Записки Российского минералогического общества, 2022, T. 151, № 2, стр. 1-22
Мальдонит и продукты его замещения – беспримесное золото, джонасонит, висмутистый ауростибит в золотых рудах месторождения Дарасун (Восточное Забайкалье)
почетный чл. Э. М. Спиридонов 1, *, д. чл. Н. Н. Кривицкая 1, К. Н. Кочетова 1, д. чл. И. А. Брызгалов 1, Н. Н. Коротаева 1
1 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
119991 Москва, ГСП-1, Воробьевы горы, 1, Россия
* E-mail: ernstspiridon@gmail.com
Поступила в редакцию 11.07.2021
После доработки 14.09.2021
Принята к публикации 09.12.2021
- EDN: DYUJTX
- DOI: 10.31857/S086960552202006X
Аннотация
Позднеюрское орогенное вулканогенно-плутоногенное месторождение золота Дарасунское березит-лиственитовой золото-сульфидно-кварцевой формации размещено в мезозоидах Восточно-Забайкальского сегмента Монголо-Охотского складчатого пояса. Месторождение включает Au–Bi–Te и послезолоторудную Sb минерализацию. Карбонат-кварц-сульфидные жилы Западного участка месторождения, сложенного в основном габброидами и габбро-амфиболитами, частично – гипербазитами, окружены ореолами лиственитов. Их богатые золотом руды формировались при пониженной активности сульфидной серы, обогащены пирротином, содержат висмутин и/или сульфосоли Pb–Bi, местами – гнезда самородного висмута и икунолита Bi4S3. Высокопробное самородное золото (970–925) ассоциирует с висмутином и сульфосолями Pb–Bi. В гнездах самородного висмута и икунолита вместо этого золота возник обильный мальдонит Au2Bi. Мальдонит – минерал, не содержащий Ag. При повышении активности сульфидной серы в золотоносных гидротермах мальдонит замещался срастаниями беспримесных золота и висмута, а также и висмутина. При дальнейшем и существенном повышении активности серы в золотоносных гидротермах мальдонит был массово замещен джонасонитом. В рудах Дарасунского месторождения наблюдается замещение мальдонита джонасонитом, вероятная реакция замещения: Au2Bi + 5 Bi + 2 Bi2S3 + S2 р-р → 2 AuBi5S4. Состав джонасонита варьирует от существенно преобладающего в дарасунских рудах беспримесного AuBi5S4 до Au(Bi, Pb)5S4 c 1–6 мас. % Pb, когда среди замещенных минералов присутствовали галенит или галеновисмутит. Таким образом, формула джонасонита отвечает AuBi5S4. При наложении на описанные руды Sb минерализации с самородной сурьмой возникли псевдоморфозы ауростибита по минералам золота. Ауростибит из псевдоморфоз по мальдониту содержит 4–10 мас. % Bi. Вероятная реакция замещения мальдонита ауростибитом: 2 Au2Bi + 6 Sb р-р + Sb2S3 р-р → 4 Au(Sb, Bi)2 + (Bi, Sb)2S3. Ауростибит внутренних зон псевдоморфоз по продуктам распада мальдонита – самородным золоту и висмуту – содержит до 18 мас. % Bi.
Несмотря на столетнюю историю изучения крупнейшего в Забайкалье гидротермального месторождения золота Дарасунское со сложной историей формирования и обилием разнообразных минералов (Болдырев и др., 1936; Крейтер, 1940; Зенков, 1946; Фогельман, 1962; Филимонова, 1964; Туговик, 1964; Амосов, 1968; Сахарова, Кривицкая, 1970а, б; Сахарова, 1972; Сахарова, Демидов, 1972; Тимофеевский, 1972; Петровская, 1973; Ляхов, Дмитриев, 1975; Даниэльянц, Ляхов, 1975; Зорина, 1987; Прокофьев, Зорина, 1996; Зорин и др., 1998; Кривицкая и др., 2008, 2012, 2019; Спиридонов и др., 2008а, б, 2010, 2020; Чернышов и др., 2014 и мн. др.), оно остается недостаточно изученным. Наша статья содержит результаты изучения руд Западного участка месторождения, отличающихся с разнообразием минералов золота. Это руды жил 4 и 5 Электрической и Пирротиновой, в которых на золото-висмутовую минерализацию с самородным висмутом наложена после золоторудная сурьмяная минерализация с самородной сурьмой. Мальдонит, беспримесное самородное золото, джонасонит, богатый висмутом ауростибит в рудах месторождения Дарасунское установили авторы статьи.
МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
Изучены образцы богатых руд Западного участка месторождения Дарасунское, собранные в подземных шахтных выработках М.С. Сахаровой, Н.Н. Кривицкой, В.Г. Демидовым и их сотрудниками. Методы изучения руд стандартные. Химический состав минералов определен с помощью аналитического комплекса с комбинированной системой микроанализа на базе СЭМ Jeol JSM-6480 LV в лаборатории локальных методов исследований кафедры петрологии геологического факультета МГУ аналитиком- исследователем Н.Н. Коротаевой; ею же получены электронные фотографии.
МЕСТОРОЖДЕНИЕ ДАРАСУНСКОЕ
Забайкалье – южное “подбрюшье” дорифейской Восточно-Сибирской платформы, коллаж фрагментов складчатых структур байкалид, каледонид, герцинид и мезозоид. Месторождение Дарасунское расположено в мезозоидах Восточного Забайкалья, в зоне влияния глубинного Монголо-Охотского разлома, разделяющего герциниды Малхано-Яблоневой зоны и мезозоиды Монголо-Охотского складчатого пояса (Зорин и др., 1998). Фундамент мезозоид образуют тектонические блоки байкалид, каледонид и герцинид. Толщи позднего рифея – венда – палеозоя, метаморфизованные в условиях от фации зеленых сланцев до амфиболитовой фации, содержат мелкие тела гипербазитов и пронизаны относительно крупными интрузивами габброидов и гранитоидов ранне-, средне- и позднепалеозойского возраста, слагающими основной объем рудного поля Дарасун.
Рудное поле находится в пределах мезозойского орогенного Северо-Даурского сводового поднятия, выделенного Н.А. Фогельман (1962), и приурочено к зоне сочленения протяженных разломов – Дарасуно-Восходинского восток-северо-восточного простирания и северо-западного Балейско-Дарасунского (Фогельман, 1962; Тимофеевский, 1972; Зорина, 1987).
Рудное поле слагают преимущественно калиевые граниты пермского возраста, палеозойские кварцевые диориты и разнообразные мигматизированные и гранитизированные породы (Центральный, Восточный и Северный участки месторождения), преимущественно габброиды, габбро-амфиболиты и подчиненные гипербазиты (Западный участок). Те и другие прорваны паукообразными малыми интрузивами резко порфировидных кварцевых монцонитов, кварцевых сиенито-диоритов и граносиенитов, дайками гранитоид- и монцонит-порфиров, микромонцонитов, субвулканическими телами, покровами и трубками взрыва латитов, риолитов и трахириолитов рудоносного амуджиканского вулкано-плутонического монцонит-латит-трахириолитового комплекса позднеюрского возраста (Фогельман, 1962; Тимофеевский, 1972; Туговик, 1984; Зорина, 1987; Чернышов и др., 2014). Богатый калием состав рудовмещающих толщ и пород рудоносного магматического комплекса, вероятно, предопределили обилие в дарасунских рудах висмута и свинца.
Дарасунское месторождение – голотип орогенной гидротермальной вулканогенно- плутоногенной березит-лиственитовой золото-сульфидно-кварцевой формации (Спиридонов и др., 2008а, б, 2010). Возраст месторождения позднеюрский (Чернышов и др., 2014). Месторождение парагенетически связано с амуджиканским вулкано-плутоническим комплексом латитового типа. Характерен однотипный стиль развития магматических и гидротермальных рудных образований: и те, и другие формировались в обстановке резко изменчивого давления, в условиях то закрытой, то открытой системы (Спиридонов и др., 2008а).
Для рудных тел характерны явления телескопирования. Рудные тела и залежи месторождения слагают минеральные агрегаты трех основных гидротермальных рудно-метасоматических формаций: 1) кварц-турмалиновой, 2) березит-лиственитовой золото-сульфидно-кварцевой (средне- и низкотемпературные карбонат-сульфидно-кварцевые жилы выполнения с Au–Ag–As–Cu–Sb–Pb–Bi–Те минерализацией), 3) послезолоторудной сурьмяной (джаспероидной) (Крейтер, 1940; Зенков, 1946; Филимонова, 1964; Сахарова, 1972; Тимофеевский, 1972; Даниельянц, Эпов, 1974; Ляхов, Дмитриев, 1975; Даниельянц, Ляхов, 1975; Зорина, 1987; Прокофьев, Зорина, 1996; Спиридонов и др., 2010). Изотопный состав свинца золоторудной и сурьмяной минерализации идентичен и близок к составу свинца рудовмещающих калиевых биотитовых гранитов пермского возраста с монацит-ксенотимовой ассоциацией акцессорных минералов (Кривицкая и др., 2019). Становление золоторудной и сурьмяной формаций завершило внедрение даек лампрофиров (Даниэльянц, Ляхов, 1975), после которых возникли локальные проявления низкотемпературной телетермальной жильной кварц-кальцитовой минерализации с марказитом, флюоритом, реальгаром, аурипигментом и эпигенетичная метаморфогенно-гидротермальная минерализация с цеолитами, палыгорскитом, ангидритом и точилинитом.
Кварц-турмалиновая формация возникла при 590–450–320 °С и резко изменчивом давлении (1.5–0.07 кбар), из кипящих растворов и рассолов KCl–NaCl с соленостью до 45–50%, содержащих до 3.5 моль СО2/кг раствора. Более поздняя золоторудная березит-лиственитовая кварц-карбонат-сульфидная формация возникла из растворов с соленостью менее 3–10% при 370–320–190 °С (Ляхов, Дмитриев, 1975; Прокофьев, Зорина, 1996). Верхний предел образования березитов-лиственитов и раннего кварца – 370 °С (Ляхов, Дмитриев, 1975), что коррелируется с экспериментальной оценкой верхнего предела устойчивости березитов-лиственитов – 380 °С (Зарайский, 1992). Диапазон формирования березитов-лиственитов с Mg-содержащим сидеритом, сложно осцилляционно-зональным анкеритом–доломитом и пиритом (или пирротином) – 370–320 °С. Один из главных рудных минералов дарасунских руд – ранний сернистый арсенопирит возник при ~320–300 °С (Ляхов, Дмитриев, 1975). Более поздняя кварц-карбонатная (анкерит, доломит, сидерит) ассоциация с поздним пиритом (или пирротином), арсенопиритом, железистым сфалеритом, халькопиритом (кубанитом), галенитом возникла при ~280–220 °С; бурнонит и замещающие его блеклые руды ряда теннантит–тетраэдрит – при ~240–230–210 °С; сульфосоли Pb–Bi – при ~225—210 °С; самородное золото – при ~230–200 °С; теллуриды Au–Ag – при ~205–190 °С (Ляхов, Дмитриев, 1975).
Рудные тела Восточного и Центрального участков размещены в основном среди гранитоидов и окружены ореолами березитов. Основные сульфиды – пирит и арсенопирит, много сфалерита, галенита, бурнонита, блеклых руд, сложных сульфидов Bi–Pb. Рудные тела Западного участка размещены среди габброидов с включениями гипербазитов, окружены ореолами лиственитов, основные сульфиды – пирит, пирротин, халькопирит, кубанит и арсенопирит, в рудных жилах нередок магнетит и даже гематит. Основные минералы висмута – висмутин и галеновисмутит, местами развиты гнезда самородного висмута и икунолита Bi4S3 (рис. 1). Это типичный пример зональности по составу рудовмещающей среды. Особенно широко самородный висмут и икунолит развиты в рудных жилах 4 и 5 Электрической и Пирротиновой Западного участка. Золотые руды Западного участка, в отличие от остальных, содержат заметное количество теллуридов и сульфотеллуридов висмута.
Сурьмяная минерализация относительно широко развита на Центральном и Восточном участках, где она представлена жилами и прожилками мощностью от первых мм (чаще) до нескольких десятков см, секущими под различными углами золото-сульфидно-кварцевые и кварц-турмалиновые жилы, нередко ориентированными вдоль зальбандов этих жил, а также слагает цемент брекчий из обломков золоторудных жил. Ее более ранние образования – рисовидный кварц, минералы ряда иорданит–геокронит–шульцит, сфалерит, галенит, арсенопирит, теннантит–тетраэдрит, кальцит; более поздние – рисовидный кварц, маложелезистый сфалерит, сульфосоли Pb–Sb, Mn–Mg-содержащий сидерит, антимонит и бертьерит. Дарасунский тренд сульфосолей Pb–Sb: буланжерит → семсейит → моелоит → плагионит → джемсонит → цинкенит → фюлёппит типичен для послемагматических гидротермальных месторождений золота (Филимонова, 1964; Кривицкая и др., 2019; Спиридонов и др., 2020). Температура отложения рисовидного кварца и сульфосолей Pb–Sb – 190–130 °С (Ляхов, Дмитриев, 1975). На Западном участке сурьмяная минерализация развита в меньшей степени, ее состав иной: халькостибит CuSbS2 (Сахарова, Кривицкая, 1970б), виллиамит (Co,Ni)SbS, брейтгауптит NiSb (Сахарова, Кривицкая, 1970а), нисбит NiSb2, ульманнит NiSbS, редкая самородная сурьма, ауростибит AuSb2 (Спиридонов и др., 2010), продукты замещения галенита и галеновисмутита сурьмянистыми растворами: семсейит, моелоит (преобладает), гетероморфит, плагионит (все висмут-содержащие).
МАЛЬДОНИТ МЕСТОРОЖДЕНИЯ ДАРАСУНСКОЕ
Мальдонит Au2Bi, открытый в золото-кварцевых жилах месторождения Мальдон, залегающих в калийных гранитах Австралии (Ulrich, 1870), считался крайне редким минералом (Петровская, 1973; Ramdohr, 1982). Возможно, это кажущая редкость, т.к. мальдонит устойчив в поле стабильности пирротина (Barton, Skinner, 1979). К настоящему времени мальдонит установлен в десятках гидротермальных золоторудных месторождений, как плутоногенных, так и вулканогенно-плутоногенных (Boyer, Picot, 1963; Pianton et al., 1994; Прокуронов и др., 1978; Громова и др., 1979; Сахарова и др., 1983; Гамянин и др., 1986; Альшевский, 2001; Спиридонов и др., 2008а; Birch, Ciobanu, 2009). В этих месторождениях мальдонит возник при воздействии золотоносных растворов на самородный висмут или минералы, которые легко распадаются с выделением самородного висмута, – икунолит или хедлиит. Наши наблюдения показали, что мальдонит – один из распространенных минералов золотых руд жил 4 и 5 Электрической и Пирротиновой Западного участка.
В карбонат-сульфидно-кварцевых жилах Западного участка самородное золото первой продуктивной ассоциации с пробностью 970–925 находится в срастаниях с висмутином и галеновисмутитом (Кривицкая и др., 2012); самородного висмута и мальдонита в этих срастаниях нет. В жилах 4 и 5 Электрической и Пирротиновой Западного участка в гнездах самородного висмута и икунолита вместо этого самородного золота развит обильный мальдонит – продукт замещения самородного висмута под действием золотоносных гидротерм. Таким образом, самородное золото I и синхронный мальдонит возникли позже сульфидов висмута, их ассоциации с висмутином – сонахождение, а не парагенез.
Мальдонит – минерал не устойчивый. Небольшого размера участки мальдонита сохранились среди продуктов его деструкции – в беспримесном самородном золоте (рис. 2) и среди продуктов его замещения – в джонасоните (рис. 3). Форма и размер выделений мальдонита в дарасунских рудах определялись формой (неправильной) и размером (до 50 мкм) выделений самородного висмута, который был замещен мальдонитом. Размер гнезд мальдонита достигет 350 мкм (рис. 2).
Состав дарасунского мальдонита достаточно устойчив: Au1.99–2.005Bi1.01–0.995 (табл. 1, ан. 1–5), средний состав отвечает формуле Au1.995Bi1.005.
БЕСПРИМЕСНОЕ САМОРОДНОЕ ЗОЛОТО МЕСТОРОЖДЕНИЯ ДАРАСУНСКОЕ
Крупнейший знаток минералогии золота Н.В. Петровская считала, что в рудах эндогенных месторождений беспримесного самородного золота нет, что это – гипергенное образование (Петровская, 1973). Э.М. Спиридонов установил такое золото в рудах плутоногенного золото-теллуридного месторождения Северное Аксу (север Центрального Казахстана) в шахтных выработках на глубине 100–250 м. В этих рудах беспримесное 1000-пробное самородное золото развито в срастаниях с теллуровисмутитом, тетрадимитом и калаверитом. Крайне высоко пробное золото (995–985) находится в тех же рудах, но без калаверита; вероятно, калаверит вобрал последние остатки серебра из золотоносных гидротерм (Спиридонов, 1995, 2015).
Беспримесное (1000-пробное) самородное золото жилы 5 Электрическая Западного участка Дарасуна, в составе которого не обнаружены примеси Ag, Cu, Hg, Bi, Te, Sb, Pd, Pt, рассматривается как продукт распада мальдонита, замещения мальдонита срастаниями самородного золота и беспримесного самородного висмута, а также висмутина (рис. 2 и 3). Выполнено более 10 анализов такого самородного золота. Форма его выделений варьирует от неправильной до близкой к кубооктаэдру (рис. 2, а). Размер его выделений – до 100 мкм (рис. 2, 3).
ДЖОНАСОНИТ МЕСТОРОЖДЕНИЯ ДАРАСУНСКОЕ
Сложный сульфид золота и висмута состава AuBi5S4, устойчивый при весьма высокой активности сульфидной серы (Barton, Skinner, 1979), описывался неоднократно (Dobosi, Nagy, 1989, и др.). Как новый, этот минерал, названный джонасонитом, с составом Au(Bi, Pb)5S4 опубликован в работе (Paar et al., 2006). Джонасонит развит в рудах вулканогенных и вулканогенно-плутоногенных месторождений золота.
В дарасунских рудах джонасонит установили Н.Н. Кривицкая и Э.М. Спиридонов (Кривицкая и др., 2008; Спиридонов и др., 2008а). В этих рудах наблюдается непосредственное замещение мальдонита джонасонитом (рис. 4).
Массовое замещение мальдонита джонасонитом произошло при дальнейшем и существенном повышении активности сульфидной серы в золотоносных гидротермах. В отдельных участках руд жилы 5 Электрическая Западного участка джонасонит – один из распространенных рудных минералов. Поскольку джонасонит – это редкий минерал, было желательно показать разнообразие форм его выделений и его особенности в отраженном свете (рис. 5–9). Форма и размер выделений джонасонита лимитировались параметрами кристаллов мальдонита.
Ранее считали, что джонасонит оптически не отличим от висмутина (Paar et al., 2006; Кривицкая и др., 2008; Спиридонов, 2008а). Наблюдения на более обширном материале показали, что цвет джонасонита в отраженном свете заметно более насыщенный, а двуотражение слабее, чем у висмутина (рис. 5, 6).
Поскольку дарасунские руды богаты джонасонитом, был детально изучен его химический состав. В табл. 2 и 3 приведены 16 представительных анализов джонасонита, не содержащего свинец, из выполненных 54 анализов (рис. 10).
Таблица 2.
Компонент | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Au | 14.67 | 14.37 | 14.64 | 14.40 | 14.14 | 14.26 | 14.10 | 14.51 |
Bi | 77.83 | 75.19 | 77.76 | 75.98 | 75.23 | 75.89 | 74.91 | 76.56 |
Sb | нпо | 0.21 | нпо | нпо | нпо | нпо | нпо | 0.41 |
S | 9.56 | 9.35 | 9.54 | 9.37 | 9.23 | 9.30 | 9.25 | 9.50 |
Cумма | 102.06 | 99.12 | 101.94 | 99.75 | 98.60 | 99.45 | 98.26 | 100.96 |
Число атомов в формуле | ||||||||
Au | 1.005 | 1.005 | 1.005 | 1.005 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
Bi | 4.995 | 4.95 | 5.00 | 4.99 | 5.00 | 5.00 | 4.985 | 4.95 |
Sb | – | 0.03 | – | – | – | – | – | 0.045 |
Bi + Pb + Sb | 4.995 | 4.98 | 5.00 | 4.99 | 5.00 | 5.00 | 4.985 | 4.995 |
S | 4.00 | 4.015 | 3.995 | 4.01 | 4.00 | 3.995 | 4.015 | 4.005 |
Таблица 3.
Компонент | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Au | 14.28 | 14.20 | 14.27 | 14.17 | 14.48 | 14.27 | 14.42 | 14.33 |
Bi | 76.10 | 75.89 | 76.94 | 75.48 | 76.58 | 75.06 | 76.63 | 76.39 |
Sb | нпо | нпо | нпо | нпо | 0.29 | 0.35 | 0.21 | 0.42 |
S | 9.35 | 9.29 | 9.39 | 9.29 | 9.48 | 9.47 | 9.49 | 9.46 |
Cумма | 99.73 | 99.38 | 100.60 | 98.94 | 100.83 | 97.86 | 100.75 | 100.54 |
Число атомов в формуле | ||||||||
Au | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 0.995 | 0.995 | 0.995 | 0.99 | 0.99 |
Bi | 5.00 | 5.005 | 4.99 | 4.995 | 4.965 | 4.92 | 4.97 | 4.96 |
Sb | – | – | – | – | 0.03 | 0.045 | 0.025 | 0.045 |
Bi + Sb | 5.00 | 5.005 | 4.99 | 4.995 | 4.995 | 4.965 | 4.995 | 5.005 |
S | 4.00 | 3.995 | 4.01 | 4.005 | 4.005 | 4.045 | 4.01 | 4.005 |
Состав дарасунского джонасонита, не содержащего свинец, близок к теоретическому, из примесей минерал содержит менее 0.5 мас. % Sb; вариации его состава Au0.99–1.005(Bi4.92–5.005Sb0–0.045)4.98–5.00S3.995–4.045; средний состав – Au1.00(Bi4.98Sb0.015)4.995S4.005. В табл. 4 и 5 приведены 16 анализов джонасонита, содержащего от 1 до 6 мас. % Pb; джонасонит такого состава возник, когда среди замещенных минералов присутствовали галенит или галеновисмутит. В составе этого джонасонита отчетливо проявлен изоморфизм Bi–Pb. Вариации состава Pb-содержащего джонасонита Au0.99–1.01(Bi4.595–4.94Pb0.06–0.395Sb0–0.03)4.985–5.015S3.985–4.015; средний состав минерала отвечает Au1.00(Bi4.785Pb0.20Sb0.005)4.995S4.005 (табл. 4, 5).
Таблица 4.
Компонент | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Au | 14.53 | 14.47 | 14.60 | 14.29 | 14.20 | 14.39 | 14.38 | 14.44 |
Bi | 76.59 | 75.34 | 75.80 | 73.87 | 72.97 | 73.90 | 72.45 | 74.16 |
Pb | 0.94 | 1.66 | 2.07 | 2.28 | 2.34 | 2.43 | 2.72 | 2.81 |
Sb | нпо | 0.10 | нпо | нпо | 0.19 | 0.24 | нпо | нпо |
S | 9.52 | 9.49 | 9.56 | 9.38 | 9.29 | 9.46 | 9.29 | 9.45 |
Cумма | 101.56 | 101.06 | 102.03 | 99.82 | 98.99 | 100.42 | 98.84 | 100.86 |
Число атомов в формуле | ||||||||
Au | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 0.995 | 0.995 | 1.01 | 1.00 |
Bi | 4.94 | 4.875 | 4.865 | 4.84 | 4.82 | 4.805 | 4.80 | 4.815 |
Pb | 0.06 | 0.11 | 0.135 | 0.155 | 0.16 | 0.16 | 0.18 | 0.185 |
Sb | – | 0.01 | – | – | 0.025 | 0.03 | – | – |
Bi + Pb + Sb | 5.00 | 4.995 | 5.00 | 4.995 | 5.005 | 4.9956 | 4.98 | 5.00 |
S | 4.00 | 4.005 | 4.00 | 4.01 | 4.00 | 4.01 | 4.01 | 4.00 |
Таблица 5.
Компонент | 30 | 31 | 31 | 33 | 33 | 35 | 36 | 37 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Au | 14.41 | 14.24 | 14.57 | 14.24 | 14.53 | 14.20 | 14.28 | 14.36 |
Bi | 73.68 | 71.72 | 74.61 | 71.38 | 73.77 | 71.48 | 71.02 | 69.39 |
Pb | 3.19 | 3.30 | 3.50 | 3.53 | 3.72 | 4.01 | 4.63 | 5.89 |
Sb | нпо | нпо | нпо | нпо | нпо | 0.24 | нпо | нпо |
S | 9.45 | 9.26 | 9.53 | 9.23 | 9.55 | 9.34 | 9.35 | 9.27 |
Cумма | 100.73 | 98.52 | 102.21 | 98.38 | 101.57 | 99.27 | 99.28 | 98.91 |
Число атомов в формуле | ||||||||
Au | 1.00 | 1.01 | 0.995 | 1.01 | 1.00 | 0.995 | 1.00 | 1.01 |
Bi | 4.79 | 4.765 | 4.795 | 4.75 | 4.75 | 4.705 | 4.68 | 4.595 |
Pb | 0.21 | 0.22 | 0.225 | 0.235 | 0.24 | 0.265 | 0.31 | 0.395 |
Sb | – | – | – | – | – | 0.03 | – | – |
Bi + Pb + Sb | 5.00 | 4.985 | 5.02 | 4.985 | 4.99 | 5.00 | 4.99 | 4.99 |
S | 4.00 | 4.005 | 3.985 | 4.005 | 4.01 | 4.005 | 4.01 | 4.00 |
В целом, состав дарасунского джонасонита варьирует от существенно преобладающего беспримесного AuBi5S4 (рис. 10) до Au(Bi, Pb)5S4 c 1–6 мас. % Pb, когда среди замещенных минералов присутствовали галенит или галеновисмутит.
Таким образом, формула минерала джонасонита отвечает AuBi5S4.
Вероятная реакция образования джонасонита – это реакция замещения мальдонита джонасонитом: Au2Bi + 5 Bi + 2 Bi2S3 + S2 р-р→ 2 AuBi5S4.
Местами агрегаты джонасонита с висмутином и самородным висмутом брекчированы. Их обломки сцементированы и частично замещены срастаниями сульфосолей Pb–Bi c заметной примесью сурьмы, преимущественно козалитом и кобеллитом (рис. 11), с которыми часто ассоциирует серебристое золото II.
Местами агрегаты с джонасонитом пересечены прожилками козалита и кобеллита с теллуржозеитом и серебристом золотом II. Эти после джонасонитовые образования – производные более дифференциированных и низкотемпературных золотоносных гидротерм, в которых произошло накопление Sb, Ag, Те. Еще более поздние образования золотых руд Западного участка – богатое серебром самородное золото III (и электрум), с которыми ассоциируют гессит Ag2Te, петцит AuAg3Te2 и цумоит Bi2Te2 (Кривицкая и др., 2012).
БОГАТЫЙ ВИСМУТОМ АУРОСТИБИТ МЕСТОРОЖДЕНИЯ ДАРАСУНСКОЕ
Интерметаллид золото и сурьмы – ауростибит AuSb2 развит во многих десятках месторождений золота Якутии, Казахстана, Узбекистана, Чехии, Франции, Финляндии, Южной и Центральной Африки, Австралии, российского Дальнего Востока, Забайкалья (Graham, Kaiman, 1952; Назьмова и др., 1975; Индолев, Жданов, 1975; Громова и др., 1979; Ramdohr, 1982; Спиридонов и др., 1986, 2010; Ashley et al., 1990; Суплецов, Жданов, 1992; Dill et al., 1995; Ortega et al., 1996; Hytὂnen, 1999; Альшевский, 2001; Амузинский и др., 2001). Ауростибит устойчив в поле стабильности пирротина (Barton, Skinner, 1979). Развит в гидротермальных гипабиссальных плутоногенных, вулканогенно-плутоногенных и телетермальных, изредка в вулканогенных, а также в метаморфизованных месторождениях. Ауростибит – реакционный минерал. Во многих плутоногенных и телетермальных Au-Sb месторождениях ауростибит образуется при воздействии сурьмянистых гидротерм, отлагающих самородную сурьму, на самородное золото (Спиридонов, 1995). П. Рамдор полагал, что ауростибит образуется при воздействии любых сурьму-содержащих гидротерм на самородное золото (Ramdohr, 1982). Это не так. При воздействии на золотые руды сурьмянистых гидротерм, отлагающих антимонит или бертьерит, ауростибит не образуется. Ауростибит плутоногенных месторождений иногда содержит до 3 мас. % As (Назьмова и др., 1975). Ауростибит метаморфизованных месторождений золота содержит до 5 мас. % As и до 4 мас. % Bi (Hytönen, 1999).
В дарасунских рудах наряду со стандартным ауростибитом с ~1 мас. % Bi, заместившим самородное золото, развит ауростибит, заместивший мальдонит и содержащий до 10 мас. % Bi (Спиридонов и др., 2010). Ниже приведенные результаты подтверждают эти оценки.
При наложении на золотые руды жил 4 и 5 Электрическая и Пирротиновая Западного участка с мальдонитом, беспримесным самородным золотом, самородным висмутом и джонасонитом Sb минерализации с самородной сурьмой возникли псевдоморфозы ауростибита по минералам золота. Ауростибит из псевдоморфоз по самородному золоту I содержит 1–3 мас. % Bi и до 1.5 мас. % As. В этих же рудах относительно широко распространены псевдоморфозы ауростибита по мальдониту. Их размер обычно менее 30 мкм, форма от неправильной до ромбовидной. Ауростибит из псевдоморфоз по мальдониту содержит 4–10 мас. % Bi и от следов до 1.5 мас. % As (табл. 6, ан. 38–45; табл. 7, ан. 46–51). Вариации состава ауростибита из псевдоморфоз по мальдониту Au0.995–1.01(Sb1.785–1.895Bi0.065–0.215As0–0.085)1.99–2.005; средний состав минерала отвечает формуле Au1.00(Sb1.83Bi0.155As0.015)2.00 (табл. 6, 7). Вероятная реакция замещения мальдонита ауростибитом при воздействии поздних сурьмянистых гидротерм: 2 Au2Bi + 6 Sb р-р + Sb2S3 р-р → 4 Au(Sb,Bi)2 + (Bi,Sb)2S3. Эта реакция объясняет появление висмутина в составе дарасунской сурьмяной минерализации.
Таблица 6.
Компонент | 38 | 39 | 40 | 41 | 42 | 43 | 44 | 45 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Au | 43.42 | 43.53 | 45.69 | 43.55 | 44.81 | 43.68 | 43.41 | 42.40 |
Sb | 51.30 | 51.08 | 53.43 | 50.15 | 50.87 | 49.70 | 48.69 | 47.08 |
Bi | 4.97 | 5.25 | 2.49 | 5.28 | 3.17 | 7.43 | 4.60 | 8.81 |
As | нпо | нпо | 1.16 | нпо | 1.44 | нпо | 1.26 | нпо |
Сумма | 99.69 | 99.86 | 102.77 | 98.98 | 100.29 | 100.81 | 97.96 | 98.29 |
Число атомов в формуле | ||||||||
Au | 0.995 | 1.00 | 1.00 | 1.01 | 1.01 | 1.005 | 1.005 | 1.005 |
Sb | 1.895 | 1.89 | 1.885 | 1.875 | 1.84 | 1.835 | 1.81 | 1.80 |
Bi | 0.11 | 0.11 | 0.05 | 0.115 | 0.065 | 0.16 | 0.10 | 0.195 |
As | – | – | 0.065 | – | 0.085 | – | 0.075 | – |
Sb + Bi + As | 2.005 | 2.00 | 2.00 | 1.99 | 1.99 | 1.995 | 1.995 | 1.995 |
Таблица 7.
Компонент | 46 | 47 | 48 | 49 | 50 | 51 | 52 | 53 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Au | 43.16 | 42.70 | 42.62 | 42.73 | 42.39 | 42.61 | 41.21 | 40.55 |
Sb | 48.17 | 47.35 | 47.87 | 47.59 | 47.09 | 47.21 | 41.52 | 39.54 |
Bi | 9.09 | 9.21 | 9.33 | 9.49 | 9.57 | 9.83 | 16.51 | 17.79 |
As | нпо | нпо | нпо | нпо | нпо | нпо | нпо | нпо |
Cумма | 100.42 | 99.26 | 99.82 | 99.81 | 99.05 | 99.65 | 99.24 | 97.88 |
Число атомов в формуле | ||||||||
Au | 1.00 | 1.005 | 0.995 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.005 |
Sb | 1.800 | 1.795 | 1.80 | 1.79 | 1.79 | 1.785 | 1.625 | 1.58 |
Bi | 0.20 | 0.20 | 0.205 | 0.21 | 0.21 | 0.215 | 0.375 | 0.415 |
As | – | – | – | – | – | – | – | – |
Sb + Bi + As | 2.00 | – | – | – | – | – | – | – |
Ауростибит внутренних зон псевдоморфоз по продуктам распада мальдонита – самородным золоту и висмуту содержит рекордное количество – до 18 мас. % Bi (рис. 12, табл. 7, ан. 53). Состав такого ауростибита Au1.00–1.005(Sb1.58–1.625Bi0.375–0.415)1.995–2.00; средний состав минерала отвечает формуле Au1.00(Sb1.605Bi0.395)2.00 (табл. 7, ан. 52–53).
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Орогенное вулканогенно-плутоногенное березит-лиственитовое золото-сульфидно-кварцевое месторождение Дарасунское, размещенное в Восточно-Забайкальском сегменте мезозоид Монголо-Охотского складчатого пояса, включает золото-висмутовую и послезолоторудную сурьмяную минерализацию. В рудах жил 4 и 5 Электрическая и Пирротиновая Западного участка месторождения, залегающих среди габброидов и гипербазитов, содержащих самородный висмут и икунолит, при образовании первой продуктивной минеральной ассоциации – при наложении золотоносных гидротерм возник обильный мальдонит Au2Bi. В дальнейшем, при небольшом росте активности сульфидной серы в золотоносных гидротермах, часть мальдонита была замещена срастаниями беспримесных самородных золота и висмута. Далее, при значительном росте активности серы в золотоносных гидротермах, большая часть мальдонита была псевдоморфно замещена джонасонитом AuBi5S4. В дарасунских рудах наблюдается прямое замещение мальдонита джонасонитом, вероятная реакция: Au2Bi + 5 Bi + 2 Bi2S3 + S2 р-р → 2 AuBi5S4. Состав джонасонита варьирует от преобладающего в дарасунских рудах беспримесного AuBi5S4 до Au(Bi,Pb)5S4 c 1–6 мас. % Pb, когда среди замещенных минералов присутствовали галенит или галеновисмутит. Таким образом, формула минерала джонасонита отвечает AuBi5S4.
При наложении на описанные руды Sb минерализации с самородной сурьмой возникли псевдоморфозы ауростибита по минералам золота. Ауростибит псевдоморфоз по мальдониту содержит 4–10 мас. % Bi. Вероятная реакция замещения мальдонита ауростибитом: 2 Au2Bi + 6 Sb р-р + Sb2S3 р-р → 4 Au(Sb,Bi)2 + (Bi,Sb)2S3. Ауростибит внутренних зон псевдоморфоз по продуктам распада мальдонита – самородным золоту и висмуту содержит рекордное количество – до 18 мас. % Bi.
Наличие в одних и тех же рудных жилах и, даже, в одних и тех же малого размера штуфах, минералов, возникших при крайне низкой активности сульфидной серы (самородный висмут, мальдонит, ауростибит), и минералов, возникших при весьма высокой активности серы (джонасонит), свидетельствует о весьма изменчивых условиях формирования вулканогенно-плутоногенного месторождения Дарасунское.
Изученные руды жил 4 и 5 Электрическая и Пирротиновая Западного участка Дарасуна содержат заметное количество минералов золота – мальдонита, джонасонита, ауростибита, которые не цианируются. Если схема переработки этих руд включает процесс цианирования, то такие руды после дробления и до цианирования необходимо обжигать на воздухе, чтобы избежать существенных потерь золота.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант 19-05-00490) с использование оборудования, приобретенного по программе развития Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова.
Список литературы
Альшевский А.В. Интерметаллиды золота – мальдонит и ауростибит из месторождений Северо-Востока России. В кн.: Проблемы геологии и металлогении Северо-Востока Азии на рубеже тысячелетий. Магадан: СВКНИИ ДВО РАН, 2001. С. 131–134.
Амосов Р.А. Отношение золота к серебру в рудах Западного участка Дарасунского месторождения // Тр. ЦНИГРИ. 1968. Вып. 79. С. 135–141.
Амузинский В.А., Анисимова Г.С., Жданов Ю.Я. Сарылахское и Сентачанское золото-сурьмяные месторождения: геология, минералогия, геохимия. М.: Наука, 2001. 218 с.
Болдырев А.К., Бетехтин А.Г., Годлевский М.Н., Григорьев Д.П., Киселёв А.И., Левицкий О.Д., Разумовский Н.К., Смирнов А.А., Соболев В.С., Соловьёв С.П., Успенский Н.М., Черных В.В., Шаталов Е.Т., Шафрановский И.И. Курс минералогии. М.-Л.: ОНТИ, 1936. 1056 с.
Гамянин Г.Н., Некрасов И.Я., Самусиков В.П. Мальдонит из золоторудных проявлений Восточной Якутии // Минерал. журнал. 1986. № 3. С. 65–71.
Громова Е.И., Завьялова Л.Л., Глотов А.М. Находка редко встречающихся минералов золота (мальдонит, ауростибит) в рудах месторождения Зармитан (Чармитан) Западного Узбекистана // Зап. Узб. отд. ВМО. 1979. Вып. 31. С. 38–40.
Даниэльянц С.Е., Ляхов Ю.В. Новые данные об относительном возрасте лампрофиров и оруденения Дарасунского местоождения (Восточное Забайкалье) // Изв. ВУЗ. Геология и разведка. 1975. № 5. С. 94–103.
Даниельянц С.Е., Эпов И.Н. Минеральные сообщества и последовательность их отложения в жилах Дарасунского месторождения. В кн.: Геология и методика оценки рудоносности Забайкалья. Иркутск: изд. Иркут. гос. ун-та, 1974. С. 46–59.
Зарайский Г.П. Зональность и условия образования метасоматических горных пород. М.: Наука, 1989. 341 с.
Зенков Д.А. Рудничная геология на Дарасунском золото-мышьяковом месторождении / Рудничная геология. Госгеолиздат, 1946. С. 112–134.
Зоpин Ю.А., Беличенко В.Г., Pутштейн И.Г. Геодинамика западной чаcти Монголо-Оxотcкого пояcа и тектоничеcкая позиция pудныx пpоявлений золота в Забайкалье // Геол. и геофиз. 1998. Т. 39. С. 1578–1586.
Зорина Л.Д. Рудно-магматические системы Забайкалья с латитовым магматизмом. В кн.: Современные проблемы теоретической и прикладной геохимии. Новосибирск: Наука, 1987. С. 93–100.
Индолев Л.Н., Жданов Ю.Я. Ауростибит из золото-сурьмяных месторождений Якутии // ЗВМО. 1975. Ч. 104. С. 586–588.
Крейтер В.М. Поиски и разведки полезных ископаемых. М.-Л.: Госгеолиздат, 1940. 790 с.
Кривицкая Н.Н., Брызгалов И.А., Спиридонов Э.М. Джонасонит AuBi5S4 – первая находка в Восточном Забайкалье // Докл. РАН. 2008. Т. 420. № 2. С. 368–371.
Кривицкая Н.Н., Брызгалов И.А., Спиридонов Э.М., Кочетова К.Н. Особенности послезолоторудной As-Sb минерализации Восточного участка Дарасунского вулканогенно-плутоногенного месторождения, Восточное Забайкалье / Ломоносовские чтения – 2019. Секция “Геология”, Москва, МГУ, 15–25 апреля 2019.
Кривицкая Н.Н., Спиридонов Э.М., Брызгалов И.А., Санкин Ю.И. Генетическая минералогия золота вулканогенно-плутоногенного месторождения Дарасун (Забайкалье) / Тез. докл. Годичного собрания РМО. СПб, 9–11 октября 2012 г. СПб, 2012. С. 145–147.
Ляхов Ю.В., Дмитриев Л.К. Физико-химические условия минералообразования на Дарасунском месторождении золота (Восточное Забайкалье) по включениям в минералах. Ч. 1 и 2 // Минерал. сб. Львов. ун-та. 1975. № 29. Вып. 3. С. 48–56. Вып. 4. С. 17–22.
Назьмова Г.Н., Спиридонов Э.М., Шалаев Ю.С. Ауростибит месторождения Бестюбе в Северном Казахстане (первая находка в СССР) / Докл. АН СССР. 1975. Т. 222. С. 687–689.
Петровская Н.В. Самородное золото. М.: Наука, 1973. 348 с.
Пpокофьев В.Ю., Зоpина Л.Д. Флюидный pежим Даpаcунcкой pудно-магматичеcкой cиcтемы (Воcточное Забайкалье) по данным иccледования флюидныx включений // Геол. и геофиз. 1996. Т. 37. № 5. С. 50–61
Прокуронов П.В., Дрыжак Ю.И., Шкурский В.И. Первая находка мальдонита в СССР // ЗВМО. 1978. Ч. 105. Вып. 4. С. 453–456.
Сахарова М.С. Стадийность процессов рудообразования и вопрос зональности на Дарасунском золоторудном месторождении. В кн.: Рудообразование и его связь с магматизмом. М.: Наука, 1972. С. 213–222.
Сахарова М.С., Демидов В.Г. О соотношении золота и серебра на Дарасунском месторождении // Тр. Мин. музея АН CCCH им. А.Е. Ферсмана. 1972. Вып. 21. С. 127–132.
Сахарова М.С., Кривицкая Н.Н. О находке виллиамита и брейтгауптита в Забайкалье // Докл. АН СССР. 1970а. Т. 193. № 3. С. 687–689.
Сахарова М.С., Кривицкая Н.Н. О халькостибите Дарасунского месторождения // ЗВМО. 1970б. Ч. 99. Вып. 3. С. 340–344.
Сахарова М.С., Кривицкая Н.Н., Спиридонов Э.М., Чвилёва Т.Н. Первая находка мальдонита в Сибири // Докл. АН СССР. 1983. Т. 270. С. 960–962.
Cпиридонов Э.М. Инверсионная плутоногенная золото-кварцевая формация каледонид севера Центрального Казахстана // Геология рудн. месторожд. 1995. Т. 37. № 3. С. 179–207.
Спиридонов Э.М. Новые данные по минералогии месторождений плутоногенной золото – кварцевой формации севера Центрального Казахстана. Ч. 2 // Тр. Минерал. музея РАН им. А.Е. Ферсмана. 2015. Вып. 50. С. 69–82.
Спиридонов Э.М., Брызгалов И.А., Кривицкая Н.Н., Назьмова Г.Н., Ряховская С.К., Филимонов С.В. Минеральные ассоциации гидротермальных плутоногенных, вулканогенно-плутоногенных, вулканогенных, телетермальных месторождений золота. В кн.: Золото северного обрамления Пацифика. Магадан: 2008а. С. 155–158.
Спиридонов Э.М., Кривицкая Н.Н., Брызгалов И.А., Куликова И.М., Городецкая М.Д. Особенности строения агрегатов и состав карбонатов золоторудных жил Дарасунского вулканогенно-плутоногенного месторождения (Восточное Забайкалье) // Проблемы рудных месторождений, минералогии, петрологии и геохимии. М.: ИГЕМ РАН, 2008б. С. 352–355.
Спиридонов Э.М., Кривицкая Н.Н., Брызгалов И.А., Коротаева Н.Н., Кочетова К.Н. Фюлёппит Pb3Sb8S15 из вулканогенно-плутоногенного месторождения золота Дарасун, Восточное Забайкалье // Вестник МГУ. Серия геол. 2020. № 5. С. 71–76.
Спиридонов Э.М., Кривицкая Н.Н., Брызгалов И.А., Куликова И.М., Городецкая М.Д. Богатый висмутом ауростибит – продукт замещения мальдонита в вулканогенно-плутоногенном месторождении Дарасун (Восточное Забайкалье) // Докл. РАН. 2010. Т. 435. С. 531–534.
Спиридонов Э.М., Назьмова Г.Н., Шалаев Ю.С., Шавкин Г.Н. Месторождение Бестюбе. В кн.: Геология золоторудных месторождений СССР. Т. II. Месторождения Средней Азии и Казахстана. М.: ЦНИГРИ, 1986. С. 32–43.
Суплецов В.М., Жданов Ю.Я. Типоморфные особенности золото-ауростибитового парагенезиса сурьмяных месторождений Восточной Якутии. В кн.: Редкие и самородные металлы и интерметаллиды коренных и россыпных месторождений Якутии. Якутск: Изд. ЯНЦ СО РАН, 1992. С. 20–39.
Тимофеевский Д.А. Геология и минералогия Дарасунского золоторудного региона. М.: Недра, 1972. 260 с.
Туговик Г.А. Флюидно-эксплозивные структуры и их рудоносность. М.: Наука, 1984. 193 с.
Филимонова А.А. Описание Дарасунского месторождения. В кн.: Структурно-текстурные особенности эндогенных руд. М.: Недра, 1964. С. 419–437.
Фогельман Н.А. Тектоника мезозойского сводового поднятия Забайкалья и закономерности размещения в его пределах золоторудных месторождений // Тр. ЦНИГРИ. 1962. Вып. 84. С. 81–93.
Лебедев В.А., Ларионова О.О., Зорина Л.Д. Возраст гранодиорит-порфиров и березитов Дарасунского золоторудного поля (Восточное Забайкалье, Россия) // Геология рудн. месторожд. 2014. Т. 56. № 1. С. 3–18.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Записки Российского минералогического общества