1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Журнал неорганической химии
  4. T. 66, № 3, 2021

Журнал неорганической химии, 2021, T. 66, № 3, стр. 382-388

Исследование системы KLa(SO4)2 · H2O–SrSO4 · 0.5H2O

Н. Н. Бушуев a, *, Г. С. Тюльбенджян a, Ю. А. Великодный b, А. Н. Егорова a, Т. Б. Шаталова b

a Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева
125047 Москва, Миусская площадь, 9, Россия

b Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
119991 Москва, Ленинские горы, 1, Россия

* E-mail: nbushuev@muctr.ru

Поступила в редакцию 23.06.2020
После доработки 14.09.2020
Принята к публикации 20.09.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Методами рентгенофазового, дифференциального термогравиметрического анализа и электронной микроскопии исследована система КLa(SO4)2 · H2O–SrSO4 · 0.5H2O. Определены пределы существования двух типов твердых растворов: на основе структуры гексагональной модификации α-SrSO4 · 0.5H2O в концентрационном интервале 10–70 мол. % SrSO4 · 0.5H2O и на основе структуры ромбической модификации β-SrSO4 · 0.5H2O в концентрационном интервале 85–100 мол. % SrSO4 · 0.5H2O.

Ключевые слова: сульфат стронция, моногидрат двойного сульфата калия и лантана, термогравиметрия, рентгенография

ВВЕДЕНИЕ

Ромбическая модификация безводного СаSO4 является хорошим абсорбентом лантаноидов в виде NaLn(SO4)2, где Ln = La, Ce, Nd, в результате гетеровалентного замещения двух ионов Ca2+ на ионы Na+ и Ln3+, имеющие близкие ионные радиусы. В работах [1–4] методом твердофазных реакций исследованы бинарные системы СаSO4–NaLn(SO4)2 и определены области указанного выше изоморфного замещения. В работах [5, 6] установлены пределы аналогичного изоморфного замещения в структуре гексагональной модификации CaSO4 · 0.5H2O. При изоморфном замещении в системе CaSO4 · · 0.5H2O–CePO4 · 0.5H2O происходит одновременная компенсация зарядов в катионной (3Сa2+ = 2Ce3+) и анионной (3[SO4]2– = 2[PO4]3–) подрешетках структуры. Этот процесс требует больше времени для достижения равновесия по сравнению с системой CaSO4 · 0.5H2O–NaCe(SO4)2 · H2O. Структура LnPO4 · 0.5H2O наиболее устойчива для лантаноидов цериевой группы (La–Sm) [7]. В фосфорной кислоте (38 мас. % P2O5) реализуется структурная форма CePO4 · 0.5H2O, изоморфная CaSO4 · 0.5H2O [8, 9]. Эти соединения образуют широкую область твердых растворов на основе структуры CaSO4 · 0.5H2O. Структурное родство CaSO4 · 0.5H2O и указанных соединений РЗЭ позволяет использовать полугидрат сульфата кальция в качестве затравочного материала для сорбционного извлечения лантаноидов из растворов экстракционной фосфорной кислоты (ЭФК) с образованием твердых растворов на основе структуры CaSO4 · 0.5H2O. Поиск дешевых адсорбентов РЗЭ из ЭФК без использования дорогостоящих ионообменных смол [10] или органических экстрагентов [11], в том числе на основе широко известного CaSO4 · 0.5H2O, имеет важное научное и практическое значение. Как показано в работе [12], присутствие солей натрия в растворах ЭФК приводит к уменьшению концентрации лантаноидов в жидкой фазе и образованию осадков NaLn(SO4)2 · H2O, где Ln = La–Sm. Однако использование абсорбционной способности ионов лантаноидов кристаллической матрицей СаSO4 или CaSO4 · 0.5H2O приводит к ряду существенных затруднений в процессе отделения соединений кальция от соединений лантаноидов [13–15].

Методами твердофазного синтеза при температуре выше 550°С была исследована безводная система СаSO4–KLa(SO4)2, в которой не установлено образование промежуточных соединений или областей твердых растворов, что исключает возможность изоморфного включения лантаноидов в структуру безводной модификации CaSO4 с участием ионов калия по схеме гетеровалентного замещения K+ + La3+ = 2Ca2+ вследствие большого различия их ионных радиусов [16].

Целью настоящей работы является изучение возможности гетеровалентного замещения достаточно близких по размеру ионов K+ + La3+ = 2Sr2+, что может предполагать использование SrSO4 в качестве матрицы для извлечения РЗЭ из различных сульфатных систем калия и лантаноидов.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Первый этап работы заключался в исследовании безводной системы KLa(SO4)2–SrSO4 и изучении возможности образования кристаллогидратных форм в системе КLa(SO4)2 · H2O–SrSO4 · 0.5H2O. Твердофазное взаимодействие исходных компонентов осуществлялось в широком концентрационном и температурном интервале с целью выяснения возможности образования индивидуальных соединений или твердых растворов в результате возможного гетеровалентного замещения K+ + La3+ = 2Sr2+ в катионной подрешетке структуры сульфатов.

Образцы для исследования безводной системы КLa(SO4)2–SrSO4 готовили смешиванием стехиометрических количеств КLa(SO4)2, предварительно синтезированного методом твердофазных реакций при температуре 500°С исходя из K2SO4 (ч. д. а.) и La2(SO4)3 (ч. д. а.), и образцов SrSO4 (ч. д. а.) с шагом 10 мол. %. Образцы в количестве 1–2 г тщательно смешивали, перетирали в агатовой ступке и подвергали отжигу при 550°С в течение 30 ч с промежуточным перетиранием через каждые 5 ч отжига с целью увеличения скорости твердофазных реакций и достижения состояния равновесия.

В результате выполненных исследований, включающих рентгенографический анализ, в системе KLa(SO4)2–SrSO4 не установлено какое-либо взаимодействие. Все образцы с различными стехиометрическими составами, отожженные ниже температуры разложения KLa(SO4)2 (905°С), содержали фазы исходных KLa(SO4)2 и SrSO4 без видимого смещения дифракционных линий на соответствующих рентгенограммах, что исключает существование областей твердых растворов в указанной безводной системе.

С целью исследования возможности образования кристаллогидратных соединений в системе KLa(SO4)2 · H2O – SrSO4 · 0.5H2O образцы с шагом 5–10 мол. % (при необходимости 2–3 мол. %) готовили из растворов с концентрацией нитрата калия и нитрата лантана 1 моль/л, с одной стороны, и раствора с концентрацией 1 моль/л нитрата стронция – с другой. Осаждение сульфатных осадков осуществляли внесением эквивалентного количества серной кислоты с концентрацией 1 моль/л в подготовленные смеси растворов нитратов. Полученные осадки тщательно отфильтровывали на мелкопористом стеклянном нутч-фильтре № 4 и промывали небольшим количеством этилового спирта для удаления остаточной адсорбированной влаги.

Рентгенографический анализ выполняли с помощью фокусирующей камеры-монохроматора G-670 фирмы HUBER (CuKα1-излучение, шаг измерения 2θ 0.005°) и программного комплекса WinXPOW (version 2.20 2006 г.) фирмы STOE. Термогравиметрический анализ (ТГА) и дифференциальную сканирующую калориметрию (ДСК) образцов проводили на синхронном термоанализаторе Netzsch STA 409 PC в режиме ТГ–ДСК в динамическом потоке воздуха (30 мл/мин) при нагреве до 1000 или 1400°С со скоростью 1 град/мин. Образцы сульфатов массой 10 мг помещали в корундовый тигель и нагревали. Микроскопическое исследование концентратов РЗЭ выполнено в аналитическом центре ЦКП РХТУ им. Д.И. Менделеева с использованием растрового электронного микроскопа JEOL JSM-6510LV, оснащенного камерой X-max 20 мм.

Методом рентгенофазового анализа установлена кристаллизация чистого однофазного моногидрата состава KLa(SO4)2 · H2O с параметрами тригональной ячейки a = 7.172(2), с = 13.286(2) Å (пр. гр. P3221), очень близкими к параметрам этого соединения (a = 7.149, c = 13.244 Å), полученного в работе [17]. Аналогичным образом – смешиванием растворов нитрата стронция и серной кислоты с концентрацией 1 моль/л – нами получен осадок чистого безводного сульфата стронция SrSO4, кристаллизующегося в ромбической сингонии с параметрами а = 8.369(2), b = 5.355(2), c = 6.875(2) Å, V = 307.0(3) Å3, которые очень близки к параметрам SrSO4, определенным в работах [18, 19].

На рис. 1 приведена кривая потери массы (ТГ) образца исходного КLa(SO4)2 · H2O, из которой видно, что при температуре 250–260°С происходит удаление всей кристаллогидратной воды. В результате термогравиметрических исследований системы KLa(SO4)2 · H2O–SrSO4 · 0.5H2O установлено, что кристаллогидратная вода в синтезированных образцах существует во всем концентрационном интервале, а ее количественное содержание позволяет рассматривать систему KLa(SO4)2 · H2O–SrSO4 · 0.5H2O как квазибинарную.

Рис. 1.

Термограмма образца KLa(SO4)2 · H2O.

Гетеровалентное замещение двух ионов стронция на ионы калия и лантана стабилизирует существование метастабильной модификации полугидратной формы SrSO4 · 0.5H2O. В концентрационном интервале от 100 до 85 мол. % SrSO4 · 0.5H2O установлено существование области гомогенности, представляющей собой твердый раствор на основе структуры ромбической модификации β-SrSO4 · 0.5H2O. В интервале концентраций 70–10 мол. % SrSO4 · 0.5H2O образуется твердый раствор на основе гексагональной структуры α-SrSO4 · 0.5H2O, достаточно близкой к гексагональной модификации KLa(SO4)2 · H2O. В концентрационном интервале 10–0 мол. % SrSO4 · 0.5H2O существует двухфазная область, включающая исходный KLa(SO4)2 · H2O и образовавшийся твердый раствор на основе структуры α-SrSO4 · 0.5H2O. Изоморфное гетеровалентное замещение двух атомов стронция на атомы калия и лантана в гексагональной структуре твердого раствора α-SrSO4 · 0.5H2O протекает без строгого чередования атомов K, La, Sr. Такое статистическое распределение этих атомов сопровождается исчезновением некоторых дифракционных линий на соответствующих рентгенограммах. Статистическое расположение атомов в катионной подрешетке твердого раствора на основе α-SrSO4 · 0.5H2O приводит к уменьшению параметра с в 2 раза по сравнению с параметром с достаточно близкой гексагональной структуры исходного образца KLa(SO4)2 · H2O. В табл. 1 представлены результаты индицирования линий рентгенограммы образца твердого раствора состава 33.3 мол. % KLa(SO4)2 · H2O + 66.7 мол. % SrSO4 · · 0.5H2O, свидетельствующие о его однофазности. Параметры его гексагональной элементарной ячейки равны: а = 7.208(2), c = 6.642(2) Å, V = = 298.9(2) Å3 (гексагональный тип структуры α-SrSO4 · 0.5H2O). Существование подобной гексагональной модификации с близкими параметрами отмечалось нами в работах [18, 19], а также в работах других исследователей [20, 21].

Таблица 1.  

Результаты индицирования линий рентгенограммы образца состава 33.3 мол. % KLa(SO4)2 · H2O + + 66.7 мол. % SrSO4 · 0.5H2O

d, Å I, % hkl 2θэксп, град 2θрасч, град 2θэксп – 2θрасч, град
6.241 51.2 100 14.179 14.176 0.0036
4.547 16.1 101 19.506 19.499 0.0065
3.605 62.0 110 24.678 24.681 –0.0025
3.162 2.7 111 28.203 28.147 0.0562
3.122 98.1 200 28.569 28.574 –0.0056
2.932 100.0 102 30.467 30.466 0.0017
2.825 0.9 201 31.643 31.648 –0.0048
2.442 15.0 112 36.769 36.771 –0.0025
2.360 10.4 210 38.109 38.109 0.0007
2.274 6.1 202 39.601 39.594 0.0066
2.224 32.4 211 40.539 40.541 –0.0020
2.217 14.9 003 40.661 40.724 –0.0622
2.086 2.2 103 43.335 43.330 0.0055
1.9859 12.9 301 45.646 45.650 –0.0045
1.9236 55.0 212 47.211 47.217 –0.0057
1.8863 3.3 113 48.203 48.202 0.0015
1.8042 11.6 203 50.549 50.501 0.0476
1.7636 20.1 302 51.796 51.806 –0.0102
1.7398 1.5 221 52.559 52.578 –0.0192
1.7318 18.4 310 52.822 52.833 –0.0117
1.6754 2.8 311 54.745 54.744 0.0016
1.6158 1.0 213 56.942 56.995 –0.0529
1.6049 4.9 104 57.366 57.378 –0.0125
1.5842 4.3 222 58.188 58.199 –0.0106

На рис. 2 представлена термограмма образца 33.3 мол. % KLa(SO4)2 · H2O + 66.7 мол. % SrSO4 · · 0.5H2O, из которой видно, что основная потеря кристаллогидратной воды происходит в интервале температур 230–250°С, что близко к температуре дегидратации исходного чистого образца KLa(SO4)2 · H2O. Остаточное количество воды удаляется при 350°С.

Рис. 2.

Термограмма образца 33.3 мол. % KLa(SO4)2 · H2O + 66.7 мол. % SrSO4 · 0.5H2O.

При температуре 250–260°С кристаллогидратная вода удаляется из образцов всех составов в системе KLa(SO4)2 · H2O–SrSO4 · 0.5H2O (рис. 3).

Рис. 3.

Термограмма образца 20% KLa(SO4)2 · H2O + 80% SrSO4 · 0.5H2O.

На рис. 4a и 4б приведены соответственно электронные фотографии кристаллов исходного соединения KLa(SO4)2 · H2O и гексагональных кристаллов твердого раствора состава 33.3 мол. % KLa(SO4)2 · H2O + 66.7 мол. % SrSO4 · 0.5H2O.

Рис. 4.

Макроснимки образцов: а – KLa(SO4)2 · H2O (×1000), б и в – 33.3 мол. % KLa(SO4)2 · H2O + + 66.7 мол. % SrSO4 · 0.5H2O (×1000 и ×5000 соответственно).

Как видно из фотографий, образование твердого раствора сопровождается уменьшением размеров кристаллов по сравнению с размером кристаллов KLa(SO4)2 · H2O. На рис. 4в приведена электронная фотография кристаллов твердого раствора (увеличение ×5000), на которой отчетливо видна игольчатая форма, характерная для гексагональных кристаллитов.

На рис. 5а и 5б приведены соответственно электронные фотографии кристаллов исходного соединения SrSO4 и кристаллов впервые обнаруженного нами твердого раствора на основе ромбической модификации β-SrSO4 · 0.5H2O.

Рис. 5.

Макроснимки образцов: а – SrSO4 (×1000), б и в – 11 мол. % KLa(SO4)2 · H2O + 89 мол. % SrSO4· ·  0.5H2O (×1000 и ×5000 соответственно).

Образование твердого раствора также сопровождается уменьшением размеров кристаллов по сравнению с образцом безводного ромбического SrSO4. При увеличении в 5000 раз отчетливо видна характерная ромбическая огранка (рис. 5в). Параметры элементарной ромбической ячейки твердого раствора 11 мол. % KLa(SO4)2 · H2O + + 89 мол. % SrSO4 · 0.5H2O на основе ромбической модификации β-SrSO4 · 0.5H2O составляют: a = 8.389(2), b = 5.364(2), c = 6.879(2) Å, V = 310(3) Å3.

Следует отметить, что образцы в интервале концентраций 85–70 мол. % SrSO4 · 0.5H2O содержат как β-SrSO4 · 0.5H2O, так и α-SrSO4 · 0.5H2O. Такое неустойчивое состояние сопровождается образованием рентгеноаморфной фазы, состав которой ориентировочно отвечает SrSO4 · 2H2O. На рис. 3 приведена кривая потери массы (TГ) при нагревании образца, содержащего 80 мол. % SrSO4 · 0.5H2O. Видно, что исходный образец содержит избыточное количество адсорбированной влаги по сравнению со стехиометрическим содержанием влаги в системе КLa(SO4)2 · H2O–SrSO4 · 0.5H2O. При нагревании этого образца при 120°С происходит интенсивная потеря воды в результате разложения предполагаемой фазы SrSO4 · 2H2O. Как видно из термограмм, приведенных на рис. 2 и 3, окончательная потеря кристаллогидратной воды завершается при температуре 230–250°С, что характерно для всех образцов системы КLa(SO4)2 · · H2O–SrSO4 · 0.5H2O. Определить точный состав и структуру рентгеноаморфной фазы, существующей в области концентраций 85–70 мол. % SrSO4 · 0.5H2O, нам не удалось. Однако на рентгенограмме образца 80 мол. % SrSO4 · 0.5H2O нами обнаружены следы метастабильной моноклинной модификации сульфата стронция с неуказанным количеством кристаллогидратной воды, упомянутой в работе Takahashi S. [22].

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Авторами [20] установлено образование гексагональной кристаллогидратной формы SrSO4 · 0.5H2O с параметрами ячейки а = 7.178, b = c = 6.589 Å, которая существует при нормальной влажности, давлении и комнатной температуре только в течение 120 мин. В отличие от работы [20], образцы полученного нами твердого раствора на основе SrSO4 · 0.5H2O, имеющие аналогичную гексагональную структуру, достаточно устойчивы и стабилизированы за счет гетеровалентного замещения 2Sr2+ = K+ + La3+. Например, твердый раствор состава 33.3 мол. % KLa(SO4)2 · H2O + + 66.7 мол. % SrSO4 · 0.5H2O может существовать в течение нескольких месяцев при обычных условиях. При нагревании гексагональный полугидрат сульфата стронция SrSO4 · 0.5H2O полностью обезвоживается с переходом в ромбическую структуру SrSO4. Изоморфное замещение двух ионов Sr2+ на ионы K+ и La3+ в областях существования твердых растворов с ростом содержания KLa(SO4)2 · H2O сопровождается незначительным увеличением объема элементарной ячейки вследствие большего размера иона K+ (1.38 Å) по сравнению с ионом Sr2+ (1.16 Å) [23].

В результате проведенного исследования установлено, что в концентрационной области 100–90 мол. % SrSO4 ∙ 0.5H2O существует твердый раствор на основе ромбической структуры β-SrSO4 ∙ ∙ 0.5H2O, содержащий кристаллогидратную воду. Увеличение объема элементарной ячейки от 307.7 Å3 (100 мол. % SrSO4 ∙ 0.5H2O) до 310.0 Å3 (90 мол. % SrSO4 ∙ 0.5H2O) объясняется замещением ионов стронция на более крупные ионы калия. В концентрационной области 90–70 мол. % SrSO4 ∙ 0.5H2O существует два вида твердых растворов: на основе ромбической модификации β-SrSO4 ∙ 0.5H2O и на основе гексагональной модификации α-SrSO4 · 0.5H2O. В концентрационной области 70–10 мол. % α-SrSO4 · 0.5H2O сохраняется область твердого раствора на основе гексагональной структуры α-SrSO4 · 0.5H2O с увеличением объема элементарной ячейки от 297.6 до 300.7 Å3. В области концентраций 10–0 мол. % SrSO4 · 0.5H2O присутствуют две фазы: исходный КLa(SO4)2 · H2O и твердый раствор на основе α-SrSO4 · 0.5H2O.

Установленное нами существование различных неустойчивых кристаллогидратных форм сульфата стронция позволяет предположить следующую схему превращений при нагревании с последовательным повышением симметрии кристаллизующихся фаз: SrSO4 · 2H2O (возможно, моноклинная) → SrSO4 · 0.5H2O (ромбическая) → → SrSO4 · 0.5H2O (гексагональная) → SrSO4 (ромбическая) → SrSO4 (кубическая выше 1280°С). Эта схема аналогична предложенной нами [24] для фазовых превращений сульфата кальция в процессе нагревания: СаSO4 · 2H2O (моноклинная) → → СаSO4 · 0.5H2O (моноклинная–псевдогексагональная) → СаSO4 · 0.5H2O (гексагональная) → → СаSO4 (ромбическая) → СаSO4 (кубическая выше 1200°С).

Установленная нами возможность гетеровалентного замещения ионов по схеме 2Sr2+ = K+ + La3+ с образованием твердых растворов на основе SrSO4 предполагает его использование в качестве абсорбента для извлечения РЗЭ из различных водосодержащих сульфатных систем калия и лантана. Отжиг полученных кристаллогидратных форм твердых растворов на основе ромбической или гексагональной модификации SrSO4 · 0.5H2O при температурах выше 250–260°С предполагает разложение твердого раствора c образованием практически нерастворимой безводной ромбической модификации SrSO4 и достаточно растворимой фазы KLa(SO4)2, растворимость которой в 20–50 раз выше по сравнению с SrSO4 [12]. В результате водной обработки или при выщелачивании отожженных образцов возможно полное отделение лантаноидов от стронция.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Впервые изучены фазовые равновесия в системах KLa(SO4)2–SrSO4 и KLa(SO4)2 · H2O–SrSO4 · 0.5H2O. Взаимное растворение компонентов в безводной системе не обнаружено. В системе, образованной кристаллогидратами, установлено существование твердых растворов на основе структур ромбической и гексагональной модификации SrSO4 · 0.5H2O. Возможность протекания гетеровалентного замещения 2Sr2+ = K+ + La3+ в этой системе, приводящего к образованию твердых растворов, позволяет предполагать перспективность использования SrSO4 в качестве матрицы для извлечения РЗЭ из различных сульфатных систем калия и лантаноидов, что предполагает практическую значимость предпринятого авторами исследования.

Список литературы

  1. Бушуев Н.Н. Физико-химическое исследование структурных особенностей сульфата кальция / Сер. Минеральные удобрения и серная кислота. М.: НИИТЭХИМ, 1990. 31 с.

  2. Bushuev N.N., Tavrovskaya A.Ya., Babaev S.N., Egorova A.N. // Russ. J. Inorg. Chem. 1989. V. 34. № 1. P. 100. [Бушуев Н.Н., Тавровская А.Я., Бабаев С.И., Егорова А.Н. // Журн. неорган. химии. 1989. Т. 34. № 3. С. 179.]

  3. Bushuev N.N., Efremov O.I., Tavrovskaya A.Ya. // Russ. J. Inorg. Chem. 1988. V. 33. № 3. P. 418. [Бушуев Н.Н., Ефремов О.Н., Тавровская А.Я. // Журн. неорган. химии. 1988. Т. 33. № 3. С. 743.]

  4. Bushuev N.N., Tavrovskaya A.Ya., Zaitsev P.M. // Russ. J. Inorg. Chem. 1988. V. 33. № 9. P. 1384. [Бушуев Н.Н., Тавровская А.Я., Зайцев П.М. // Журн. неорган. химии. 1988. Т. 33. № 9. С. 2420.]

  5. Бушуев Н.Н., Набиев А.Г., Классен П.В. Влияние примесей на кристаллизацию сульфата кальция в производстве экстракционной фосфорной кислоты. Сер. Минеральные удобрения и серная кислота. М.: НИИТЭХИМ, 1990. 36 с.

  6. Bushuev N.N., Nabiev A.G., Petropavlovskiy I.A., Smirnova I.S. // Russ. J. Appl. Chem. 1988. V. 61. № 10. P. 1973. [Бушуев Н.Н., Набиев А.Г., Петропавловский И.А., Смирнова И.С.// Журн. прикл. химии. 1988. Т. 61. № 10. С. 2153.]

  7. Rafiuddin M.R., Grosvenor A.P. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. № 19. P. 9685.

  8. Skogareva L.S., Shekunova T.O., Baranchikov A.E. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2016. V. 61. № 10. P. 1219. [Скогарева Л.С., Шекунова Т.О., Баранчиков А.Е. и др. // Журн. неорган. химии. 2016. Т. 61. № 10. С. 1276.]

  9. Mesbah A., Clavier N., Elkaim E. // Cryst. Growth Des. 2014. V. 14. № 10. P. 5090.

  10. Kumar B.N., Radhika S., Reddy B.R. // Chem. Eng. J. 2010. V. 160. № 1. P. 138.

  11. Radhika S., Kumar B.N., Kantam M.L., Reddy B.R. // Separation Purification Technol. 2010. V. 75. № 3. P. 295.

  12. Lokshin E.P., Tareeva O.A., Kashulina T.G. // Russ. J. Appl. Chem. 2008. V. 81. № 1. P. 1. [Локшин Е.П., Тареева О.А., Кашулина Т.Г. // Журн. прикл. химии. 2008. Т. 81. № 1. С. 3.]

  13. Bushuev N.N., Zinin D.S. // Russ. J. Inorg. Chem. 2016. V. 61. № 2. Р. 161. [Бушуев Н.Н., Зинин Д.С. // Журн. неорган. химии. 2016. Т. 61. № 2. С. 173.]

  14. Zinin D.S., Bushuev N.N. // Russ. J. Inorg. Chem. 2018. V. 63. № 2. Р. 251. [Зинин Д.С., Бушуев Н.Н. // Журн. неорган. химии. 2018. Т. 63. № 2. С. 239.]

  15. Zinin D.S., Bushuev N.N. // Russ. J. Inorg. Chem. 2018. V. 63. № 9. Р. 1211. [Зинин Д.С., Бушуев Н.Н. // Журн. неорган. химии. 2018. Т. 63. № 9. С. 1189.]

  16. Тюльбенджян Г.С., Бушуев Н.Н. // Успехи в химии и хим. технологии. 2017. Т. 31. № 4. С. 61.

  17. Kazmierczak K., Henning A. Höppe // J. Solid State Chem. 2010. V. 183. № 9. P. 2087.

  18. Bushuev N.N., Nabiev A.G. // Russ. J. Inorg. Chem. 1988. V. 33. № 11. Р. 1708. [Бушуев Н.Н., Набиев А.Г. // Журн. неорган. химии. 1988. Т. 33. № 11. С. 2962.]

  19. Bushuev N.N., Nikonova N.S., Mishenina N.V. // Russ. J. Inorg. Chem. 1988. V. 33. № 2. Р. 2991. [Бушуев Н.Н., Никонова Н.С., Мишенина Н.В. // Журн. неорган. химии. 1988. Т. 33. № 2. С. 531.]

  20. Satoshi Takahashi, Masanobu Seki, Katsumi Setoyama // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1993. V. 66. P. 2219.

  21. Carlos M. Pina, Alvaro Tamayo // Geochim. Cosmochim. Acta. 2012. V. 92. P. 220.

  22. ICDD. card № 44-0375 // Takahashi S. // Kougakuin University. Japan. Private Communication. 1993.

  23. Shannon R.D., Prewitt C.T. // Acta Crystallogr. 1969. V. 25. P. 925.

  24. Bushuev N.N., Maslennikov B.M., Borisov V.M. // Russ. J. Inorg. Chem. 1983. V. 28. № 10. Р. 1404. [Бушуев Н.Н., Масленников Б.М., Борисов В.М. // Журн. неорган. химии. 1983. Т. 28. № 10. С. 2469.]

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Журнал неорганической химии

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал