Теплофизика высоких температур, 2020, T. 58, № 5, стр. 764-769
Термодинамика испарения трииодида иттрия в форме молекул YI3 и Y2I6
Е. Л. Осина 1, *, Л. Н. Горохов 1, С. Б. Осин 2
1 Объединенный институт высоких температур РАН
Москва, Россия
2 Химический факультет, Московский государственный университет
Москва, Россия
* E-mail: j-osina@yandex.ru
Поступила в редакцию 18.03.2020
После доработки 18.03.2020
Принята к публикации 18.06.2020
Аннотация
В результате критического анализа экспериментальных и теоретических данных по структуре и частотам колебаний мономерной и димерной форм молекул трииодида иттрия выбраны значения молекулярных постоянных и рассчитаны термодинамические функции YI3 и Y2I6. С использованием литературных данных об отношении парциальных давлений димерных и мономерных молекул методом третьего закона термодинамики определена энтальпия реакции YI3(кр., ж) + YI3(г) = Y2I6(г) и рассчитан состав пара иодида иттрия в температурном интервале 800–961 К, для которого в литературе приведены данные по полному давлению. Установлено, что в исследованном температурном интервале отношение давлений Pд/Pм увеличивается от 0.003 до 0.014. По найденным парциальным давлениям впервые рассчитаны величины энтальпии сублимации трииодида иттрия в форме мономерных и димерных молекул и энтальпии образования этих молекул. Полученные величины введены в базу данных программного комплекса ИВТАНТЕРМО.
ВВЕДЕНИЕ
Данная работа завершает серию публикаций по исследованию термодинамики испарения тригалогенидов иттрия. В публикациях [1–4] приведены значения термодинамических функций, энтальпий сублимации трифторида, трихлорида и трибромида иттрия в форме мономерных и димерных молекул YX3 и Y2X6 и энтальпий их образования. Целями настоящей работы являются:
1) расчет термодинамических функций молекул YI3 и Y2I6 на основе современных данных об их структурных и энергетических свойствах;
2) расчет состава пара над трииодидом иттрия, Pд/Pм и парциальных давлений мономерных и димерных молекул по экспериментальным данным об общем давлении пара трииодида иттрия;
3) расчет энтальпий сублимации и энтальпий образования мономерной и димерной форм молекул трииодида иттрия с использованием рассчитанных в данной работе таблиц термодинамических функций YI3(г) и Y2I6(г).
ВЫБОР МОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОСТОЯННЫХ
Трииодид иттрия YI3. Структура молекулы YI3 экспериментально исследовалась методом газовой электронографии в [5–7]. В работе [5], проведенной в предположении наличия в исследуемом паре только молекул YI3 и их плоской структуры, найдено межатомное расстояние rg(Y−I) = 2.80(3) Å. Несовершенная методика стала причиной большой неточности определения этого структурного параметра. В [6, 7] приведены более точные значения структурных параметров YI3 – rg(Y−I) = = 2.831(5) [6], 2.817(7) [7] и установлена плоская структура молекулы симметрии D3h. Согласно выводам авторов [6], в паре присутствует только одна молекулярная форма, соответствующая молекуле YI3. В фундаментальном обзоре [7] приведены сведения о том, что при температуре 1260 К пар содержит 25 ± 5% димерных молекул Y2I6. Квантово-химические расчеты выполнены в работах [8] (приближение MP2), [9] (CISD + Q), [10] (RHF, B3LYP). Во всех расчетах получена плоская структура молекулы. Произведение моментов инерции, приведенное в табл. 1, рассчитано для межъядерного расстояния rg(Y−I) = 2.817 ± 0.007 Å [7] с погрешностью расчета 7 × 10–112 г3 см6.
Таблица 1.
Молекула | IAIBIC × 10117, г3 см6 | ν1 | ν2 | ν3 | ν4 | ν5 | ν6 | ν7 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
YI3 | 315.7 × 105 | 143 | 30 | 243(2) | 38(2) | – | – | – |
Y2I6 | 161.4 × 107 | 243 | 239 | 222 | 204 | 172 | 131 | 124 |
Колебательный спектр молекулы YI3 экспериментально не исследован. В литературе имеются данные по значениям частот колебаний, оцененным в [11], рассчитанным по силовому полю в электронографической работе [6] и полученным в теоретических расчетах [8–10]. Значения гармонических частот колебаний в приближениях MP2 [8], CISD + Q [9] и RHF/SDD [10] согласуются. Однако в случае расчета B3LYP, так же как для молекулы YBr3, получены малореалистичные значения частот неплоских колебаний для базисов LANL2DZ и SDD (–1, 22 см–1 соответственно). В [6] значения частот колебаний рассчитаны с использованием колебательных характеристик электронографического эксперимента, а именно величины средних амплитуд колебаний ядер и значения эффективного сокращения, измеренного авторами впервые. Значения валентных частот колебаний ν1 и ν3 в [6] ниже гармонических величин в расчетах [8–10], а деформационных частот ν2 и ν4 – выше. Так, частота неплоского колебания ν2 = 70 см–1 не только существенно выше рассчитанных гармонических значений ν2 = 38, 40, 35 и 40 см–1 [8–10] (LANL2DZ и SDD) соответственно, но и превышает экспериментальную величину для молекулы YCl3 (ν2 = 58.6 см–1 [12]), что вызывает сомнения. Частоты колебаний, приведенные в табл. 1, приняты по данным расчета [8]. Их погрешности оценены в 10 см–1 для ν2, ν4, 15 для ν1 и 20 для ν3.
Димер трииодида иттрия. В обзоре [7] приведены результаты исследования структуры молекул Y2I6 методом газовой электронографии. Теоретически строение Y2I6 изучено методом теории возмущений MP2 в [8] и функционала плотности (DFT) в [10]. Согласно данным, приведенным в [7], при 1260 К пар содержит 25 ± 5% димерных молекул. Кроме состава пара, варьируемыми параметрами димера были r(Y–It) и r(Y–Ib) (It – концевой атом иода, Ib – атом иода в плоском четырехчленном цикле). Значения валентных углов ∠Ib–Y–Ib, ∠It–Y–It приняты из расчета [8] и закреплены. Приведенные в обзоре [7] величины структурных параметров согласуются с соответствующими результатами теоретических расчетов [8, 10]. Во всех работах установлена структура с плоским четырехчленным циклом Ib–Y–Ib–Y симметрии D2h. Произведения моментов инерции в табл. 1 вычислены с использованием структурных параметров rg(Y–It) = 2.806(6), rg(Y–Ib) = = 3.023(7) Å, ∠Ib–Y–Ib = 91.9(5.0), ∠It–Y–It = = 116.7(2.0)°, принятым по экспериментальным данным [7] и расчету [8]. Погрешность произведения моментов инерции оценена в 9 × 10–110 г3 см6.
Колебательные спектры Y2I6 экспериментально не изучены. Частоты колебаний этих молекул рассчитаны в работах [8, 10]. Теоретические расчеты в [10] выполнены в приближениях RHF и B3LYP c базисами LanL2DZ и SDD, в [8] – методом теории возмущений MP2. Величины частот, полученные в расчетах [10], как валентные, так и деформационные, систематически меньше соответствующих значений в [8]. Исключение составляет частота неплоской деформации четырехчленного цикла. Ее значение в [10] несколько выше (6–8 см–1). Значения частот колебаний приняты по расчету [8] и приведены в табл. 1. Погрешности частот колебаний оценены в 10% для валентных частот и 15–20% для деформационных.
РАСЧЕТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ
Термодинамические функции молекул YI3 и Y2I6 рассчитаны в приближении “жесткий ротатор–гармонический осциллятор” в интервале температур 298.15–3000 К. Возможность использования гармонического приближения для вычисления колебательной статистической суммы YI3 подтверждена постоянством величин колебательных квантов ΔGv + 1/2, рассчитанных в работе [13]. В расчетах термодинамических функций использованы молекулярные постоянные, приведенные в табл. 1. Возбужденные электронные состояния при расчете термодинамических функций не учтены, поскольку ион Y+3 имеет заполненную электронную конфигурацию …4s24p6. Результаты расчетов термодинамических функций представлены полиномами вида [14]:
Для увеличения точности аппроксимации термодинамических функций температурный интервал 298.15–3000 К разбивался на два подынтервала 298.15–1500 и 1500–3000 К. При этом отклонение рассчитанных и аппроксимированных значений приведенной энергии Гиббса Φ °(T) в каждом интервале не превышало 0.001 Дж моль–1 К–1.
Коэффициенты полиномов даны в табл. 2. В табл. 3 приведены значения термодинамических функций YI3(г) и Y2I6(г) при температурах 298.15, 1000, 2000 и 3000 К.
Таблица 2.
T, К | φ1 | φ2 | φ3 × 10–4 | φ4 × 10–1 | φ5 | φ6 | φ7 |
---|---|---|---|---|---|---|---|
YI3 | |||||||
298.15–1500 | 614.6375 | 82.42163 | –8.295918 | 4.139274 | 10.02238 | –33.39631 | 56.49020 |
1500–3000 | 532.0269 | 38.1854 | 957.692 | –42.72213 | 209.9379 | –239.675 | 142.6408 |
Y2I6 | |||||||
298.15–1500 | 1135.939 | 183.0493 | –19.882 | 10.53509 | –5.199428 | 26.27253 | –56.577 |
1500–3000 | 1003.632 | 114.2097 | 1387.009 | –59.46529 | 332.0225 | –395.2883 | 247.3677 |
Таблица 3.
Т, К | $C_{p}^{^\circ }$(T) | Φ°(T) | S°(Т) | H°(T) – H°(0) | $C_{p}^{^\circ }$(T) | Φ°(T) | S°(Т) | H°(T) – H°(0) |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Дж моль–1 К–1 | кДж моль–1 | Дж моль–1 К–1 | кДж моль–1 | |||||
YI3 | Y2I6 | |||||||
298.15 | 80.979 | 338.332 | 408.983 | 21.064 | 178.373 | 525.899 | 677.980 | 43.343 |
1000 | 82.941 | 429.636 | 508.587 | 78.952 | 182.495 | 724.475 | 897.222 | 172.747 |
2000 | 83.093 | 485.145 | 566.142 | 161.994 | 182.811 | 846.126 | 1023.852 | 355.453 |
3000 | 83.121 | 518.138 | 599.840 | 245.104 | 182.870 | 918.556 | 1097.989 | 538.299 |
Погрешности термодинамических функций обусловлены как погрешностями принятых значений молекулярных постоянных, так и методом расчета (“жесткий ротатор–гармонический осциллятор”) и составляют 10, 12, 15 и 21, 28, 36 Дж моль–1 К–1 в приведенной энергии Гиббса Φ °(T) при T = 298.15, 1000, 3000 К для YI3 и Y2I6 соответственно.
РАСЧЕТ СОСТАВА ПАРА И ПАРЦИАЛЬНЫХ ДАВЛЕНИЙ МОНОМЕРНЫХ И ДИМЕРНЫХ МОЛЕКУЛ
В литературе имеется только одна экспериментальная работа по исследованию процесса сублимации трииодида иттрия [15]. Авторы определяли давление насыщенного пара от 800 до 961 К эффузионным методом Кнудсена. Для этого интервала температур методом наименьших квадратов получено уравнение зависимости логарифма давления пара от температуры
(1)
${\text{lg}}P = {{\left( { - 11\,706 \pm 330} \right)} \mathord{\left/ {\vphantom {{\left( { - 11\,706 \pm 330} \right)} T}} \right. \kern-0em} T} + 9.54 \pm 0.378,~$Погрешности коэффициентов уравнения (1) являются среднеквадратичными ошибками, полученными для доверительной вероятности 0.95. Из уравнения (1) по методу второго закона термодинамики авторами была рассчитана величина энтальпии сублимации трииодида иттрия $\Delta H_{s}^{^\circ }\left( 0 \right)$ = = 224.3 ± 6 кДж моль–1. При этом полагалось, что насыщенный пар над трииодидом содержит только мономерные молекулы. Также получена величина температуры плавления Тпл = 964°С и установлено, что трииодид иттрия не разлагается по крайней мере до 1650°С. Эксперименты при более высоких температурах авторами не проводились из-за летучести иттрия.
В настоящей работе данные по полному давлению [15] совместно с полученными значениями термодинамических функций YI3 и Y2I6 использовались для расчета состава пара, т.е. отношения давлений димерных и мономерных молекул Pд/Pм, являющихся константами равновесия реакции при разных температурах:
(2)
${\text{Y}}{{{\text{I}}}_{3}}\left( {{\text{кр}}{\text{.,}}\,{\text{ж}}} \right) + {\text{Y}}{{{\text{I}}}_{3}}\left( {\text{г}} \right) = {{{\text{Y}}}_{2}}{{{\text{I}}}_{6}}\left( {\text{г}} \right).$Для этой цели необходима хотя бы одна точка с известным значением Pд/Pм. В [7] имеются данные по составу пара над иодидом иттрия (75 ± 5% мономера и 25 ± 5% димера) для температуры 1260 К. С использованием этих данных рассчитана энтальпия реакции (2) по уравнению метода третьего закона термодинамики (см. [14]):
(3)
$~{{\Delta }_{r}}H^\circ \left( 0 \right) = T({{\Delta }_{r}}\Phi {\kern 1pt} ^\circ \left( T \right)--R{\text{ln}}{{K}_{p}}).$Термодинамические функции YI3(кр., ж), необходимые для расчетов, взяты из базы данных программного комплекса ИВТАНТЕРМО. Значение энтальпии реакции (2) получено равным ΔrH°(0) = 98.5 ± 12 кДж моль–1. Погрешность этой величины обусловлена главным образом погрешностью термодинамических функций участников реакции (2). Найденная величина ΔrH°(0) дает возможность рассчитать отношение парциальных давлений мономера YI3(г) и димера Y2I6(г) для разных температур.
На основании результатов расчетов состава пара и данных об общем давлении в температурном интервале 800–961 К [15] рассчитаны значения парциальных давлений YI3 и Y2I6Pм и Pд. Полученные давления использованы для расчета энтальпий сублимации YI3(кр.) в форме молекул мономера и димера. Средние значения, рассчитанные в интервале 800–961 К, представлены ниже (кДж моль–1):
(4)
$\begin{gathered} {{\Delta }_{s}}H^\circ ({\text{Y}}{{{\text{I}}}_{3}},{\text{кр}}{\text{.}}{\kern 1pt} ,0{\text{ К}}) = 297.8 \pm 10, \\ 2{\text{Y}}{{{\text{I}}}_{3}}({\text{кр}}{\text{.}}) = {{{\text{Y}}}_{2}}{{{\text{I}}}_{6}}({\text{г}}),~ \\ {{\Delta }_{s}}H^\circ ((4),0{\text{ К}}) = 396.3 \pm 17. \\ \end{gathered} $Погрешности принятых энтальпий сублимации приведены с учетом как воспроизводимости измерений давления пара, погрешности отношения Pд/Pм, так и неточности использованных в вычислениях термодинамических функций YI3(кр., ж), YI3(г) и Y2I6(г). Полученные величины энтальпий сублимации трииодида иттрия в форме мономерных и димерных молекул приводят к величине энергии диссоциации (в кДж моль–1) димерных молекул (д) на мономерные (м):
Значение энтальпии сублимации YI3 (297.8 ± 10), полученное по уравнению метода третьего закона термодинамики (3), существенно отличается от величины, рассчитанной в [15] (224.3 ± 6 кДж моль–1), но находится в согласии со значениями для трихлорида и трибромида иттрия [3, 4] и трииодидов лантаноидов $\Delta H_{s}^{^\circ }$ (298.15 К), например LaI3 – 304 [16], CeI3 – 295 [17], GdI3 – 283 кДж моль–1 [18].
Для расчета энтальпий образования молекул YI3(г) и Y2I6(г) необходима энтальпия образования YI3(кр.). Так же как и в предыдущей работе [3] по термодинамике испарения трихлорида иттрия, в данной работе использованы результаты работы [19] и для энтальпии образования YI3(кр.) принята величина –640.9 ± 2.7 кДж моль–1. В калориметрическом исследовании [20] получено близкое значение –633.5 ± 2.4 кДж моль–1.
Комбинация принятых величин энтальпий сублимации с энтальпией образования YI3(кр.) [19] дает значения энтальпий образования молекул YI3 и Y2I6 (кДж моль–1):
В табл. 4 приведены величины энтальпий сублимации и энтальпий образования всего ряда тригалогенидов иттрия. Энтальпии сублимации в форме молекул мономеров и димеров трихлорида, трибромида и трииодида иттрия имеют близкие значения и существенно отличаются от соответствующей гораздо большей величины для трифторида.
Таблица 4.
Соединение | ΔsH°(298.15 К) | ΔfH°(298.15 К) |
---|---|---|
YF3 | 445.2 ± 5 | –1273.3 ± 8 |
YCl3 | 287.0 ± 5 | –731.4 ± 8 |
YBr3 | 289.5 ± 7 | –568.6 ± 9 |
YI3 | 294.9 ± 10 | –346.0 ± 12 |
Y2F6 | 636.8 ± 13 | –2800.2 ± 12 |
Y2Cl6 | 357.4 ± 12 | –1679.6 ± 15 |
Y2Br6 | 394.0 ± 14 | –1322.2 ± 17 |
Y2I6 | 393.6 ± 17 | –888.1 ± 20 |
Данные табл. 5 демонстрируют симбатный ход изменения величин энтальпий сублимации и температур плавления в ряду тригалогенидов иттрия.
Таблица 5.
Соединение | ΔsH°(YX3, кр., 298.15 К) | Тпл, К |
---|---|---|
YF3 | 445.2 | 1428 |
YCl3 | 287.0 | 994 |
YBr3 | 289.5 | 1186 |
YI3 | 294.9 | 1238 |
Технически важной характеристикой вещества является точка кипения Ткип при давлении пара 1 атм (760 мм рт. ст). С использованием рассчитанных в настоящей работе энтальпии реакции (2) и энтальпии сублимации YI3 вычислена температура кипения трииодида иттрия Tкип = 1553 К. Расчеты показали, что в температурном интервале 800 К–Tкип отношение парциальных давлений Pд/Pм существенно возрастает от 0.004 до 0.634. Зависимость величины lg(Pд/Pм) от обратной температуры приведена на рисунке. Она имеет излом с замедлением роста lg(Pд/Pм), соответствующий плавлению YI3 при Тпл = 1238 К. При температурах выше точки плавления происходит более плавный, близкий к линейному рост величины lg(Pд/Pм) = f(1/T), определяемый вкладом энтальпии плавления YI3.
Рассчитаны также температуры кипения и соответствующий состав пара в них для трихлорида и трибромида иттрия с использованием энтальпии соответствующих реакций (2), а также значений энтальпий сублимации, опубликованных ранее [3, 4]. Эти данные приведены в табл. 6.
Вычисленные значения точек кипения для YCl3 и YBr3 согласуются с литературными данными [21, 22], полученными экстраполяцией измеренных суммарных давлений до температуры, при которой давление достигает 1 атм.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Впервые рассчитаны значения термодинамических функций, энтальпий сублимации и энтальпий образования YI3(г) и Y2I6(г), а также энергии диссоциации Y2I6 = 2YI3. Данные могут быть использованы в технических расчетах и включены в справочные издания. Для термодинамического моделирования высокотемпературных процессов с участием паров тригалогенидов иттрия представляет интерес обработка литературных данных по давлению насыщенного пара, проведенная в настоящей работе и в [3, 4]. На основе полученных результатов рассчитаны составы паров тригалогенидов иттрия до точек кипения.
Список литературы
Осина Е.Л., Ковтун Д.М. Термодинамические функции трифторида иттрия и его димера в газовой фазе // ЖФХ. 2018. Т. 92. № 5. С. 697.
Горохов Л.Н., Осина Е.Л., Ковтун Д.М. Термодинамика испарения трифторида иттрия в форме молекул YF3 и Y2F6 // ЖФХ. 2018. Т. 92. № 11. С. 1676.
Осина Е.Л., Горохов Л.Н., Осин С.Б. Термодинамика испарения трихлорида иттрия в форме молекул YCl3 и Y2Cl6 // ЖФХ. 2019. Т. 93. № 5. С. 650.
Осина Е.Л., Горохов Л.Н., Ковтун Д.М. Термодинамика испарения трибромида иттрия в форме молекул YI3 и Y2I6 // ТВТ. 2020. Т. 58. № 1. С. 76.
Aкишин П.А., Наумов В.А., Татевский В.М. Электронографическое исследование строения молекул галогенидов галлия и иттрия // Кристаллография. 1959. Т. 4. С. 194.
Ежов Ю.С., Комаров С.А., Севастьянов В.Г. Определение молекулярных постоянных трийодида иттрия из электронографических данных // Журн. структур. химии. 1997. Т. 38. № 1. С. 203.
Hargittai M. Molecular Structure of Metal Halides // Chem. Rev. 2000. V. 100. P. 2233.
Kova’cs A. Molecular Vibrations of Rare Earth Trihalide Dimers M2X6 (M = Ce, Dy; X = I, I) // J. Mol. Struct. 1999. V. 482–483. P. 403.
Соломоник В.Г., Марочко О.Ю. Строение и колебательные спектры молекул MHal3 (M = Sc, Y, La, Lu; Hal = F, Cl, I, I) // ЖФХ. 2000. Т. 74. № 12. С. 2296.
Zhang Y., Zhao J., Tang G., Zhu L. Ab initio and DFT Studies on Vibrational Spectra of Some Halides of Group IIIB Elements // Spectrochimica Acta Part A. 2005. V. 62. P. 1.
Перов П.А., Недяк С.В., Мальцев А.А. Исследование ИК-спектров поглощения паров над ScI3, YCl3, LaCl3, GdCl3, LuCl3 методом изоляции в матрице из инертного газа // Вестн. МГУ. Сер. Химия. 1975. Т. 16. № 3. С. 281.
Konings R.J.M., Booij A.S. High-temperature Infrared Spectroscopy of YCl3: the Vibration Spectrum, Molecular Structure and Thermodynamic Functions // J. Mol. Struct. 1992. V. 271. № 3. P. 183.
Марочко О.Ю. Строение и колебательные спектры молекул тригалогенидов скандия, иттрия, лантана и лютеция по данным неэмпирических расчетов методом CISD + Q. Дис. … канд. хим. наук. Иваново: ИГХТУ, 2001.
Гурвич Л.В., Вейц И.В., Медведев В.А. и др. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Т. 1. Кн. 1. М.: Наука, 1978.
Dennison D.H., Spedding F.H., Daane A.H. The Determination of the Melting Point, the Vapor Pressure, and the Decomposition Temperature of Yttrium Triiodide. https://babel.hathitrust.org/cgi/pt?id=mdp.39015086500488 &view=1up&seq=7
Dunaev A.M., Kudin L.S., Motalov V.B., Ivanov D.A, Butman M.F., Krämer K.W. Mass Spectrometric Study of Molecular and Ionic Sublimation of Lanthanum Triiodide // Thermochimica Acta. 2015. V. 622. P. 82.
Villani A.R., Brunetti B., Vincenzo P. Vapor Pressure and Enthalpies of Vaporization of Cerium Trichloride, Tribromide, and Triiodide // J. Chem. Eng. Data. 2000. V. 45. P. 823.
Motalov V.B., Dunaev A.M., Tsybert A.O., Kudin L.S., Butman M.F., Krämer K.W. Sublimation Enthalpies of Gadolinium and Thulium Triiodides and Formation Enthalpies of the Molecules LnI3, Ln2I6, and Ln3I9 (Ln = Gd, Tm) // Int. J. Mass Spectrometry. 2017. V. 417. P. 29.
Xiang-Yun W., Tian Zhu J., Goudiakas J., Fuger J. Thermodynamics of Lanthanide Elements IV. Molar Enthalpies of Formation of ${\text{Y}}_{3}^{ + }\left( {{\text{aq}}} \right),$ YCl(cr), YBr(cr), and YI(cr) // J. Chem. Thermodynamics. 1988. V. 20. P. 1195.
Лежава С.А. Термохимические характеристики трихлоридов и трииодидов иттрия, гольмия, тулия и ионов Y3+, Ho3+, Tm3+ в бесконечно разбавленном водном растворе Автореф. дис. … канд. хим. наук. М.: МГУ, 1992.
Дудчик Г.П., Поляченок О.Г., Новиков Г.И. Давление насыщенного пара хлоридов иттрия, празиодима, гадолиния, тербия и диспрозия // Журн. неорг. химии. 1969. Т. 14. 3165.
Махмадмуродов А., Темурова Н., Шарипов А. Термодинамика парообразования бромидов редкоземельных элементов // Изв. АН Тадж. ССР. Отд. физ. мат., хим. и геолог. 1989. № 1. С. 39.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Теплофизика высоких температур