Записки Российского минералогического общества, 2021, T. 150, № 1, стр. 76-91

Особенности состава рудообразующих минералов в редкометалльных щелочных гранитах Зашихинского массива (Иркутская область)

д. чл. Н. В. Алымова 1*, Н. В. Владыкин 1

1 Институт геохимии им. А.П. Виноградова, Сибирское отделение РАН
664033 Иркутск, ул. Фаворского, 1а, Россия

* E-mail: alymova@igc.irk.ru

Поступила в редакцию 14.10.2020
После доработки 23.10.2020
Принята к публикации 10.12.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Зашихинский щелочно-гранитный массив приурочен к позднепалеозойской Восточно-Саянской зоне редкометалльного магматизма и является уникальным Ta–Nb–Zr–REE месторождением. По степени дифференцированности и рудоносности выделены три фациальные разновидности гранитов массива: амфиболсодержащие кварц-микроклин-альбитовые (фация 1), кварц-альбит-микроклиновые (фация 2), кварц-альбитовые, переходящие в альбититы (фация 3). Породы месторождения характеризуются высокими концентрациями тяжелых редкоземельных элементов и повышенным Nb/Ta отношением. Минералами-концентраторами редких элементов в гранитах, определяющих их рудоносный потенциал, являются колумбит, ниобиевый рутил, циркон, ксенотим и гагаринит. Ведущая роль в образовании редкометалльной минерализации принадлежит процессам длительной кристаллизационной дифференциации расплава с закономерным накоплением несовместимых элементов. Обогащение гранитов REE, Zr, Nb и Ta, вплоть до рудных концентраций, подчеркивает исходное обогащение щелочно-гранитных расплавов рудными компонентами. Породы Зашихинского месторождения образованы из магмы “переходного состава” и характеризуются минеральными парагенезисами промежуточными между парагенезисами щелочных агпаитовых и литий-фтористых гранитов.

Ключевые слова: колумбит, минералы-концентраторы, редкие элементы, редкометалльные граниты, Зашихинское месторождение, Восточный Саян

Зашихинское тантал-ниобиевое месторождение расположено в Нижнеудинском районе Иркутской области и приурочено к позднепалеозойской Восточно-Саянской редкометалльной зоне (Алымова, 2016). Месторождение характеризуется самыми высокими содержаниями тантала в России (Машковцев и др., 2011). Кроме того, руды месторождения обогащены редкоземельными элементами иттриевой группы.

Вопрос происхождения щелочных гранитов массива является предметом дискуссии. С одной стороны, ряд авторов полагает, что массив сложен щелочными редкометалльными агпаитовыми гранитами (Ярмолюк и др., 2011, 2016; Бескин, 2014; Владыкин и др., 2016; Алымова, 2016), а уникальная редкометалльная минерализация связана с процессам длительной кристаллизационной дифференциации расплава с закономерным накоплением несовместимых элементов к конечным продуктам магматического процесса (Зарайский и др., 2009; Ярмолюк, Кузьмин, 2012; Владыкин и др., 2016; Ярмолюк и др., 2016; Gladkochub et al., 2017). С другой стороны, существует и противоположная точка зрения, согласно которой редкометалльное оруденение образовалось в результате постмагматической метасоматической переработки гранитов (Архангельская, Шурига, 1997; Кудрин, Шурига, 1998; Архангельская и др., 2012).

В статье приведены результаты исследования главных минералов-концентраторов редких и редкоземельных элементов в щелочных гранитах Зашихинского массива, характеристики их состава, минеральные ассоциации, генезис.

ПРОБОПОДГОТОВКА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

Особенности состава рудных минералов изучались на основе мономинеральных фракций. Для их получения проводилось дробление образцов редкометалльных гранитов всех фациальных разновидностей, отмывка шлихов на концентрационном столе, разделение шлиховых проб в тяжелой жидкости (бромоформе), электромагнитная сепарация концентрата и отбор зерен минералов под бинокулярным микроскопом. Выделенные зерна помещались в заготовки из эпоксидной смолы.

Аналитические работы проводились c использованием оборудования Центра коллективного пользования “Изотопно-геохимических исследований” Института геохимии им. А.П. Виноградова (Иркутск). Анализы минералов выполнялись с помощью рентгеновского электронно-зондового микроанализатора JXA-8200, Jeol Ltd., Япония (аналитик Л.Ф. Суворова), оснащенного растровым электронным микроскопом высокого разрешения, энергодисперсионным спектрометром (EDS) с SiLi-детектором с разрешением 129 еВ и пятью спектрометрами с волновой дисперсией (WDS).

ГЕОЛОГИЧЕСКОЕ ПОЛОЖЕНИЕ И СТРОЕНИЕ МАССИВА

Зашихинский массив сложен щелочными гранитами, образующими обособленное тело, которое внедрено в Хайламинский массив гранитоидов среднепалеозойского огнитского комплекса. В плане массив имеет эллипсоидную, вытянутую в северо-западном направлении форму, его площадь составляет около 1.3 км2 (рис. 1). Глубина эрозионного среза равна около 300 м.

Рис. 1.

Схема геологического строения Зашихинского массива (Владыкин и др., 2016). 1 – четвертичные отложения; 2 – раннепротерозойские породы: сланцы, микрогнейсы, амфиболиты бирюсинской свиты (PR1br2); 3–5 – породы Зашихинского массива: 3 – кварц-альбитовые граниты и альбититы (фация 3), 4 – лейкократовые кварц-альбит-микроклиновые граниты (фация 2), 5 – амфиболсодержащие кварц-микроклин-альбитовые граниты (фация 1); 6–8 – среднепалеозойские интрузивные породы: 6 – пегматоидные амфиболовые граниты, 7 – граниты, сиениты, граносиениты огнитского комплекса (D2og), 8 – диориты хойто-окинского комплекса (Pz1ho). На врезке показано положение Зашихинского массива (звездочка) в строении Восточно-Саянской зоны редкометалльного магматизма. Fig. 1. Geological scheme of the Zashikhinsky massif (Vladykin et al., 2016).

Граниты Зашихинского массива – это средне- и мелкозернистые породы с массивной текстурой и гипидиоморфнозернистой структурой. Их минеральный состав (об. %): кварц (20–45), микроклин (5–25), альбит (25–70). Кроме того, в породах встречаются щелочной амфибол (арфведсонит), пироксен (эгирин), слюда, флюорит, криолит, циртолит, торит, пирохлор, карбонаты и сульфиды. Минералами-концентраторами тантала, ниобия и других редких элементов в породах и рудах массива, представляющими основную практическую ценность при эксплуатации месторождения, являются колумбит, разновидности рутила (стрюверит, ильменорутил), циркон, ксенотим и гагаринит. Рудные минералы образуют мелкую рассеянную вкрапленность, которая, в целом, равномерно распределена в породах массива.

В пределах Зашихинского массива выделены три фациальные разновидности гранитов:

1) амфиболсодержащие кварц-микроклин-альбитовые граниты (фация 1) – породы с порфировыми выделениями “гороховидного” кварца и удлиненными призмами черного амфибола (арфведсонита). Эти граниты слагают тело в юго-западной приконтактовой части Зашихинского массива и являются наиболее ранней фациальной разновидностью слагающих его пород;

2) лейкократовые кварц-альбит-микроклиновые редкометалльные граниты (фация 2) для них характерны как крупные “гороховидные” вкрапленники кварца, так и его мелкие зерна в основной массе породы. Данная фациальная разновидность гранитов наблюдается в центральной части месторождения;

3) лейкократовые кварц-альбитовые граниты, переходящие в альбититы (фация 3) существенным отличием данной фации является наличие участков мономинеральных альбититов среди кварц-альбитовых образований. Альбит содержит менее 8% анортитового компонента. Эта фациальная разновидность гранитов преобладает в северо-восточной части Зашихинского массива и является главным рудным участком месторождения.

Границы между фациями гранитов массива нечеткие, с постепенными переходами. Выделенная последовательность фациальных разновидностей пород массива связана с магматической дифференциацией щелочно-гранитных расплавов, обогащенных флюидными компонентами.

ПЕТРОХИМИЯ И ГЕОХИМИЯ ГРАНИТОВ

По составу редкометалльные породы Зашихинского месторождения относятся к агпаитовым щелочным гранитам и характеризуются высокими содержаниями большинства некогерентных элементов (сумма REE от 3371 до 19762 ppm), повышенными содержаниями щелочей (Na2O + K2O до 12.68 мас. %), преимущественно натриевым типом щелочности (K2O/Na2O < 1) (Владыкин и др., 2016). Петрохимические характеристики исследуемых редкометалльных пород и их минеральный состав отвечают гранитам А-типа (Whalen et al., 1987; Frost, Frost, 2011) или щелочно-гранитному геохимическому типу (Коваленко, 1977).

ОСОБЕННОСТИ СОСТАВА РУДООБРАЗУЮЩИХ МИНЕРАЛОВ

Колумбит является главным концентратором тантала и ниобия в рудах. Он образует как крупные (2–5 мм), так и мелкие (менее 0.5 мм) зерна черного цвета, иногда встречается в виде уплощенных вытянутых кристаллов. В щелочных гранитах массива наблюдается в ассоциации с главными породообразующими минералами (кварцем, микроклином, альбитом) и акцессорными – арфведсонитом, эгирином, цирконом, слюдами.

Колумбит характеризуется значительными вариациями содержаний компонентов (мас. %, данные около 40 микрозондовых анализов): MnO 0.38–12.06, FeOtotal 7.19–19.71, Ta2O5 1.85–18.94, Nb2O5 58.88–75.46 – и представлен полным изоморфным рядом от колумбита-Fe до колумбита-Mn (рис. 2, а). В нем также отмечаются довольно высокие содержания TiO2 (до 3.26 мас. %), SnO (до 0.41 мас. %) и пониженные концентрации Ce2O3, Nd2O3, Yb2O3, UO2 и ThO2 (табл. 1). Широкий диапазон химического состава колумбита, даже в пределах одного массива, характерен для месторождений данного щелочно-гранитного типа. При этом четкой зональности состава зерен колумбита не наблюдается: в некоторых случаях имеются темно-серые участки в центральных зонах и более светлые участки в периферических частях кристаллов (Владыкин и др., 2016). Зональность слабо выраженная, с расплывчатыми контурами. Периферические зоны, вероятно, являются более поздними образованиями, для них характерны высокие содержания Ta2O5 (10–19 мас. %) и пониженные концентрации MnO (0.5–7 мас. %).

Рис. 2.

Вариации состава колумбита (мас. %) из пород Зашихинского массива. Fig. 2. Variations of columbite compositions (wt %) from rocks of the Zashikhinsky massif.

Таблица 1.  

Химический состав (мас. %) колумбита из пород Зашихинского массива Table 1. Chemical composition of columbite (wt %) from rocks of the Zashikhinsky massif

Компонент 1 2 4 6
TiO2 0.46 1.75 3.19 2.72 0.72 0.67 0.73 3.26
FeO 7.92 14.8 19.71 19.86 8.71 8.2 7.19 19.37
MnO 12.06 4.58 0.62 0.38 11.6 11.42 12 1.64
MgO <0.01 <0.01 0.17 0.2 0.02 0.05 <0.01 <0.01
Nb2O5 75.28 58.9 68.02 61.81 76.5 75.46 73.23 69.36
Ta2O5 4.5 18.8 8.32 14.87 2.26 1.85 6.01 6.6
SnO2 0.06 0.29 0.41 0.31 0.05 0.02 0.12 0.39
Ce2O3 0.06 0.03 <0.01 0.06 <0.01 <0.01 <0.01 0.02
Nd2O3 <0.01 0.28 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 0.16 0.17
Yb2O3 0.01 0.09 <0.01 <0.01 <0.01 0.06 0.26 <0.01
ThO2 <0.01 <0.01 0.02 <0.01 <0.01 0.12 <0.01 0.04
UO2 0.03 <0.01 0.01 0.01 <0.01 0.07 <0.01 <0.01
Сумма 100.4 99.4 100.5 100.2 99.9 97.92 99.7 100.9
Коэффициенты в формуле (R = 3)
Ti 0.02 0.07 0.14 0.12 0.03 0.03 0.03 0.14
Fe 0.39 0.71 0.91 0.97 0.41 0.40 0.35 0.91
Mn 0.59 0.20 0.03 0.02 0.55 0.56 0.59 0.08
Mg     0.01 0.02 0.00 0.00    
Nb 1.94 1.66 1.77 1.64 1.97 1.98 1.93 1.77
Ta 0.06 0.34 0.13 0.24 0.03 0.03 0.09 0.10
Sn 0.00 0.01 0.01 0.01 0.00 0.00 0.00 0.01
Ce 0.00 0.00   0.00     0.00 0.00
Nd   0.01         0.00 0.00
Yb 0.00 0.00       0.00 0.00  
Th     0.00     0.00 0.00 0.00
U 0.00   0.00 0.00   0.00 0.00  
Компонент 7 8 9 10 11 12 13 14
TiO2 1.34 1.12 1.53 1.61 2.81 1.95 1.05 2.91
FeO 11.81 16.51 16.67 14.79 19.81 19.85 20.16 19.89
MnO 7.21 3.81 3.83 4.46 0.79 0.54 0.96 0.77
MgO 0.03 0.09 0.06 0.07 0.11 0.18 0.12 0.19
Nb2O5 59.58 69.76 69.15 60.39 66.85 66.74 72.74 68.91
Ta2O5 18.66 7.52 9.21 17.28 7.59 10.13 5.5 5.88
SnO2 0.25 0.22 0.13 0.22 0.43 0.25 0.1 0.31
Ce2O3 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 0.15 <0.01 0.08
Nd2O3 <0.01 0.68 <0.01 0.68 1.49 0.42 <0.01 0.92
Yb2O3 0.09 <0.01 <0.01 0.04 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01
ThO2 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 0.07 0.04 0.04 <0.01
UO2 <0.01 <0.01 0.06 0.03 0.1 <0.01 <0.01 <0.01
Сумма 98.97 99.71 100.79 99.57 100.1 100.3 100.7 100.0
Коэффициенты в формуле (R = 3)
Ti 0.06 0.05 0.07 0.07 0.12 0.08 0.04 0.12
Fe 0.60 0.79 0.80 0.74 0.94 0.95 0.95 0.94
Mn 0.37 0.19 0.19 0.23 0.04 0.03 0.05 0.04
Mg 0.00 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02 0.01 0.02
Nb 1.65 1.83 1.80 1.65 1.73 1.74 1.86 1.77
Ta 0.31 0.12 0.14 0.28 0.12 0.16 0.08 0.09
Sn 0.01 0.01 0.00 0.01 0.01 0.01 0.00 0.01
Ce 0.00 0.00     0.00 0.00 0.00 0.00
Nd 0.00 0.01   0.01 0.03 0.01 0.00 0.02
Yb 0.00     0.00 0.00 0.00 0.00  
Th 0.00       0.00 0.00 0.00  
U 0.00   0.00 0.00 0.00      

На корреляционных диаграммах наблюдаются четкие линейные зависимости между содержаниями MnO и FeO, Ta2O5 и Nb2O5 (рис. 2, б, в) и отсутствие корреляций между содержаниями Ta2O5 и MnO, Nb2O5 и FeO (рис. 2, г, д). Это свидетельствует о том, что для колумбита характерен изовалентный изоморфизм, при котором ионы Fe2+ замещаются ионами Mn2+, а ионы Nb5+– ионами Ta5+. Между отношениями Nb2O5/Ta2O5 и FeO/MnO, MnO/Ta2O5 и FeO/Nb2O5 корреляции не наблюдается (рис. 2, е, ж). С содержанием TiO2 коррелирует содержание SnO2 (рис. 2, з).

Циркон выступает характерным акцессорным минералом всех фациальных разновидностей редкометалльных гранитоидов массива и является концентратором циркония и гафния. Содержание циркона в гранитах массива достигает 7%. Часто циркон образует ограненные кристаллы дипирамидального облика с хорошо развитыми гранями {111} размером до 1 мм, нередко с большим количеством непрозрачных точечных включений в центральной части зерен (рис. 3). Наблюдается в ассоциации со слюдой, криолитом, микроклином, кварцем, колумбитом. Встречаются также мелкие (<0.2 мм) прозрачные ограненные кристаллы этого минерала.

Рис. 3.

Циркон из пород Зашихинского массива в проходящем свете (а – николи параллельны, б – николи скрещены). Объектив 4×. Zrn – циркон, Crl – криолит, Mc – слюда, Ab – альбит, Xtm – ксенотим, Mi – микроклин. Fig. 3. Zircon from rocks of the Zashikhinsky massif .

Химический состав циркона близок к теоретическому. В качестве примеси он содержит гафний (HfO2 1.83–4.42 мас. %), изоморфно замещающий цирконий в кристаллической решетке минерала (табл. 2). Отношение ZrO2/HfO2 варьирует от 14 до 36. Для циркона из пород Зашихинского месторождения характерны также несколько повышенные концентрации Y2O3 (0.24–2.33 мас. %). С учетом кристаллохимической формулы циркона ABO4, где А – Zr, Hf, Th, U, Y, REE, Ca, B – P, Si, Al, обогащение циркона иттрием и гафнием может проходить по схеме: Zr(Hf)4+ + Si4+ → Y(HREE)3+ + P5+ (Сорохтина и др., 2016). Среди других примесей в цирконе отмечены Yb2O3 (от 0.20 до 0.84 мас. %), ThO2 (до 1.61 мас. %), UO2 (до 0.14 мас. %), в незначительных количествах присутствуют Nb2O5 и Ta2O5 (<0.1 мас. %). Вариации состава в пределах зерен незначительны (табл. 2).

Таблица 2.  

Химический состав циркона (мас. %) из пород Зашихинского массива Table 2.  The composition of zircons (wt %) from rocks of the Zashikhinsky massif

Компоненты Циркон Циртолит
2 3 5 6 7
SiO2 31.41 31.63 31.69 30.71 31.76 30.99 31.31 30.37 30.70
TiO2 0.01 0.01 0.00 0.00 0.00 0.03 0.02 0.00 0.00
Al2O3 0.08 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.02 0.00 0.00
FeO 0.07 0.03 0.05 0.06 0.05 0.03 0.01 0.02 0.03
MnO 0.00 0.03 0.00 0.02 0.02 0.00 0.00 0.01 0.00
MgO <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01
CaO 0.00 0.00 0.01 0.07 0.01 0.04 0.01 0.01 0.00
Na2O <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01
K2O <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01
SrO 0.13 0.09 0.07 0.04 0.09 0.07 0.16 0.09 0.10
ZrO2 64.39 64.56 64.33 62.16 63.41 62.55 66.38 62.43 61.39
HfO2 3.11 3.44 3.46 2.73 3.93 4.42 1.83 2.74 2.71
Nb2O5 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01
Ta2O5 0.00 0.04 0.06 0.00 0.05 0.08 0.00 0.00 0.03
P2O5 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01
Y2O3 0.54 0.27 0.68 1.30 0.34 1.38 0.24 1.80 2.33
La2O3 0.02 0.03 0.05 0.00 0.00 0.00 0.00 0.04 0.00
Ce2O3 0.12 0.08 0.13 0.05 0.00 0.09 0.15 0.00 0.16
Nd2O3 0.09 0.04 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00
Sm2O3 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01
Eu2O3 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01
Gd2O3 0.04 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.01 0.05
Dy2O3 0.06 0.03 0.01 0.12 0.04 0.08 0.00 0.19 0.26
Er2O3 0.11 0.09 0.09 0.18 0.06 0.12 0.05 0.20 0.19
Yb2O3 0.29 0.24 0.28 0.84 0.20 0.20 0.14 0.82 0.63
ThO2 0.00 0.01 0.04 0.89 0.00 0.67 0.06 1.12 1.61
UO2 0.05 0.00 0.00 0.11 0.04 0.00 0.00 0.14 0.13
PbO <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01
F 0.03 0.01 0 0 0.03 0.08 0.02 0.08 0.03
Сумма 100.65 100.74 101.04 99.39 100.11 100.95 100.50 100.17 100.45
Коэффициенты в формуле (R = 2)
Si 0.97 0.98 0.98 0.97 0.99 0.97 0.97 0.96 0.97
Zr 0.97 0.98 0.97 0.96 0.96 0.95 1.00 0.96 0.94
Hf 0.03 0.03 0.03 0.02 0.03 0.04 0.02 0.02 0.02
Y 0.01 0.00 0.01 0.02 0.01 0.02 0.00 0.03 0.04
Yb 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.01 0.01
Th 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.01 0.01

Спектры распределения REE в цирконе из гранитов Зашихинского месторождения показаны на рис. 4. В целом, в цирконе отмечается повышенное содержание промежуточных (MREE) и тяжелых (LREE) редкоземельных элементов.

Рис. 4.

Спектр REE в цирконе из редкометалльных гранитов Зашихинского массива. Нормировка содержаний выполнена относительно C1 хондрита (McDonough, Sun, 1995). Fig. 4. Chondrite-normalized (McDonough, Sun, 1995) REE distribution patterns of zircons from rare-metal granites of the Zashikhinsky massif.

Циртолит – метамиктная разновидность циркона с повышенными содержаниями урана, тория, гафния и переменной концентрацией редкоземельных элементов – имеет сходный с цирконом габитус кристаллов, но отличается непрозрачной бурой окраской. Наблюдается в парагенезисе с торитом и флюоритом. Отличается от кристаллического циркона пониженными концентрациями SiO2 (25.81–27.58 мас. %) и ZrO2 (56.13–57.23 мас. %), скорее всего, из-за присутствия H2O (табл. 2). Для циртолита характерно пониженное содержание HfO2 (до 2.77 мас. %) и высокие содержания ThO2 (до 3.07 мас. %), Y2O3 (до 3.11 мас. %) и Yb2O3 (до 0.61 мас. %). Эти геохимические особенности циртолита, вероятно, обусловлены более поздней его кристаллизацией по сравнению с цирконом и участием в процессах минералообразования флюидной фазы, содержащей F и H2O.

Ксенотим-(Y) встречается во всех фациальных разновидностях гранитов Зашихинского месторождения в виде мелких желтовато-зеленоватых кристаллов с совершенной спайностью (рис. 5). Обнаружены зональные кристаллы минерала со светлыми, темными и серыми полосами (возможно, полисинтетические двойники).

Рис. 5.

Ксенотим из пород Зашихинского массива. Fig. 5. Xenotime from rocks of the Zashikhinsky massif.

Содержания Y2O3 (41.31–43.42 мас. %) и P2O5 (36.03–38.94 мас. %) в ксенотиме-(Y) отвечают теоретической формуле. Он характеризуется высокими концентрациями лантаноидов иттриевой подгруппы (Gd–Lu), суммарное содержание которых достигает 17.76 мас. % (табл. 3, рис. 6). Вариации содержаний легких лантаноидов (Ce–Eu) незначительны (<1 мас. %). В спектрах REE, нормированных относительно C1 хондрита (McDonough, Sun, 1995), отмечаются отрицательные аномалии Ce и Eu и в целом положительный наклон графика в области MREE и HREE (рис. 6). Кроме редкоземельных элементов, в минерале присутствуют примеси ThO2 (0.05–1.52 мас. %), UO2 (0.02–0.24 мас. %), PbO (0.17–0.31 мас. %).

Таблица 3.  

Химический состав рудных минералов (мас. %) из пород Зашихинского массива Table 3.  Composition of ore minerals (wt %) from rocks of the Zashikhinsky massif

Компоненты Ксенотим Ниобиевый рутил Гагаринит
1 2 3 4 5 6 7 8 9
SiO2 0.11 0.16 0.14 0.06 0.01 0.04 0.02
TiO2 0.03 0.00 0.00 0.00 0.01 61.90 64.77 0.00 0.01
Al2O3 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 0.05 0.08 0.00 0.00
FeO <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 7.73 7.92 0.19 0.10
MnO <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 0.01 0.01 0.00 0.00
MgO <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 0.01 0.00 0.00 0.00
ZnO <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01
CaO 0.03 0.07 0.03 0.03 0.03 8.65 11.62
Na2O <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 10.64 10.41
K2O <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 0.12 0.13
BaO 0.01 0.03 0.00 0.03 0.00 0.06 0.01 0.00 0.00
SrO 0.00 0.00 0.00 0.06 0.00 0.00 0.03
PbO 0.27 0.28 0.23 0.21 0.27 0.29 0.36
P2O5 36.68 36.70 37.09 37.15 37.43
SnO2 0.00 0.01 0.00 0.02 0.00 1.44 1.22
Nb2O5 0.02 0.08 0.02 0.00 0.01 15.01 17.74
Ta2O5 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 13.54 8.41
Y2O3 43.07 41.77 41.47 43.18 43.03 40.87 44.00
La2O3 0.00 0.00 0.04 0.00 0.04 0.32 0.23
Ce2O3 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 1.37 0.43
Nd2O3 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 0.90 0.70
Sm2O3 0.87 1.72 1.74 1.02 0.63 0.71 0.76
Eu2O3 0.25 0.39 0.41 0.22 0.12
Gd2O3 2.15 2.74 2.90 2.51 1.86 1.49 1.70
Dy2O3 4.31 5.08 5.24 4.74 3.94 4.05 2.98
Ho2O3 1.44 1.26 1.83 1.59 1.27 1.04 0.96
Er2O3 3.39 3.31 3.39 3.37 3.48 2.65 1.45
Tm2O3 0.60 0.60 0.67 0.53 0.68 0.23 0.16
Yb2O3 4.39 3.91 3.72 4.31 5.84 1.64 0.52
HfO2 0.22 0.12 0.16 0.28 0.11
ThO2 0.72 0.46 0.40 0.14 0.48 0.10 0.07
UO2 0.13 0.08 0.10 0.04 0.07
F 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 36.91 37.79
Сумма 98.57 98.57 99.43 99.28 98.55 99.93 100.18 112.21 114.43
F = O 0.13 0.13 0.13 0.13 0.13 15.54 15.91
Сумма* 98.82 98.81 99.72 99.63 98.90 96.67 98.52
Коэффициенты в формуле
Si 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00     0.00 0.00
Ti 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.72 0.73 0.00 0.00
Al           0.00 0.00   0.00
Fe           0.10 0.10 0.01 0.00
Mn           0.00 0.00    
Mg           0.00   0.00 0.00
Ca 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00     0.49 0.62
Na               1.08 1.01
K               0.01 0.01
Ba 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Sr 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00     0.00 0.00
Pb 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00     0.00 0.00
P 1.04 1.04 1.04 1.04 1.05        
Sn 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.01    
Nb 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.11 0.12    
Ta           0.06 0.03    
Y 0.76 0.74 0.73 0.76 0.75     1.15 1.18
La 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00     0.01 0.00
Ce               0.03 0.01
Nd 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00     0.02 0.02
Sm 0.01 0.02 0.02 0.01 0.01     0.01 0.01
Eu 0.00 0.01 0.01 0.00 0.00        
Gd 0.02 0.03 0.03 0.03 0.02     0.03 0.03
Dy 0.05 0.05 0.06 0.05 0.04     0.07 0.05
Ho 0.02 0.01 0.02 0.02 0.01     0.02 0.02
Er 0.04 0.03 0.04 0.03 0.04     0.04 0.02
Tm 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01     0.00 0.00
Yb 0.04 0.04 0.04 0.04 0.06     0.03 0.01
F 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03     6.14 5.98

Примечание. * Cумма с пересчетом F = O. Коэффициенты в формулах рассчитаны на 2 катиона (ксенотим) и 3 катиона (ниобиевый рутил, гагаринит).

Рис. 6.

Спектр REE в ксенотиме из редкометалльных гранитов Зашихинского массива. Нормировка содержаний выполнена относительно C1 хондрита (McDonough, Sun, 1995). Fig. 6. Chondrite-normalized (McDonough, Sun, 1995) REE distribution patterns of xenotime from rare-metal granites of the Zashikhinsky massif.

Ниобиевый рутил концентратор тантала, ниобия и титана. Образует изометричные ограненные кристаллы с сильным алмазным блеском. Встречается во всех фациальных разновидностях редкометалльных гранитов Зашихинского массива. По химическому составу является промежуточной разновидностью между ильменорутилом и стрюверитом (табл. 3) при небольшом преобладании содержаний ниобия над танталом; сумма содержаний этих элементов превышает 25 мас. %. Кроме того, в рутиле отмечены повышенные концентрации олова (до 1.5 мас. %).

Гагаринит-(Y) редкий фторид, содержащийся в щелочных гранитах и концентрирующий заметную долю иттрия и редкоземельных элементов. Кроме Зашихинского массива, гагаринит встречен в редкометалльных гранитах Катугинского массива, Забайкалье (Архангельская и др., 2012; Gladkochub et al., 2017), Улуг-Танзек, Восточная Тыва (Гречищев и др., 2010), Верхнее Эспе, Казахстан (Степанов, Северов, 1961; Байсалова, 2018), Питинга, Бразилия (Bastos, Pereira, 2009), Стрейндж-Лейк, Канада (Salvi, Williams-Jones, 1991).

По данным микроскопических наблюдений гагаринит приурочен к межзеренным границам породообразующих минералов и образует вкрапленность зерен удлиненной и неправильной формы (рис. 7). В шлифах гагаринит отличается высоким положительным рельефом и сильным двупреломлением. В гранитах массива минерал находится в ассоциации с криолитом, флюоритом, колумбитом, слюдами. Его содержание в породе не превышает 0.01%.

Рис. 7.

Гагаринит из пород Зашихинского массива в проходящем свете (а – николи параллельны, б – николи скрещены). Объектив 4×. Gag – гагаринит, Zrn – циркон, Mc – слюда. Fig. 7. Gagarinite from rocks of the Zashikhinsky massif.

По сравнению с теоретической формулой (Степанов, Северов, 1961), гагаринит из гранитов Зашихинского массива отличается несколько пониженным содержанием CaO (8.65–11.62 мас. %) и повышенными содержаниями Na2O (10.41–10.64 мас. %) и Y2O3 (40.87–44.00 мас. %) (табл. 3). Помимо значительной концентрации иттрия, для этого минерала характерны повышенные содержания MREE и HREE: Gd (1.49–1.70 мас. %), Dy (2.98–4.05 мас. %), Er (1.45–2.65 мас. %), Yb (0.52–1.64 мас. %), благодаря чему спектры редкоземельных элементов имеют положительный наклон (рис. 8).

Рис. 8.

Распределение REE в гагарините из редкометалльных гранитов Зашихинского массива. Нормировка содержаний выполнена относительно C1 хондрита (McDonough, Sun, 1995). Fig. 8. Chondrite-normalized (McDonough, Sun, 1995) REE distribution patterns of gagarinite from rare-metal granites of the Zashikhinsky massif.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Описанный парагенезис редкометалльных минералов характерен для всех фациальных разновидностей гранитов, возникших при последовательной дифференциации магмы: от ранней амфиболсодержащей кварц-микроклин-альбитовой фации до завершающей кварц-альбитовой. В этом ряду наблюдаются отличия только в содержаниях редкометалльных минералов.

По содержаниям Ta, Li, Rb, Be, F руды месторождения приближаются к плюмазитовым танталоносным литий-фтористым гранитам (Владыкин, 1983). Как известно, в состав Li-F гранитов с коэффициентом агпаитности (Ka), не превышающим 1.0, входят колумбит (главный минерал-концентратор тантала и ниобия), топаз (основной концентратор фтора), литиевые слюды (концентраторы лития). На поздних этапах становления массивов подобных гранитов в небольших количествах кристаллизуется пирохлор. В отличие от вышеописанных гранитов, породы Зашихинского массива представляют собой щелочные агпаитовые граниты, в которых главным рудным минералом также является колумбит, находящийся в ассоциации с цирконом, арфведсонитом, эгирином, гагаринитом, криолитом. Арфведсонит и эгирин – типоморфные минералы щелочных пород, которые могут образовываться только в условиях высокой агпаитности при Ка > 1.0 (Владыкин, 1983). Известно, что для щелочных гранитов с Ка > 1.0 ведущая роль концентратора тантала и ниобия принадлежит пирохлору, который находится в ассоциации с цирконом, арфведсонитом, гагаринитом и алюмофторидами (например, криолитом). Подобный минеральный состав характерен для агпаитовых гранитов Катугинского массива, близкого по рудно-формационному типу. В породах Зашихинского месторождения помимо слюд, характерных для агпаитовых щелочных гранитов (полилитионита, литиевого лепидомелана), обнаружены мусковит, лепидолит, протолитионит (Архангельская и др., 2012), то есть типичные минералы литий-фтористых гранитов. Также в экзоконтактовых зонах Зашихинского месторождения найдены онгонитоподобные дайки (Дергачев, Анникова, 1993). Как известно, онгониты выступают субвулканическими аналогами литий-фтористых гранитов (Коваленко, Коваленко, 1976; Владыкин, 1983).

Таким образом, по минералогическим и геохимическим особенностям пород Зашихинского месторождения массив сложен гранитами, близкими по минеральным ассоциациям как к щелочным агпаитовым разновидностям, так и к гранитам Li-F типа. По мнению В.И. Коваленко (1977), агпаитовые и Li-F граниты кристаллизуются из гранитовых магм разных геохимических типов. Эти две разновидности гранитов не встречаются в пределах одного редкометалльного массива. На основе приведенных данных можно заключить, что Зашихинское месторождение образовано из магмы “переходного состава”, характеризующейся минеральными парагенезисами, промежуточными между парагенезисами щелочных агпаитовых и литий-фтористых гранитов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Зашихинский массив сложен щелочными редкометалльными агпаитовыми гранитами. Образование уникальной редкометалльной минерализации связано с процессами длительной кристаллизационной дифференциации расплава и закономерным накоплением несовместимых элементов. Главные рудные минералы: колумбит и ниобиевый рутил (концентраторы тантала и ниобия), циркон и циртолит (концентраторы циркония, иттрия, гафния), гагаринит и ксенотим (концентраторы элементов иттриевой группы) – характеризуются высокими содержаниями редких и редкоземельных элементов, демонстрируют спектры REE – типичные для минералов магматического происхождения, встречены во всех фациальные разновидностях щелочных гранитов Зашихинского месторождения. Петрохимические и минералогические особенности пород Зашихинского массива свидетельствуют о том, что они образовались из магмы “переходного состава” и характеризуются минеральными парагенезисами, промежуточными между парагенезисами щелочных агпаитовых и литий-фтористых гранитов.

Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 20-05-00261_а, гранта РНФ № 21-17-00015, интеграционного проекта ИНЦ СО РАН (блок 1.4), государственного задания по проекту IX.129.1.4.

Список литературы

  1. Алымова Н.В. Металлогеническая специализация и рудоносность щелочных редкометалльных гранитов Зашихинского месторождения (Иркутская область) // Изв. Сибирского отделения секции наук о Земле Российской академии естественных наук. Геология, поиски и разведка рудных месторождений. 2016. № 2(55). С. 9–20.

  2. Архангельская В.В., Рябцев В.В., Шурига Т.Н. Геологическое строение и минералогия месторождений тантала России. М.: ВИМС, 2012. 191 с.

  3. Архангельская В.В., Шурига Т.Н. Геологическое строение, зональность и оруденение Зашихинского тантал-ниобиевого месторождения // Отечественная геология. 1997. № 5. С. 7–10.

  4. Байсалова А.О. Особенности метасоматических процессов редкометальных проявлений гранитного массива Акжайляутас и сопредельных районов. Дисс. … докт. философ. (Ph.D.). Казахстан: Алматы, 2018. 164 с.

  5. Бескин С.М. Геология и индикаторная геохимия тантал-ниобиевых месторождений России (редкометальные граниты). Москва: Научный мир, 2014. 112 с.

  6. Владыкин Н.В. Минералого-геохимические особенности рекометальных гранитоидов Монголии. Новосибирск: Наука, 1983. 200 с.

  7. Владыкин Н.В., Алымова Н.В., Перфильев В.В. Геохимические особенности редкометальных гранитов Зашихинского массива, Восточный Саян // Петрология. 2016. Т. 24. № 5. С. 554–568.

  8. Гречищев О.К., Жмодик С.М., Щербов Б.Л. Редкометалльное месторождение Улуг-Танзек (Тува, Россия). Новосибирск: Академическое издательство “Гео”, 2010. 195 с.

  9. Дергачев В.Б., Анникова И.Ю. Онгонитоподобные дайки Зашихинского месторождения (Восточные Саяны) // Доклады РАН. 1993. Т. 332. № 5. С. 614–616.

  10. Зарайский Г.П., Аксюк А.М., Девятова В.Н., Удоратина О.В., Чевычелов В.Ю. Цирконий-гафниевый индикатор фракционирования редкометальных гранитов // Петрология. 2009. Т. 17. № 1. С. 28–50.

  11. Коваленко В.И. Петрология и геохимия редкометальных гранитоидов. Новосибирск: Наука, 1977. 205 с.

  12. Коваленко В.И., Коваленко Н.И. Онгониты – субвулканические аналоги редкометальных литий-фтористых гранитов. Труды совместной Советско-Монгольской экспедиции, 1976. Вып. 15. 128 с.

  13. Кудрин В.С., Шурига Т.Н. Российский опыт открытия уникальных и крупных комплексных редкометалльных (Ta, Nb, Y, TR, Zr) месторождений в щелочных кварц-альбит-микроклиновых метасоматитах и пути его реализации в современных условиях / Мат. конф. “Крупные и уникальные месторождения редких и благородных металлов”. Санкт-Петербург: Горный институт, 1998. С. 79–84.

  14. Машковцев Г.А., Быховский Л.З., Рогожин А.А., Темнов А.В. Перспективы рационального освоения комплексных ниобий-тантал-редкометальных месторождений России // Разведка и охрана недр. 2011. № 6. С. 9–13.

  15. Сорохтина Н.В., Когарко Л.Н., Шпаченко А.К., Сенин В.Г. Состав и условия кристаллизации циркона из редкометальных руд массива Гремяха-Вырмес, Кольский п-ов // Геохимия. 2016. № 12. С. 1076–1090.

  16. Степанов А.В., Северов Э.А. Гагаринит – новый редкоземельный минерал // Докл. АН СССР. 1961. Т. 141. № 4. С. 954–957.

  17. Ярмолюк В.В., Кузьмин М.И. Позднепалеозойский и раннемезозойский редкометальный магматизм Центральной Азии: этапы, области и обстановки формирования // Геол. рудн. месторождений. 2012. Т. 54. № 5. С. 375–399.

  18. Ярмолюк В.В., Лыхин Д.А., Козловский А.М., Никифоров А.В., Травин А.В. Состав, источники и механизмы формирования редкометальных гранитоидов позднепалеозойской Восточно-Саянской зоны щелочного магматизма (на примере массива Улан-Тологой) // Петрология. 2016. Т. 24. № 5. С. 515–536.

  19. Ярмолюк В.В., Лыхин Д.А., Шурига Т.Н., Воронцов А.А., Сугоракова А.М. Возраст, состав пород, руд и геологическое положение бериллиевого месторождения Снежное: к обоснованию позднепалеозойской Восточно-Саянской редкометальной зоны (Россия) // Геол. рудн. месторождений. 2011. Т. 53. № 5. С. 438–449.

Дополнительные материалы отсутствуют.