Неорганические материалы, 2022, T. 58, № 4, стр. 367-373

Синтез и фазовые превращения соединений системы Mg4Na(PO4)3–Mg3(PO4)2 в качестве перспективных фаз для изготовления биокерамики

И. И. Преображенский 1*, В. И. Путляев 1

1 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
119991 Москва, Ленинские горы, 1, Россия

* E-mail: preo.ilya@yandex.ru

Поступила в редакцию 08.12.2021
После доработки 09.01.2022
Принята к публикации 10.01.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

В работе исследованы фазовые превращения двойных фосфатов магния-натрия Mg4Na(PO4)3 и MgNa(PO4)3 системы Mg4NaPO4–Mg3(PO4)2 с использованием термического анализа и РФА. Оптимальными условиями для получения однофазного MgNa(PO4)3 являются твердофазный метод с термообработкой при 900°C и дополнительный обжиг при 600°C, что связано с полиморфными превращениями фазы при температурах 893 и 727°C. Уточнен полиморфизм Mg4NaPO4, отмечены полиморфное превращение при 1025°C и инконгруэнтное разложение при 1141°C. Синтезированные соединения могут служить основой для дальнейшего получения биокерамических материалов для остеопластики.

Ключевые слова: фосфаты магния, ортофосфат магния, остеопластика, биокерамика

ВВЕДЕНИЕ

Интерес к созданию новых биоматериалов обусловлен тем, что миллионы людей сталкиваются с дефектами костей [1]. В последнее время применение искусственного костного имплантата на основе биоматериалов становится привлекательным подходом для лечения дефектов костей [2]. Для изготовления таких имплантатов возможно применение широкого спектра материалов: от композитов [35] до биокерамики и биоцементов [6, 7]. Из-за химического сходства с минеральной фазой кости предпочтение отдается синтетическим материалам на основе фосфатов кальция [8, 9]. Фосфаты магния могут рассматриваться как аналоги фосфатов кальция в биомедицинской области, в частности в ортопедии [10]. Это может быть обусловлено важной ролью магния в функционировании организма [11], поскольку ион магния оказывает влияние на регуляцию кальциевых и натриевых ионных каналов, на стимулирование роста и пролиферацию клеток [12].

В данной работе в качестве перспективных исходных фаз для дальнейшего получения биокерамики использовали фосфаты магния. Идея применения именно фосфатов магния для создания разлагаемых в биологической среде имплантатов по сравнению с фосфатами кальция связана с рядом преимуществ:

– большей резорбируемостью фосфатов магния по сравнению с фосфатами кальция, которая обусловлена большим энтальпийным вкладом в гидратацию катиона;

– магний может легко заменить кальций в минералах организма из-за их химического сходства, нехватка магния в организме негативно влияет на рост костной ткани [13];

– фосфаты магния обладают большей энергией кристаллической решетки, в результате чего возможно получения керамических материалов с большей прочностью [14];

– присутствие ионов Mg2+ в минералах костей и жидкости организма может влиять на минеральный обмен костей, смещая равновесие в сторону образования нативной костной ткани, в то время как большое количество ионов кальция, высвобождающихся при деградации, может негативно влиять на организм [15].

Таким образом, включение магния в биокерамику и биокомпозиты может играть важную роль во взаимодействии костной ткани и кости, приводя к развитию тканей de novo. Несмотря на большой интерес к легированию биокерамики на основе фосфатов кальция магнием [16], в литературе этой проблеме удалено мало внимания [17, 18], что делает актуальным изучение и разработку новых биоматериалов на основе фосфатов магния. Исследование фазовых превращений в указанной системе позволит установить температуры полиморфных переходов, которые могут вести к положительному изменению объема и к растрескиванию керамики.

Целью данной работы явились поиск оптимальных условий получения двойных фосфатов магния-натрия (исходные компоненты, температура и продолжительность обжига) и исследование фазовых превращений в соединениях двойной системы Mg4Na(PO4)3–Mg3(PO4)2 в качестве перспективных материалов для изготовления биокерамики.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Синтез образцов. Для получения пирофосфата магния Mg2P2O7 (M2P) готовили струвит (гексагидрат двойного фосфата магния-аммония NH4MgPO4·6H2O) путем осаждения из водных растворов солей [19]. В синтезе использовали (NH4)2HPO4 (“х. ч.”) и MgCl2 (“х. ч.”). Синтез струвита проводили по реакции

(1)
$\begin{gathered} {\text{MgC}}{{{\text{l}}}_{2}} + {{\left( {{\text{N}}{{{\text{H}}}_{{\text{4}}}}} \right)}_{{\text{2}}}}{\text{HP}}{{{\text{O}}}_{4}} + 6{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}} \to \\ \to \,\,{\text{N}}{{{\text{H}}}_{{\text{4}}}}{\text{MgP}}{{{\text{O}}}_{4}} \cdot {\kern 1pt} 6{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}}{\kern 1pt} \downarrow + {\text{ N}}{{{\text{H}}}_{{\text{4}}}}{\text{Cl}} + {\text{HCl}}. \\ \end{gathered} $

Полученный осадок сушили на воздухе в течение нескольких дней. Пирофосфат магния получали термическим разложением струвита при 1100°С в течение 6 ч по реакции

(2)
$\begin{gathered} 2{\text{MgN}}{{{\text{H}}}_{{\text{4}}}}{\text{P}}{{{\text{O}}}_{4}} \cdot {\kern 1pt} 6{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}} \to \\ \to \,\,{\text{M}}{{{\text{g}}}_{{\text{2}}}}{{{\text{P}}}_{{\text{2}}}}{{{\text{O}}}_{7}} + 2{\text{N}}{{{\text{H}}}_{3}}{\kern 1pt} \uparrow + {\text{ }}7{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}}{\kern 1pt} \uparrow . \\ \end{gathered} $

Для синтеза ортофосфата магния Mg3(PO4)2 (M3P) использовали MgO и Mg2P2O7 (полученный согласно предыдущему пункту). MgO получали при обжиге карбоната магния MgCO3 (“х. ч.”) при 600°С в течение 3 ч. Рассчитанные навески исходных порошков помещали в барабан из стабилизированного диоксида циркония и проводили гомогенизацию и механическую активацию смеси в шаровой мельнице планетарного типа Рulverisette (Fritsch, Германия) в течение 15 мин со скоростью 500 об./мин. Для помола использовали шары из диоксида циркония с диаметром 1 мм, соотношение материал : шары составляло 1 : 10. В качестве жидкой среды использовали ацетон ((CH3)2CO “х. ч.”) для увеличения эффективности помола и гомогенизации. После сушки на воздухе продукт подвергали обжигу при температуре 1100°С в течение 12 ч. Синтез проводили по реакции

(3)
${\text{MgO}} + {\text{M}}{{{\text{g}}}_{{\text{2}}}}{{{\text{P}}}_{{\text{2}}}}{{{\text{O}}}_{7}} \to {\text{M}}{{{\text{g}}}_{{\text{3}}}}{{{\text{(P}}{{{\text{O}}}_{{\text{4}}}}{\text{)}}}_{{\text{2}}}}.$

В качестве исходных реагентов для получения двойного фосфата магния-натрия MgNaPO4 (MNa) использовали ранее синтезированный пирофосфат магния и Na2CO3 (“х. ч.”). Синтез осуществляли твердофазным методом по реакции

(4)
${\text{M}}{{{\text{g}}}_{{\text{2}}}}{{{\text{P}}}_{{\text{2}}}}{{{\text{O}}}_{7}} + {\text{N}}{{{\text{a}}}_{{\text{2}}}}{\text{C}}{{{\text{O}}}_{3}} \to 2{\text{MgNaP}}{{{\text{O}}}_{4}} + {\text{C}}{{{\text{O}}}_{2}}{\kern 1pt} \uparrow .$

Полученный порошок сушили на воздухе, а затем проводили серию обжигов в муфельной печи Nabertherm (Германия) в интервале температур от 500 до 1000°C с различными временами выдержки для поиска оптимальных условий синтеза фазы MNa.

Для получения двойного ортофосфата магния-натрия Mg4Na(PO4)3 (M4Na) твердофазным методом использовали полученные MgNaPO4 и Mg3(PO4)2. Синтез проводили по реакции

(5)
${\text{M}}{{{\text{g}}}_{{\text{3}}}}{{\left( {{\text{P}}{{{\text{O}}}_{{\text{4}}}}} \right)}_{2}} + {\text{MgNaP}}{{{\text{O}}}_{4}} \to {\text{M}}{{{\text{g}}}_{{\text{4}}}}{\text{Na}}{{\left( {{\text{P}}{{{\text{O}}}_{{\text{4}}}}} \right)}_{3}}.$

После сушки полученного порошка на воздухе проводили обжиги в интервале температур от 900 до 1100°C в течение 10 ч.

Методы исследования образцов. Для изучения фазового состава полученных порошков фосфатов магния использовали рентгеновский дифрактометр  Rigaku D/Max2500 с вращающимся анодом (Япония) (CuKα-излучение, λ = 1.5406 Å, 2θ = = 2°–70°, шаг 0.02°). Съемку проводили в кварцевых кюветах без усредняющего вращения. Качественный анализ полученных рентгенограмм проводили с помощью программы WinXPOW (база данных ICDD PDF-2).

Для исследования микроструктуры полученных порошков фосфатов магния использовали растровый электронный микроскоп (РЭМ) с автоэмиссионным источником LEO SUPRA 50VP (Carl Zeiss, Германия). Образцы наклеивали на медную подложку при помощи проводящего углеродного скотча. В процессе съемки проводили напыление образцов слоем хрома (10–15 нм) для предотвращения их зарядки (напылительная установка Quorum Technologies QT-150T ES, Великобритания). Ускоряющее напряжение электронной пушки составляло 2–21 кВ. Изображения получали во вторичных электронах при увеличениях до 50 000× при использовании детектора типа SE2.

Для оценки поведения материалов при нагревании и исследования фазовых равновесий в исследуемой системе проводили термический анализ с использованием синхронного термоанализатора STA 409 PC Luxx (Netzsch, Германия) в интервале температур от 25 до 1400°C со скоростью нагрева 5°С/мин на воздухе. Для измерения использовали алундовые тигли. Для этого готовили таблетки из исследуемых составов и обжигали при 800°C в течение 48 ч.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Первой стадией синтеза пирофосфата магния является получение растворным методом струвита NH4MgPO4·6H2O из смеси хлорида магния и гидрофосфата аммония. Согласно фазовому анализу, в результате синтеза был получен однофазный образец (карта ICDD 15-762). После прокаливания струвита при 1100°С в течение 6 ч происходит образование фазы пирофосфата магния, которая тоже характеризуется отсутствием примесей (карта ICDD 72-19). Образование пирофосфата магния проходит через три стадии разложения струвита, включающие дегидратацию, удаление ионов аммония и поликонденсацию ньюберита MgHPO4 [20]:

(6)
${\text{N}}{{{\text{H}}}_{{\text{4}}}}{\text{MgP}}{{{\text{O}}}_{{\text{4}}}} \cdot {\kern 1pt} 6{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}} \to {\text{N}}{{{\text{H}}}_{{\text{4}}}}{\text{MgP}}{{{\text{O}}}_{4}} + 6{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}},$
(7)
${\text{N}}{{{\text{H}}}_{{\text{4}}}}{\text{MgP}}{{{\text{O}}}_{4}} \to {\text{MgHP}}{{{\text{O}}}_{4}} + {\text{N}}{{{\text{H}}}_{3}},$
(8)
${\text{MgHP}}{{{\text{O}}}_{4}} \to 0.5{\text{M}}{{{\text{g}}}_{{\text{2}}}}{{{\text{P}}}_{{\text{2}}}}{{{\text{O}}}_{7}} + 0.5{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}}.$

Для синтеза ортофосфата магния использовали смеси на основе синтезированных пирофосфата магния и оксида магния (карта ICDD 45-946). После термообработки гомогенизированной смеси при 1100°С в течение 12 ч образуется однофазный образец ортофосфата магния (карта ICDD 35-134). Описанные методы получения пирофосфата и ортофосфата магния были выбраны в связи с отсутствием побочных продуктов и простотой осуществления.

В качестве промежуточной фазы для получения двойного ортофосфата магния-натрия M4Na является двойной ортофосфат магния-натрия MNa. В работе исследовался синтез двойного фосфата магния-натрия из Na2CO3 и M2P, причем данное соединение ранее не удавалось получить однофазным [21].

Возможными причинами неудачи могли являться слишком высокие температуры проведения твердофазного синтеза (1000°C). В случае синтезов из раствора получаются крупные кристаллогидраты двойного фосфата магния-натрия [22], однако в растворе также присутствовали примеси и не удавалось осадить однофазный образец, что не позволяет использовать его в качестве прекурсора для изготовления соответствующей керамики.

Гомогенная смесь исходных реагентов, взятых в стехиометрическом соотношении, полученная в планетарной мельнице, обжигалась в муфельной печи в диапазоне температур от 500 до 1000°С в течение 10 ч (рис. 1).

Рис. 1.

Дифрактограммы порошков смеси Mg2P2O7 и Na2CO3, обожженных при различных температурах в течение 10 ч.

Согласно полученным данным рентгенофазового анализа, оптимальной температурой обжига является 900°С. В случае обжига при 500°С наблюдаются пики пирофосфата магния, что свидетельствует о неполноте протекания реакции. Также отмечены пики, отнесенные к примеси MNa, находящейся в другой полиморфной модификации (карта ICDD 32-1121), причем ее количество увеличивается при повышении температуры обжига, что может быть связано с термической неустойчивостью соединения и его полиморфным переходом при температурах выше 900°С.

С целью уменьшения количества примеси, связанной с другой полиморфной модификацией MNa, проводилось изучение разных режимов обжига при 900°С с последующим дополнительным обжигом и закалкой нужной полиморфной модификации (рис. 2).

Рис. 2.

Дифрактограммы порошков смеси Mg2P2O7 и Na2CO3, обожженных при температуре 900°C с дополнительным обжигом.

Наименьшее количество примеси наблюдается в случае дополнительного обжига при 600°С в течение 10 ч. Увеличение времени второго обжига при 650°С до 48 ч не ведет к значительным изменениям в фазовом составе. При повышении температуры второго обжига до 700 и 750°С наблюдается увеличение количества примесной фазы, особенно при 700°С, что может быть связано с близостью температуры с полиморфным переходом.

В процессе работы были изучены условия синтеза фазы M4Na из смеси MNa и M3P, взятых в стехиометрическом соотношении. Показано, что оптимальной температурой термообработки является 1100°C с выдержкой 10 ч, при которой получается однофазный образец (рис. 3). При меньшем времени выдержки наблюдается наличие пиков исходных веществ – MNa и Mg3(PO4)2, что связано с неполным прохождением твердофазной реакции.

Рис. 3.

Дифрактограммы порошков смеси MgNaPO4 и Mg3(PO4)2, обожженных при различных температурах.

Для изучения полиморфизма MNa и M4Na проводился термический анализ (рис. 4). По результатам термического анализа, для MNa наблюдаются два эндотермических эффекта при охлаждении: при 727 и при 893°C. Данные эффекты можно связать с полиморфными переходами исследуемого соединения, которые можно условно обозначить как α и β соответственно. Переход соединения в другие полиморфные модификации можно объяснить невозможностью синтеза чистой фазы при температурах выше 900°C и появлением полиморфной модификации при дополнительном обжиге (при 700°C). По значительному переохлаждению первого эффекта при 727°C можно предположить, что этот переход является заторможенным реконструктивным переходом, что вызовет увеличение объема и возможное растрескивание материала при изготовлении керамики. Второй эффект (при 893°C) характеризуется малыми величинами переохлаждения, что может свидетельствовать о переходе типа упорядочения.

Рис. 4.

Результаты термического анализа для MgNaPO4 (а) и Mg4Na(PO4)3 (б).

В литературе практически нет данных касательно полиморфизма Mg4Na(PO4)3. Согласно работе [23], двойной ортофосфат магния-натрия плавится инконгруэнтно при температуре 1165°C с образованием Mg3(PO4)2 и жидкости, при этом наблюдается полиморфный переход при 1005°C. Для M4Na характерно наличие экзоэффекта при t = 1025°C при охлаждении и эндоэффекта при t = 1141°C в случае нагревания (рис. 4б), что можно связать с инконгруэнтным плавлением полученной фазы. Согласно данным термического анализа, полиморфный переход M4Na претерпевает при 1025°C.

Для исследования морфологии частиц синтезированные порошки фосфатов магния исследовали на РЭМ (рис. 5).

Рис. 5.

Микроструктура синтезированных порошков на основе Mg2P2O7 (а), Mg3(PO4)2 (б), MgNaPO4 (в), Mg4Na(PO4)3 (г).

Микроструктура порошка пирофосфата магния характеризуется частицами неправильной формы, что можно связать с процессами его получения из струвита, включающими обезвоживание и удаление ионов аммония. Частицы MNa имеют слоистую морфологию, в то время как для фазы M4Na характерно образование частиц неправильной формы. По данным РЭМ была проведена оценка среднего размера частиц (табл. 1 ).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Определены условия синтеза двойного фосфата магния-натрия и двойного ортофосфата магния-натрия, которые, согласно литературе, не удавалось получить однофазными. Оптимальным для MgNaPO4 c минимальным количеством примеси является синтез при 900°C в течение 10 ч с последующим дополнительным обжигом при 600°C, что связано с образованием примесной фазы другой полиморфной модификации α, наиболее интенсивные пики которой наблюдаются при 700°C. Для синтеза Mg4Na(PO4)3 оптимальными условиями обжига являются температура 1100°C и продолжительность 10 ч, поскольку при более низких температурах и меньшем времени обжига наблюдаются рефлексы исходных реагентов.

Изучен полиморфизм двойных фосфатов магния-натрия. MgNaPO4 претерпевает два полиморфных превращения – при 727 и 893°C, что объясняет невозможность получения однофазного соединения в процессе обжига при указанных температурах. Переход при 727°C является реконструктивным, что может привести к растрескиванию керамики. По результатам ДСК, фаза Mg4Na(PO4)3 обладает полиморфным переходом при 1025°C и инконгруэнтно разлагается при 1141°C.

Полученные порошки на основе двойного ортофосфата магния-натрия могут быть перспективны для дальнейшего изготовления биокерамики для регенерации поврежденных участков костной ткани.

Таблица

1.  Средний размер частиц порошков фосфатов магния по данным РЭМ

Шифр dср, мкм
M2P 15 ± 2
M3P 12 ± 1
MNa 20 ± 3
M4Na 18 ± 1

Список литературы

  1. Mailoo V.J., Srinivas V., Turner J., Fraser W.D. Beware of Bone Pain with Bisphosphonates // BMJ Case Rep. CP. 2019. V. 12. № 3. P. e225385. https://doi.org/10.1136/bcr-2018-225385

  2. Benwood C., Chrenek J., Kirsch R.L., Masri N.Z., Richards H., Teetzen K., Willerth S.M. Natural Biomaterials and Their Use as Bioinks for Printing Tissues // Bioengineering. 2021. V. 8. № 2. P. 27. https://doi.org/10.3390/bioengineering8020027

  3. Преображенский И.И., Тихонов А.А., Климашина Е.С., Евдокимов П.В., Путляев В.И. Набухание акрилатных гидрогелей, наполненных брушитом и октакальциевым фосфатом// Изв. АН. Сер. хим. 2020. № 8. С. 1601–1603. https://elibrary.ru/item.asp?id=43862779

  4. Debons N., Matsumoto K., Hirota N., Coradin T., Ikoma T., Aimé C. Magnetic Field Alignment, a Perspective in the Engineering of Collagen-Silica Composite Biomaterials // Biomolecules. 2021. V. 11. № 5. P. 749. https://doi.org/10.3390/biom11050749

  5. Preobrazhenskiy I.I., Tikhonov A.A., Evdokimov P.V., Shibaev A.V., Putlyaev V.I. DLP Printing of Hydrogel/Calcium Phosphate Composites for the Treatment of Bone Defects // Open Ceram. 2021. V. 6. P. 100115. https://doi.org/10.1016/j.oceram.2021.100115

  6. Lu F., Wu R., Shen M., Xie L., Liu M., Li Y. et al. Rational Design of Bioceramic Scaffolds with Tuning Pore Geometry by Stereolithography: Microstructure Evaluation and Mechanical Evolution // J. Eur. Ceram. Soc. 2021. V. 41. № 2. P. 1672–1682. https://doi.org/10.1016/j.jeurceramsoc.2020.10.002

  7. Fadeeva I.V., Goldberg M.A., Preobrazhensky I.I., Mamin G.V., Davidova G.A., Agafonova N.V. et al. Improved Cytocompatibility and Antibacterial Properties of Zinc-Substituted Brushite Bone Cement Based on β-Tricalcium Phosphate // J. Mater. Sci.: Mater. Med. 2021. V. 32. № 9. P. 1–12. https://doi.org/10.1007/s10856-021-06575-x

  8. Фадеева И.В., Фомин А.С., Баринов С.М., Давыдова Г.А., Селезнева И.И., Преображенский И.И., Русаков М.К., Фомина А.А., Волченкова В.А. Синтез и свойства марганецсодержащих кальцийфосфатных материалов // Неорган. материалы. 2020. Т. 56. № 7. С. 738–745. https://doi.org/10.31857/S0002337X20070052

  9. Es-saddik M., Laasri S., Taha M., Laghzizil A., Gui-dara A., Chaari K. et al. Effect of the Surface Chemistry on the Stability and Mechanical Properties of the Zirconia-Hydroxyapatite Bioceramic // Surf. Interface. 2021. V. 23. P. 100980. https://doi.org/10.1016/j.surfin.2021.100980

  10. Yazdimamaghani M., Razavi M., Vashaee D., Tayebi L. Development and Degradation Behavior of Magnesium Scaffolds Coated with Polycaprolactone for Bone Tissue Engineering // Mater. Lett. 2014. V. 132. P. 106–110. https://doi.org/10.1016/j.matlet.2014.06.036

  11. Wolf F.I., Cittadini A. Chemistry and Biochemistry of Magnesium // Mol. Aspects Med. 2003. V. 24. № 1. P. 3–9. https://doi.org/10.1016/s0098-2997(02)00087-0

  12. Jahnen-Dechent W., Ketteler M. Magnesium Basics // Clin. Kidney J. 2012. V. 5. P. i3–i14. https://doi.org/10.1093/ndtplus/sfr163

  13. Rude R.K., Gruber H.E., Wei L.Y., Frausto A., Mills B.G. Magnesium Deficiency: Effect on Bone and Mineral Metabolism in the Mouse // Calcif. Tissue Int. 2003. V. 72. № 1. P. 32–41. https://doi.org/10.1007/s00223-001-1091-1

  14. Xue W., Dahlquist K., Banerjee A., Bandyopadhyay A., Bose S. Synthesis and Characterization of Tricalcium Phosphate with Zn and Mg Based Dopants // J. Mater. Sci.: Mater. Med. 2008. V. 19. № 7. P. 2669–2677. https://doi.org/10.1007/s10856-008-3395-4

  15. Morelli M.B., Santulli G., Gambardella J. Calcium Supplements: Good for the Bone, Bad for the Heart? A Systematic Updated Appraisal // Atherosclerosis. 2020. V. 296. P. 68–73. https://doi.org/10.1016/j.atherosclerosis.2020.01.008

  16. Massit A., El Yacoubi A., Kholtei A., El Idrissi B.C. XRD and FTIR Analysis of Magnesium Substituted Tricalcium Calcium Phosphate Using a Wet Precipitation Method // Biointerface. Res. Appl. Chem. 2021. V. 11. P. 8034–8042. https://doi.org/10.33263/BRIAC111.80348042

  17. Zhang S., Li L., Lv X. Synthesis and Characterization of a Novel Mg3(PO4)2 Ceramic with Low Dielectric Constant // J. Mater. Sci.: Mater. Electron. 2017. V. 28. № 2. P. 1620–1623. https://doi.org/10.1007/s10854-016-5703-y

  18. Klammert U., Ignatius A., Wolfram U., Reuther T., Gbureck U. In vivo Degradation of Low Temperature Calcium and Magnesium Phosphate Ceramics in a Heterotopic Model // Acta Biomater. 2011. V. 7. № 9. P. 3469–3475. https://doi.org/10.1016/j.actbio.2011.05.022

  19. Abbona F., Madsen H.L., Boistelle R. Crystallization of Two Magnesium Phosphates, Struvite and Newberyite: Effect of pH and Concentration // J. Cryst. Growth. 1982. V. 57. № 1. P. 6–14. https://doi.org/10.1016/0022-0248(82)90242-1

  20. Sronsri C., Sittipol W., Kongpop U. Optimization of Biodiesel Production Using Magnesium Pyrophosphate // Chem. Eng. Sci. 2020. V. 226. P. 115884. https://doi.org/10.1016/j.ces.2020.115884

  21. Alkemper J., Fuess H. The Crystal Structures of NaMgPO4, Na2CaMg(PO4)2 and Na18Ca13Mg5(PO4)18: New Examples for Glaserite Related Structures // Z. Kristallogr.-Cryst. Mater. 1998. V. 213. № 5. P. 282–287. https://doi.org/10.1524/zkri.1998.213.5.282

  22. Kaprálik I., Potančok M. Calcium Oxide-Magnesium Oxide-Sodium Phosphite System at Subsolidus Temperatures // Chem. Papers. 1971. V. 25. № 4. P. 272–279.

  23. Majling J., Hanic F. Phase Coexistence in the System Mg3(PO4)2–Ca3(PO4)2–Na3PO4 // Chem. Zvesti. 1976. V. 30. № 2. P. 145–152.

Дополнительные материалы отсутствуют.