дифрактометре D8 Advance фирмы Bruker AXS (CuKα-излучение) в области углов 2θ = 10°–70°, точность определения углов составила 0.021°. Для идентификации фаз использовали базу данных ICDD 2003 г. Расчет рентгенограмм проводили с использованием программ “Рентген”.
Колебательные спектры поликристаллических образцов KBaLu(MoO4)3 зарегистрированы на спектрометре Bruker FT-IR и спектрометре Specord М-80 с использованием для возбуждения лазера с излучением в ближней ИК-области 1.06 нм (геометрия обратного рассеяния, разрешение 3–5 см–1). Образцы готовили в виде суспензии в вазелиновом масле на полиэтиленовой подложке и таблеток с KBr. Для приготовления изотопозамещенных по молибдену образцов использовали оксиды 92MoO3 и 100MoO3 с содержанием основного изотопа не менее 95%.
Дифференциальный термический анализ проводили на дериватографе ОД-103 фирмы МОМ, скорость подъема температуры 10°С/мин, навеска 0.3–0.4 г.
Для введения различных концентраций иона-активатора оксид лютеция в KBaLu(MoO4)3 эквимолярно замещался на оксид эрбия. Таким способом были получены образцы люминофора, содержащие 1–6 мол. % Er2O3.
Спектры люминесценции KBaLu0.95Er0.05(MoO4)3 при УФ-возбуждении (λвозб = 365 нм) получены на спектрофлуориметре СМ 2203 (Solar, Беларусь), источник излучения – ксеноновая дуговая лампа высокого давления ДКсШ 150-1М. Для возбуждения люминесценции в ИК-диапазоне использовали InGaAs-лазерный диод, λвозб = 977 нм. Спектры люминесценции измерены на спектрометре Ocean Optics QE 65000.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Взаимодействие в системе K2MoO4–BaMoO4–Lu2(MoO4)3 изучено методом перекрещивающихся разрезов в области 450–800°С. Исследование системы K2MoO4–BaMoO4–Lu2(MoO4)3 проведено в две стадии. Первоначально изучали фазовый состав точек пересечения разрезов, исходящих из средних и двойных молибдатов, образующихся в ограняющих двойных системах. На второй стадии изучали выявленные квазибинарные до 800°С разрезы, что позволило провести триангуляцию системы. На рис. 1 представлены фазовые отношения в системе K2MoO4–BaMoO4–Lu2(MoO4)3, равновесия с участием расплава не показаны.
В ограняющей двойной системе K2MoO4–Lu2(MoO4)3 установлено образование молибдатов состава 1 : 1, 5 : 1, кристаллизующихся в различных структурных типах [1, 6, 13]. При взаимодействии K2MoO4 с BaMoO4 зафиксировано образование двойного молибдата K2Ba(MoO4)2, обладающего структурой пальмиерита. В системе BaMoO4–Lu2(MoO4)3 синтезирован молибдат BaLu2(MoO4)4, принадлежащий к слоистой шеелитоподобной структуре с моноклинным искажением (пр. гр. С2/с) [1, 6].
Наиболее подробно (через 1–2 мол. %) изучено взаимодействие на разрезе BaMoO4–KLu(MoO4)2, где установлено образование тройного молибдата KBaLu(MoO4)3 при 650–750°С. Для достижения равновесия необходимо прокаливать реакционные смеси в течение 140–160 ч с промежуточной гомогенизацией.
Для системы K2MoO4–BaMoO4–Lu2(MoO4)3 квазибинарными разрезами являются: KLu(MoO4)2– KBaLu(MoO4)3, K2Ba(MoO4)2–KBaLu(MoO4)3, K2Ba(MoO4)2–KLu(MoO4)2, BaMoO4–KBaLu(MoO4)3, BaLu2(MoO4)4–KBaLu(MoO4)3, BaLu2(MoO4)4–KLu(MoO4)2. Методом РФА установлено, что в тройном молибдате KBaLu(MoO4)3 растворяется 3 мол. % BaMoO4, растворимость тройного молибдата в BaMoO4 составляет 12 мол. %. Фазовые отношения в системах K2Ba(MoO4)2–KBaLu(MoO4)3 и BaLu2(MoO4)4–KBaLu(MoO4)3 характеризуются двухфазными областями, системы эвтектические с областью гомогенности тройной фазы до 2 мол. %. Растворимость KLu(MoO4)2 в KBaLu(MoO4)3 составляет 4.0 мол. %, в KLu(MoO4)2 растворяется не более 1.5 мол.% KBaLu(MoO4)3. Разрез K2Ba(MoO4)2–K5Lu(MoO4)4 не является квазибинарным, так как при температуре 800°С он нестабилен из за термической неустойчивости фазы K5Lu(MoO4)4, которая плавится инконгруэнтно при 690°С. Разрез K2Ba(MoO4)2–KLu(MoO4)2 является простым эвтектическим без заметной растворимости компонентов.
Рентгенографическое исследование показало, что тройной молибдат KBaLu(MoO4)3 имеет шеелитоподобную структуру с моноклинным искажением и проявляет большое сходство в расположении наиболее интенсивных линий с рентгенограммой α-KSm(MoO4)2, что свидетельствует об общности структурных мотивов тройного и двойного молибдатов. Для сравнения на рис. 2 приведены рентгенограммы α-KSm(MoO4)2, KBaSm(MoO4)3 и KBaLu(MoO4)3. Рентгенограммы KBaSm(MoO4)3 и KBaLu(MoO4)3 проиндицированы в моноклинной сингонии, пр. гр. P21/n, Z = 9. В табл. 1 приведены результаты индицирования рентгенограммы KBaLu(MoO4)3. Соединения изоструктурны между собой, а также двойному молибдату α‑KSm(MoO4)2, и принадлежат к структурному типу моноклинно искаженного шеелита. Структуру KBaLu(MoO4)3 можно рассматривать как продукт гетеровалентного замещения щелочноземельного элемента в структуре шеелита по схеме: 2Ba = = K+ + Lu3+. Параметры кристаллической решетки KBaLu(MoO4)3 равны: а = 12.180(3) Å, b = = 11.813(2) Å, с = 16.876(3) Å, β = 94.92(3)°, V = = 2416.2 Å3. Плавится KBaLu(MoO4)3 инконгруэнтно при 940°С, не претерпевая полиморфных превращений.
Таблица 1.
I, % | d, Å | ${{{{{10}}^{{ - 4}}}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{{{10}}^{{ - 4}}}} {d_{{{\text{эксп}}}}^{2}}}} \right. \kern-0em} {d_{{{\text{эксп}}}}^{2}}}$ | h | k | l | ${{{{{10}}^{{ - 4}}}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{{{10}}^{{ - 4}}}} {d_{{{\text{выч}}}}^{2}}}} \right. \kern-0em} {d_{{{\text{выч}}}}^{2}}}$ |
---|---|---|---|---|---|---|
3 | 3.4143200 | 141.22 | 0 | 0 | 2 | 141.20 |
3 | 3.9204100 | 413.00 | 1 | 0 | 3 | 411.70 |
5 | 3.8660300 | 669.00 | 1 | 1 | 4 | 669.30 |
5 | 3.3743500 | 873.00 | 3 | 1 | 2 | 876.70 |
100 | 3.2349100 | 926.70 | 2 | 2 | 3 | 923.00 |
95 | 3.2078300 | 971.80 | 2 | 2 | 1 | 970.50 |
5 | 3.0446100 | 1078.30 | 3 | 1 | 3 | 1077.40 |
46 | 3.0259400 | 1092.20 | 2 | 3 | 2 | 1092.90 |
8 | 2.7323600 | 1291.30 | 3 | 2 | 3 | 1292.60 |
0 | 4 | 2 | 1292.60 | |||
70 | 2.6437600 | 1423.60 | 3 | 1 | $\bar {5}$ | 1424.00 |
13 | 2.6149100 | 1463.00 | 1 | 1 | 6 | 1463.40 |
10 | 2.5742600 | 2509.00 | 2 | 1 | $\bar {6}$ | 1508.50 |
1 | 4 | $\bar {3}$ | 1507.60 | |||
4 | 2.5396500 | 1561.50 | 1 | 4 | 3 | 1560.20 |
4 | 2.5254400 | 1563.00 | 3 | 2 | 4 | 1566.90 |
2 | 2.4270900 | 1697.60 | 3 | 1 | 5 | 1696.90 |
12 | 2.4031700 | 1724.40 | 2 | 2 | $\bar {6}$ | 1724.00 |
2 | 2.3313600 | 1763.40 | 5 | 1 | 0 | 1763.40 |
3 | 2.3739500 | 1774.30 | 5 | 0 | 1 | 1773.80 |
6 | 2.2143700 | 2039.40 | 3 | 0 | 6 | 2037.70 |
2 | 2.1270200 | 2210.40 | 4 | 1 | 5 | 2212.20 |
6 | 2.0533000 | 2370.70 | 5 | 2 | $\bar {4}$ | 2363.90 |
7 | 2.0389600 | 2405.30 | 3 | 5 | 0 | 2404.00 |
31 | 1.9962100 | 2509.50 | 3 | 4 | $\bar {5}$ | 2503.30 |
1 | 1.9653000 | 2539.10 | 2 | 4 | $\bar {6}$ | 2538.10 |
20 | 1.9493300 | 2630.20 | 4 | 1 | 6 | 2626.40 |
1 | 1.9317200 | 2679.90 | 1 | 6 | $\bar {1}$ | 2673.20 |
8 | 1.8364300 | 2310.10 | 3 | 2 | 7 | 2310.10 |
1 | 6 | 2 | 2810.10 | |||
13 | 1.7997800 | 3087.20 | 4 | 5 | $\bar {3}$ | 3033.40 |
12 | 1.7367700 | 3132.30 | 4 | 1 | $\bar {3}$ | 3133.90 |
7 | 1 | 0 | 3337.40 | |||
6 | 1.6932900 | 3467.20 | 0 | 6 | 5 | 3466.70 |
8 | 1.6666900 | 3599.90 | 5 | 0 | $\bar {8}$ | 3601.10 |
7 | 1.6420600 | 3703.70 | 1 | 7 | $\bar {2}$ | 3703.60 |
4 | 3 | $\bar {8}$ | 3703.20 | |||
15 | 1.6065000 | 3374.70 | 5 | 5 | $\bar {4}$ | 3376.00 |
13 | 1.6032100 | 3390.60 | 7 | 0 | $\bar {5}$ | 3396.90 |
7 | 1 | 3 | 3339.10 |
Измеренные значения колебательных частот ИК- и КР-спектров KBaLu(MoO4)3, KBaSm(MoO4)3, α-KSm(MoO4)2 приведены в табл. 2. Здесь же даны частоты колебаний BaMoO4 и их отнесение к внутренним колебаниям групп MoO4 и колебаниям кристаллической решетки (либрационным колебаниям MoO4-групп R и трансляционным колебаний различных подрешеток кристалла Т) [6, 18].
Таблица 2.
ν, см–1 | Отнесение | |||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
KВaLu(MoO4)3 | KBaSm(MoO4)3 | α-KSm(MoO4)2 | ВaMoO4 | |||||
КР | ИК | КР | ИК | КР | ИК | КР | ИК | |
932 | 934 | 934 | 944 | 925 | 981 | |||
917 | 912 | 919 | 915 | 929 | ν1 | |||
889 | 895 | 888 | ||||||
858 | 855 | 867 | ||||||
869 | 845 | |||||||
835 | 838 | 840 | 840 | 838 | 830 | |||
813 | 812 | 815 | ||||||
802 | 800 | 800 | 803 | 792 | ||||
772 | 758 | 774 | 760 | 795 | 795 | ν3 | ||
742 | 746 | 767 | 760 | |||||
680 | 682 | 682 | ||||||
474 | 455 | |||||||
417 | 417 | 360 | 371 | ν2 | ||||
384 | 385 | 385 | 386 | 383 | 386 | 346 | ||
362 | 353 | 364 | 352 | 332 | 352 | |||
326 | 327 | 327 | 325 | 324 | ν4 | |||
316 | 300 | 320 | 300 | |||||
320 | 322 | 292 | ν2 | |||||
284 | 286 | 286 | ||||||
210 | 210 | R | ||||||
227 | 229 | |||||||
187 | 189 | T | ||||||
176 | 154 | |||||||
154 | R | |||||||
100 | 157 | 143 | R | |||||
139 | 136 | R | ||||||
125 | T | |||||||
107 | ||||||||
105 | ||||||||
76 | T | |||||||
79 |
Представленные данные свидетельствуют о близости колебательных спектров BaMoO4 и KBaLu(MoO4)3, KBaSm(MoO4)3, α-KSm(MoO4)2, позволяющей дать удовлетворительную интерпретацию. Имеющиеся различия объясняются изменениями в межатомных расстояниях и, как следствие, в энергиях связей Mo–O при гетеровалентном изоморфном замещении в катионных позициях. Так, границы области частот валентных колебаний групп MoO4 заметно расширяются как в высокочастотную, так и в низкочастотную стороны, а число измеренных в этой области частот втрое больше, чем в спектре BaMoO4. Увеличение числа полос связано с понижением симметрии групп MoO4, полным снятием вырождения трижды вырожденных колебаний и проявлением резонансного взаимодействия колебаний трансляционно-неэквивалентных групп MoO4.
В измеренных спектрах увеличивается число либрационных колебаний MoO4-групп, активных в ИК-спектрах. Их частоты практически не меняются по ряду исследованных соединений и близки соответствующим частотам ВaMoO4. Число наблюдаемых полос трансляционных колебаний отвечает теоретически предполагаемому. Соответствующие частоты в ряде случаев претерпевают закономерные изменения в ходе замещения катионов. Полученные данные (рис. 3) свидетельствуют о том, что в трансляционных колебаниях KBaLu(MoO4)3, KBaSm(MoO4)3, α-KSm(MoO4)2 в равной степени участвуют все катионы. Имеющее место понижение симметрии кристаллической решетки при гетеровалентном замещении катионов в структуре шеелита определяется искажениями молибден-кислородных тетраэдров.
Спектральный состав стационарной люминесценции KBaLu0.95Er0.05(MoO4)3 при λвозб = 365 нм определяется полосами, соответствующими оптическим переходам в ионах Er3+ (рис. 4а). Увеличение содержания Er3+ до 5 мол. % приводит к появлению нескольких групп узких эрбиевых полос излучения в зеленой (535–610 нм) и красной (660–705 нм) областях видимого спектра. Наиболее простую и четко выраженную структуру имеют полосы излучения в области 590–610 нм, соответствующие переходу 4S3/2 → 4I15/2. Слева и справа от этих зеленых полос наблюдаются более слабые полосы излучения в областях 535–538 и 556–560 нм, обусловленные переходами 2H11/2 → → 4I15/2 и 2H9/2 → 4I13/2 соответственно. В красной области спектра происхождение полос обусловлено переходами 4F9/2 → 4I15/2, 2H9/2 → 4I11/2, спектр которых простирается от 660 до 705 нм и имеет более сложную структуру, что связано с расщеплением возбужденного состояния 4F9/2 на 5 мультиплетов.
KBaLu0.95Er0.05(MoO4)3 обладает эффективной ап-конверсионной люминесценцией в видимой области при возбуждении ИК-излучением. Происхождение наблюдаемых полос при возбуждении (λвозб = 977 нм) в спектрах антистоксовой люминесценции может быть объяснено следующим образом. После двухстадийного последовательного возбуждения ионов Er3+ до уровня 4F7/2 в результате безызлучательных релаксаций происходит заселение возбужденных состояний 4Н11/2, 4S3/2, 4F9/2, 4I9/2, что приводит к антистоксовой люминесценции в области 530–850 нм. На рис. 4б показан спектр антистоксовой люминесценции от 450 до 850 нм. Наблюдаются 4 интенсивные полосы около 531, 552, 660, 800 нм. Две полосы (531 и 552 нм) соответствуют переходам 2H11/2 → → 4I15/2 и 4S3/2 → 4I15/2 в ионах Er3+. Излучение при 660 нм обусловлено переходом 4F9/2 → 4I15/2, при 800 нм – переходом 4I9/2 → 4I15/2. Слабая синяя полоса при 490 нм связана с переходом 4F7/2 → 4I15/2. Характерной чертой Er3+ является узость полос люминесценции. В процессе возбуждения антистоксовой люминесценции обычно происходит последовательное поглощение двух ИК-фотонов с одинаковой энергией, дающее последовательность переходов электрона 4I15/2 → 4I11/2 и 4I11/2 → 4F7/2. При переходе с высоколежащих уровней энергии может происходить видимая люминесценция. Характер спектров обусловлен влиянием кристаллической решетки матрицы на штарковскую структуру основного и возбужденного уровней иона-активатора. Люминофор KBaLu0.95Er0.05(MoO4)3 может найти применение в лазерах, в преобразователях ИК–излучения в видимое, в цветных дисплеях, в биомедицинской диагностике, в оптической связи.
Список литературы
Трунов В.К., Ефремов В.А., Великодный Ю.А. Кристаллохимия и свойства двойных молибдатов и вольфраматов. Л.: Наука, 1986. 173 с.
Morozov V., Arakcheeva A., Redkin V. et al. Na2/7Gd4/7MoO4: a Modulated Scheelite-Type Structure and Condactivity Properties // Inorg. Chem. 2012. V. 51. № 9. P. 5313-5324. https://doi.org/10.1021/ic300221m
Раскина М.В., Морозов В.А., Павленко А.В. и др. Структура и люминесцентные свойства твердых растворов Sm2 – xEux(MoO4)3 // Журн. неорган. химии. 2015. Т. 60. № 1. С. 89–97. https://doi.org/10.7868/S0044457X15010122
Золотова Е.С., Рахманова М.И., Соколов В.В., Усков Е.М. Влияние висмута и кальция на интенсивность люминесцеции люминофора NaY1 – xEux (MoO4)2 // Неорган. материалы. 2011. Т. 47. № 11. С. 1368–1371.
Каминсий А.А. Спектроскопия кристаллов. М.: Наука, 1975. 255 с.
Кожевникова Н.М., Мохосоев М.В. Тройные молибдаты. Улан-Удэ: Изд-во Бурятского госуниверситета, 2000. 298 с.
Овсянкин В.В., Феофилов П.П. Кооперативная сенсибилизация люминесценции в кристаллах, активированных редкоземельными ионами // Письма в ЖЭТФ. Т. 4. Вып. 11. С. 471–474.
Манаширов О.Я., Сатаров Д.К., Смирнов В.Б. и др. Состояние и перспективы разработок антистоксовых люминофоров для визуализации ИК-излучений в области 0.8–1.3 мкм // Неорган. материалы. 1993. Т. 29. № 10. С. 1322–1325.
Озель Ф.Е. Материалы и устройства, использующие антистоксовые люминофоры с переносом энергии // ТИИЭР. 1973. Т. 61. № 6. С. 87–120.
Auzel F. Upconversion and Anti-Stokes Processes with f and d Ions in Solids // Chem. Rev. 2004. V. 104. №. 1. P. 139–173.
Lyapin A.A., Ermakov A.S., Kuznetsov S.V. et al. Upconversion Luminescence of CaF2–SrF2–ErF3 Single Crystals Upon 1.5 μm Laser Excitation // J. Phys.: Conf. Ser. 2019. V. 1410. 012086. https://doi.org/10.1088/1742-6596/1410/1/012086
Казарян А.К., Тимофеев Ю.Р., Фок М.В. Антистоксовое преобразование излучения в люминофорах с редкоземельными ионами // Тр. ФИАН. 1986. Т. 175. С. 4–65.
Евдокимов А.А., Ефремов В.А., Трунов В.К. и др. Соединения редкоземельных элементов. Молибдаты, вольфраматы. М.: Наука, 1991. 267 с.
Kozhevnikova N.M., Korsun V.P., Mursakhanova I.I., Mokhosoev M.V. Luminescence Materials Based on Re Molybdates // J. Rare Earth. 1991. V. 2. P. 845–849.
Jiang Y., Liu Y., Liu G., Dong X., Wang J., Yu W., Dong Q. Surfactant-Assisted Hydrothermal Synthesis of Octahedral Structured NaGd(MoO4)2:Eu3+/Tb3+ and Tunable Photoluminescent Properties // Opt. Mater. 2014. V. 36. P. 1865–1870. https://doi.org/10.1016/j.optmat.2014.03.043
Георгобиани А.Н., Грузинцев А.Н., Бартту К., Беналлул П. Инфракрасная люминесция соединений Y2O2S:Er3+ и Y2O3:Er3+ // Неорган. материалы. 2004. Т. 40. № 8. С. 963–968.
Грузинцев А.Н. Антистоксовая люминесценция Y2O3:Er3+// Неорган. материалы. 2014. Т. 50. № 1. С. 64–69. https://doi.org/10.7868/S0002337X14010084
Петров К.И., Полозникова М.Э., Шарипов Х.Т., Фомичев В.В. Колебательные спектры молибдатов и вольфраматов. Ташкент: ФАН, 1990. 135 с.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Неорганические материалы