Теоретические основы химической технологии, 2020, T. 54, № 6, стр. 784-792
Исследование кислотно-основных свойств поверхности феррита кобальта различными физико-химическими методами
К. О. Денисова a, А. А. Ильин a, *, Р. Н. Румянцев a, А. П. Ильин a, Н. Н. Смирнов a
a Ивановский государственный химико-технологический университет
Иваново, Россия
* E-mail: ilyin@isuct.ru
Поступила в редакцию 16.12.2019
После доработки 28.01.2020
Принята к публикации 15.05.2020
Аннотация
Методами термопрограммируемой десорбции аммиака, ИК-спектроскопии с использованием адсорбированного пиридина, аммиака и индикаторным методом Гаммета исследованы кислотно-основные свойства феррита кобальта, синтезированного механохимическим методом с различным соотношением основных компонентов Fe2O3 : Co3O4. Сопоставление результатов общего содержания льюисовских и бренстедовских кислотных центров тремя методами показало достаточно близкие значения все трех образцов с вероятностью 0.5%. Показано, что введение избытка оксида кобальта в состав феррита кобальта приводит к увеличению концентрации бренстедовских и льюисовских центров при одновременном увеличении количества сильных основных центров по методу термопрограммируемой десорбции аммиака. Индикаторный метод является наиболее информативным методом количественного исследования кислотно-основных свойств поверхности феррита кобальта, так как позволяет оценить концентрацию и силу льюисовских и бренстедовских кислотных центров и основных центров.
ВВЕДЕНИЕ
В основе гетерогенных процессов, протекающих с участием катализатора, лежат донорно-акцепторные свойства его поверхности, которые лучше всего отражают ее кислотно-основные характеристики. В соответствии с современными представлениями на поверхности твердых катализаторов имеются кислотные и основные центры [1]. Кислотно-основные свойства твердых катализаторов влияют на активность и селективность многих каталитических реакций не только в кислотно-основных превращениях, но и в реакциях восстановления и окисления [2–4]. Многочисленные каталитические реакции катализируются твердыми кислотными катализаторами, которые широко используются для переработки нефти и в химической промышленности. Цеолиты, простые и сложные оксиды, ферриты и фосфаты, проявляющие кислотно-основные свойства различной природы, используются в важных промышленных процессах, таких как окисление аммиака, конверсия СО водяным паром и др. [5]. Гетерогенные твердые катализаторы, которые проявляют кислотные и основные свойства, имеют много преимуществ по сравнению с жидкими кислотными и основными катализаторами, поскольку они не являются коррозийными, безопасны для окружающей среды, и их отделение от газообразных или жидких продуктов не вызывает затруднений [6].
Изучение кислотно-основных свойств поверхностности катализаторов всегда было проблемой, интересной и важной не только с теоретической, но и с практической точки зрения, поскольку именно эти свойства определяют качество адсорбентов, катализаторов, полупроводников. Известно, что поверхностные свойства оксидов и оксидных соединений определяются свойствами их поверхностных OH-групп, зависящих от типа атома металла и его координации с атомами кислорода в кристаллической структуре соединений [7].
Исходя из данных кристаллографии, даже для идеального кристалла на разных гранях могут существовать атомы металла, координированные с различным числом атомов кислорода. Соответственно, кислотно-основные свойства ОН-групп, связанных с такими атомами металла, могут существенно различаться. Существование целого ряда кислотно-основных центров на поверхности различных оксидов было неоднократно доказано методами ИК-спектроскопии [11–14], ЭПР-спектроскопии [15], а также методом адсорбции индикаторов [16].
В последние годы ферритам со структурой шпинели уделяется большое внимание благодаря их структурным, кислотно-основным и каталитическим свойствам. Эти материалы являются хорошими катализаторами для многих процессов, например при разложении N2O, синтеза Фишера–Тропша, при окислении CO до CO2 и риформинга CH4 в синтез-газ [17–19]. Ферриты обладают сильными кислотными и основными центрами. Физико-химические свойства ферритов определяются валентным состоянием ионов металлов и их распределением в кристаллической решетке, характеризующейся также определенными видами и уровнями точечных дефектов. Ферриты – это сложные соединения, атомы металлов которых находятся в различной координации с атомами кислорода. Поверхность ферритов подобна многоосновным кислотам или многокислотным основаниям, т.е. имеет несколько констант диссоциации. Координационные состояния атомов (катионов и анионов для ферритов) и реакционные свойства поверхности катализатора зависят от того, на какой кристаллической плоскости происходит адсорбция [20].
Установлено, что реакционная способность катализаторов по отношению к газам восстановителям определяется в первую очередь активностью окислительно-восстановительного взаимодействия с участием хемосорбированных форм кислорода на поверхности. В связи с этим актуальным является выбор методики определения кислотно-основных свойств поверхности адсорбционных центров с целью разработки способов изменения концентрации и соотношения между адсорбционными центрами различной природы. Целью данной работы являлось изучение кислотно-основных свойств феррита кобальта и их оценка физико-химическими методами.
Таблица 1.
Название индикатора | pKa | λmax, нм |
---|---|---|
Этиленгликоль | 14.2 | 340 |
Индигокармин | 12.8 | 610 |
Тропеолин 0 | 12.0 | 440 |
Ализариновый желтый | 10.0 | 340 |
Тимоловый синий | 8.8 | 430 |
Феноловый красный | 8.1 | 440 |
Бромтимоловый синий | 7.3 | 430 |
Бромкрезоловый пурпурный | 6.4 | 540 |
Метиловый красный | 5.0 | 430 |
Бромфеноловый синий | 4.1 | 590 |
Метиловый оранжевый | 3.5 | 460 |
Фуксин (основание) | 2.1 | 540 |
Бриллиантовый зеленый | 1.3 | 590 |
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ИК-спектры получены при комнатной температуре на ИК-спектрометре TENSOR II (Bruker AXS Gmbb). Для определения характеристик количества кислотных центров на поверхности экспериментальных образцов в качестве молекулы-зонда использовали пиридин. Концентрацию кислотных центров оценивали из интегральной интенсивности соответствующих этим центрам полос поглощения в спектрах адсорбированного пиридина с использованием коэффициента интегрального поглощения [20] по формуле
Определение концентрации центров основано на выполнении закона Бугера–Ламберта–Бера в применении к некоторым полосам в спектрах адсорбированных молекул. В случае адсорбированных зондов этот закон удобно представить в виде
где А3 – наблюдаемое интегральное поглощение полосы, см–1; A0 – интегральное поглощение полосы для концентрации адсорбата, мкмоль/г; С – концентрация адсорбированного зонда, мкмоль/г; ρ – количество катализатора, приходящегося на 1 см2 сечения светового потока, мг [21].Адсорбция и десорбция аммиака проводились на термодесорбционной установке, собранной на базе газового хроматографа марки Цвет-500. Общую поверхностную кислотность образцов оценивали в предположении об одноцентровой адсорбции аммиака по количеству хемосорбированных молекул, десорбция которых практически завершалась при подъеме температуры в реакторе с катализатором до 400–450°С.
Количество кислотных центров Ni (ммоль/г), распределенных по соответствующим максимумам термодесорбционных пиков Тmax,i, рассчитывалось из значений площади под десорбционными кривыми по формуле
(3)
${{N}_{i}} = \frac{{6 \times {{{10}}^{{23}}}S({{T}_{{{\text{max}},i)}}}V}}{{22\,400{{S}_{{{\text{уд}}}}}\sum S({{T}_{{{\text{max}},i)}}}G}},$На фотоколориметре КФК-2МП измеряли оптические плотности исходных растворов индикаторов (D0). Затем приготавливали суспензии катализаторов в этих растворах и измеряли оптические плотности (D1) после установления адсорбционного равновесия и отделения раствора от осадка декантацией или центрифугированием. Чтобы учесть влияние на оптическую плотность изменения pH при контакте образца с раствором, приготавливали суспензию катализаторов в дистиллированной воде, через 30 мин отделяли осадок, добавляли раствор индикатора и измеряли оптическую плотность (D2). Содержание активных центров (qpKa, моль/г) с данным значением pKa рассчитывали по формуле
(4)
${{q}_{{{\text{pKa}}}}} = \frac{{{{C}_{{{\text{инд}}}}}{{V}_{{{\text{инд}}}}}}}{{{{D}_{0}}}}\left( {\left| {\frac{{\left| {{{D}_{0}} - {{D}_{1}}} \right|}}{{{{m}_{1}}}} \pm \frac{{\left| {{{D}_{0}} - {{D}_{2}}} \right|}}{{{{m}_{2}}}}} \right|} \right),$Распределение адсорбционных центров получали в координатах qpKa = f(pKa).
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Одним из наиболее распространенных и высокоэффективных методов исследования кислотно-основных центров на поверхности катализаторов является инфракрасная спектроскопия [2, 4, 5]. В основе применения ИК-спектроскопии для исследования донорно-акцепторных свойств поверхности лежит метод спектрального зонда. О свойствах центров адсорбции судят по спектрам поглощения адсорбированных молекул, а также по наблюдающемуся при адсорбции изменению положения полос поглощения. Этот метод позволяет надежно идентифицировать взаимодействие молекул-зондов с протонными, апротонными и основными центрами поверхности, количественно охарактеризовать силу отдельных центров, а также пригоден для независимого нахождения концентрации каждого типа поверхностных центров. Применение ИК-спектроскопии позволяет выявить ряд принципиальных моментов гетерогенного катализа – обнаружить наличие на поверхности льюисовских и бренстедовских центров, установить их структуру и выявить их роль в каталитических превращениях. В качестве молекул зондов широкое распространение получили пиридин и аммиак [8]. В данной работе в качестве зонда был выбран пиридин с целью характеристики природы кислотности феррита кобальта.
Пиридин, являясь более слабым основанием по сравнению аммиаком, реагирует только с сильными кислотными центрами поверхности [9]. Специфическая адсорбция пиридина на поверхности феррита кобальта является молекулярной и происходит за счет образования водородных связей с поверхностными гидроксильными группами [23].
На рис. 1 представлены ИК-спектры наночастиц феррита кобальта с различным соотношением основных компонентов. При насыщении феррита кобальта избытком оксида кобальта(III) происходит смещение полосы 417–440 см–1 в более высокочастотную область, и полоса 520–630 см–1 имеет плечо, что соответствует частичному использованию пиридиновых групп хемосорбента при координации с ионами Со3+. На ИК-спектрах (рис. 1) феррита кобальта с различным соотношением основных компонентов наблюдаются полосы поглощения в области 1400–1700 см–1, что свидетельствует о наличии на поверхности кислотных льюисовских и бренстедовских центров и о присутствии лишь незначительного количества протонодонорных центров, способных к образованию при адсорбции пиридина ионов пиридиния ≥Ñ → М+. В ферритах полосы ИК-спектра создаются за счет колебаний ионов кислорода с катионами, присутствующими в октаэдрических и тетраэдрических позициях в элементарной ячейке.
Признаком образования комплекса пиридиния с льюисовскими центрами является смещение полосы пиридиния 1447 см–1 на 2–4 см–1 в зависимости от соотношения основных компонентов оксида железа и кобальта. Другие близко расположенные полосы 1488 и 1489 см–1 менее интенсивны и практически не меняют своего положения на рис. 1. В присутствии протонных центров льюисовские центры можно идентифицировать только по полосе пиридина 1450–1460 см–1.
Критерием присутствия протонных центров является протонирование пиридина [8]. При протонировании пиридина в спектре появляются полосы поглощения ионов пиридиния, в качестве признака которых выступает полоса при 1608 см–1 на рис 1. Хемосорбированные на поверхности ионы пиридиния имеют полосу поглощения 3340 см–1 валентных колебаний NH+. Также в этих спектрах наблюдаем появление полосы поглощения 2358 см–1, характеризующей антисимметричные линейные колебания физически адсорбированных молекул СО2.
Основная трудность с экспериментальной стороны спектрального метода анализа при определении основных центров поверхности феррита кобальта возникает из-за маскировки спектральных проявлений взаимодействия молекул с поверхностью в результате поглощения объемом катализатора. Даже слабая физическая адсорбция молекулы на поверхности может привести к потере части вращательных и поступательных движений.
С целью преодоления трудностей по определению кислотно-основных центров предложен метод исследования кислотности катализаторов, основанный на термопрограммируемой десорбции с поверхности исследуемых образцов адсорбированного аммиака (ТПД). Благодаря доступности в использовании, экспрессности и визуализации результатов, этот метод приобрел наибольшую популярность. Путем варьирования соответствующих параметров эксперимента с применением этого метода удается не только измерить суммарную кислотность поверхности образцов, но и установить распределение кислотных центров по их силе [9]. Температурный диапазон насыщения образцов катализаторов аммиаком в методе термодесорбции близок к температуре эксплуатации катализаторов. Это позволяет более корректно выявлять корреляции их активности с поверхностными свойствами. Для исследования кислотных центров феррита кобальта в качестве зонда использовали аммиак. Выбор аммиака обусловлен его высокой основностью, позволяющей определить не только сильнокислотные центры, но и слабые центры, а также небольшим размером молекулы и простотой дозировки [22].
Установлено, что в ТПД-спектрах аммиака, адсорбированного на поверхности модифицированного феррита кобальта (рис. 2), проявляются три десорбционных максимума, изменяющих положение на температурной координате в зависимости от условий эксперимента, °С: Тmax1 (108–210); Тmax2 (211–350); Тmax3 (350–500). Наблюдаемые максимумы соответствуют десорбции аммиака с поверхностных кислотных центров, условно ранжированных как слабокислотные, умеренно кислотные и сильнокислотные. Видно, что постепенный подъем температуры приводит к более четкому проявлению термодесорбционных максимумов с сохранением качественного распределения кислотных центров по их силе. Это может быть связано со спецификой воздействия излучения на десорбцию молекул аммиака с соответствующих участков поверхности (локальных центров) активной массы феррита кобальта, более эффективно по сравнению с носителем поглощающих энергию излучения и трансформирующих ее в теплоту.
Методом ТПД было также выявлено, что количество кислотных центров уменьшается с увеличением содержания оксида кобальта в феррите. Аммиак десорбируется преимущественно на кислотных центрах, обладающих электроноакцепторными свойствами, по мере увеличения оксида кобальта в феррите количество их падает.
На рис. 3 представлена молекулярная адсорбция аммиака, которая происходит при специфическом взаимодействии молекул аммиака с поверхностью феррита кобальта с образованием кислотно-основных центров поверхности. Следствием этого явилось уменьшение интенсивности полос поглощения 3120 см–1, приписываемых ионам аммония, образовавшимся при реакции молекул аммиака с оставшимися на поверхности молекулами воды, а также с преобладанием льюисовских кислотных центров. Эти полосы интерпретировались как асимметричные валентные и деформационные колебания иона аммония. Полосы поглощения молекулярного адсорбционного аммиака наблюдались около 3401–3417 см-1. Молекулярная адсорбция аммиака происходит при специфическом взаимодействии молекул аммиака с поверхностными гидроксильными группами с образованием водородной связи. Полоса поглощения молекул аммиака 3335 см–1 характеризует их координационную связь с льюисовским центром. Полоса поглощения 3280 см–1 может быть приписана к валентным колебаниям NH+ в молекулах аммиака, образовавших координационные связи с поверхностью феррита кобальта.
Таким образом, метод ИК-спектроскопии адсорбированных молекул-зондов устанавливает суммарную величину кислотности поверхности без деления на льюисовские и бренстедовские центры, тогда как хемосорбция аммиака позволяет идентифицировать поверхностные центры по типу и их силе.
Среди методов анализа, позволяющих определять особенности функционально-химического состава поверхности, безусловно, следует выделить метод адсорбции кислотно-основных индикаторов. Индикаторный метод – наиболее старый и экспериментально простой способ измерения кислотно-основных свойств поверхности твердого тела [4]. Он основан на том, что, адсорбируясь на поверхности, индикатор меняет свою окраску, которая является мерой кислотности (основности) поверхности, содержащей льюисовские и бренстедовские активные центры. Полное описание кислотно-основных свойств поверхности твердого вещества подразумевает определение концентрации и силы активных центров, т.е. получение их распределения с дифференциацией на кислоты и основания.
На рис. 4 представлены спектры распределения кислотно-основных центров на поверхности феррита кобальта с различным соотношением основных компонентов. Видно, что распределение кислотно-основных центров на поверхности феррита кобальта носит неоднородный характер и проявляется в дискретности и достаточно четкой деформации полос сорбции с максимумами разной интенсивности, отвечающими определенному значению pKa.
Поверхность феррита кобальта характеризуется сложным набором центров, что обусловлено наличием в их структуре кислородных примесей. Интенсивные полосы с рКа = 6.4; 7.3; 9.45; 12.8 отнесены к протонодонорным центрам адсорбции типа Mе–(OH) и Mе–(OH)–, образованным координационно-связанными молекулами воды или ОН-группами с основными (MeO)- или кислотными Mе2+ льюисовскими центрами. Менее интенсивные полосы в области рКа = 2.5–5 и с рКа = 1.3 связаны с присутствием на поверхности протоноакцепторных центров.
Льюисовские кислотные центры с pKa > 14 представляют собой координационно ненасыщенные центры поверхности, которые в случае феррита являются катионами металла (Со3+). Эти центры способны взаимодействовать по донорно-акцепторному механизму с молекулами, содержащими неподеленную электронную пару или несущими положительный заряд.
Для феррита кобальта, содержащего в своем составе оксиды кобальта и железа, зафиксированы интенсивные полосы трех типов бренстедовских центров: кислотные Mе–(OH)δ + (рКа = 2.5; 3.46; 4.1), нейтральные Mе–(OH)δ0 (рКа = 6.4), основные Mе–(OH)δ– (рКа = 8.8; 9.45; 12). Отмечено, что более интенсивными являются полосы, относящиеся к основным центрам, и их количество увеличивается с увеличением содержания оксида кобальта в составе катализатора (рис. 4).
Результаты исследования по трем методикам определения кислотно-основных свойств поверхности железокобальтового катализатора приведены в табл. 2, здесь же показано суммарное содержание центров для феррита кобальта с различным соотношением оксидов кобальта и железа.
Таблица 2.
№ | Состав катализатора | Т50, °C | Т100, °C | Sуд, м2/г | ТПД NH3, ммоль/г |
Индикаторный метод, ммоль/г | ИК-спектроскопия, ммоль/г |
|
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Кислотные центры | Основные центры | Кислотные центры |
||||||
1 | Co3O4 – 26% Fe2O3 – 74% |
423 | 510 | 89.5 | 0.105 | 0.105 | 1.05 | 0.110 |
2 | Co3O4 – 34% Fe2O3 – 66% |
478 | 548 | 117 | 0.14 | 0.16 | 1.84 | 0.15 |
3 | Co3O4 – 44% Fe2O3 – 56% |
387 | 463 | 197 | 0.315 | 0.318 | 2.78 | 0.320 |
На основании ТПД аммиака и метода индикаторов Гаммета можно заключить, что на поверхности модифицированного феррита кобальта состояние адсорбированного аммиака различно. Это отражается в наличии различных типов центров, отличающихся, по-видимому, по природе. Кроме того, каждый из этих типов энергетически неоднороден.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
На кислотно-основные свойства феррита кобальта существенное влияние оказывает взаимодействие между собой компонентов смешанной фазы. Изменение содержания оксида кобальта в составе смешанной фазы позволяет дополнительно варьировать количество кислотно-основных центров. Полученные экспериментальные данные свидетельствуют об изменении кислотно-основного состояния поверхности исследуемых образцов феррита кобальта при их модифицировании, способствуют развитию представлений о механизме взаимодействия основного катализатора в процессе конверсии закиси азота. Сопоставление результатов общего содержания льюисовских и бренстедовских кислотных центров, полученных методами ИК-спектроскопии адсорбированного аммиака, ТПД NH3 и индикаторным методом Гаммета, показали достаточно близкие значения все трех образцов с вероятностью 0.5%. Количество центров, способных хемосорбировать аммиак, сопоставимо с суммарной концентрацией бренстедовских (B2) и льюисовских (L2) центров средней силы и рассчитано по всем методам в табл. 4 . Вероятно, слабые льюисовские центры (L1) и частично протонодонорные группы, обладающие низкой кислотностью, способны в условиях проведения термопрограммируемой десорбции аммиака к образованию слабых и сильных физических связей с молекулой зонда. Показано, что хемосорбция аммиака позволяет определять суммарную величину кислотности поверхности: протонодонорной (бренстедовской) и электроноакцепторной (льюисовской), тогда как метод ИК-спектроскопии адсорбированных молекул-зондов позволяет идентифицировать поверхностные центры по типу и их силе. При этом температурный диапазон насыщения образца молекулой-зондом в методе термопрограммируемой десорбции аммиака близок к температурам эксплуатации катализаторов по сравнению с ИК-спектроскопией адсорбированного пиридина, что позволяет более корректно сопоставить поверхностные свойства феррита кобальта с его каталитическими характеристиками.
Практическая часть работы выполнена в рамках плана работ лаборатории синтеза, исследований и испытания каталитических и адсорбционных систем для процессов переработки углеводородного сырья (созданной при поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации на 2012–2022 гг. Тема № FZZW-2020-0010). Теоретическая часть работы выполнена при поддержке гранта “Стипендия Президента РФ” СП-3800.2019.1. При выполнении исследований привлекалось оборудование ЦКП ИГХТУ.
ОБОЗНАЧЕНИЯ
A0 | интегральное поглощение полосы для концентрации адсорбата, мкмоль/г |
А3 | наблюдаемое интегральное поглощение полосы, см–1 |
С | концентрация адсорбированного зонда, мкмоль/г |
Cинд | концентрация раствора индикатора, моль/мл |
G | навеска, г |
m1, m2 | массы катализатора, г |
Ni | содержание активных центров, моль/г |
S(Тmax,i) | площадь под соответствующим максимумом на термодесорбционной кривой, мм2 |
ΣS(Тmax,i) | суммарная площадь пиков на термодесорбционной кривой, мм2 |
Sуд | удельная поверхность образцов носителя, м2/г |
V | десорбированный объем аммиака, мл |
Vинд | объем раствора индикатора, мл |
λ | спектр поглощения, см–1 |
ρ | количество катализатора, приходящегося на 1 см2 сечения светового потока, мг |
Список литературы
Ермолович Е.А. Влияние измельчения на донорно-акцепторные свойства поверхности компонентов закладочных материалов // Физ.-тех. пробл. разраб. полезн. ископ. 2013. № 5. С. 191.
Busca G., Onida B., Tichit D., Vaccari A. Catalysis by acids and bases: New materials and surface studies: ABC-6, 6th World Congress on Catalysis by Acids and Bases, Genova (Italy), May 10–14, 2009 // Catal. Today. 2010. V. 152. № 1–4. P. 1. https://doi.org/10.1016/S0920-5861(10)00343-3
Vredrine J.C. The role of redox, acid–base and collective properties and the crystalline state of heterogeneous catalysts in the selective oxidation reactions // Top. Catal. 2002. V. 21. P. 97.
Fechete I., Wang Y., Vredrine J.C. The past, present and future of heterogeneous catalysis // Catal. Today. 2012. V. 189. P. 2.
Исупова Л.А., Цыбуля С.В., Крюкова Г.Н., Буднева А.А., Паукштис Е.А., Литвак Г.С., Иванов В.П., Коломийчук В.Н., Павлюхин Ю.Т., Садыков В.А. Механохимический синтез и каталитические свойства феррита кальция – Ca2Fe2O5 // Кинет. катал. 2002. Т. 43. № 1. С. 132. [Isupova L.A., Tsybulya S.V., Kryukova G.N., Budneva A.A., Paukshtis E.A., Litvak G.S., Ivanov V.P., Kolomiichuk V.N., Pavlyukhin Yu.T., Sadykov V.A. Mechanochemical synthesis and catalytic properties of calcium ferrite – Ca2Fe2O5 // Kinetics and Catalysis. 2002. V. 43. № 1. P. 122.]
Романова Р.Г., Ламберов А.А., Гильманов Х.Х., Гильмуллин Р.Р. Кислотно-основные свойства поверхности биметаллических катализаторов дегидрирования // Вестн. Казан. технол. унив. 2010. № 5. С. 74.
Ситников П.А., Рябков Ю.И., Рязанов М.А., Белых А.Г., Васенева И.Н., Федосеев М.С., Терешатов В.В. Влияние кислотно-основных свойств поверхности оксида алюминия на реакционную способность с эпоксидными соединениями // Изв. Коми научн. центра Урал. отд. Росс. акад. наук. 2013. Т. 15. № 3. С. 19. [Sitnikov P.A., Kuchin A.V., Ryazanov M.A., Belykh A.G., Vaseneva I.N., Fedoseev M.S., Tereshatov V.V. Influence of acid-base properties of oxides surface on their reactivity towards epoxy compounds // Russ. J. Gen. Chem. 2014. V. 84. P. 810.]
Lauren-Pernot H. Evaluation of surface acid-basic properties of inorganic-based solids by model catalytic alcohol reaction networks // Catalyst. 2006. V. 48. P. 315.
Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973.
Никитенков Н.Н. Основы анализа поверхности твердых тел методами атомной физики. М.: Мир, 2012.
Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. М.: Мир, 1982.
Нечипоренко А.П., Буренина Т.А., Кольцов С.И. Индикаторный метод исследования поверхностной кислотности твердых веществ // Журн. общ. хим. 1985. Т. 55. № 9. С. 1907.
Захарова Н.В., Сычев М.М. Эволюция донорно-акцепторных центров поверхности сегнетоэлектриков при диспергировании // Конденс. среды межфазные границы. 2010. № 1. С. 56.
Романова Р.Г., Петрова Е.В. Кислотно-основные свойства поверхности бинарных систем на основе оксидов алюминия и циркония // Кинет. катал. 2006. Т. 47. № 1. С. 141. [Romanova R.G., Petrova E.V. Acid-base surface properties of binary systems based on aluminum and zirconium oxides // Kinet. Catal. 2006. V. 47. № 1. P. 138.]
Глазнева Т.С. Коцаренко Н.С., Паукштис Е.А. Кислотно-основные свойства поверхности оксидных катализаторов: от изучения водных суспензий к исследованиям in-situ // Кинет. катал. 2008. Т. 49. № 6. С. 906. [Glazneva T.S., Kotsarenko N.S., Paukshtis E.A. Acid-base surface properties of oxide catalysts: from the study of aqueous suspensions to in-situ studies // Kinet. Catal. 2008. V. 49. № 6. P. 859.]
До М.Т., Михаленко И.И. Адсорбция пиридина как зонда электроноакцепторных центров поверхности оксида титана с ионами серебра, меди и золота // Физикохим. поверхн. защ. матер. 2015. Т. 51. № 6. С. 577. [Tkhyui D.M., Mikhalenko I.I. Pyridine adsorption for probing electron-acceptor sites on the surface of titanium oxide with supported silver, copper, and gold ions // Prot. Met. Phys. Chem. Surf. 2015. V. 51. № 6. P. 934.]
Ильин А.П., Смирнов Н.Н., Ильин А.А. Разработка катализатора для процесса среднетемпературной конверсии монооксида углерода в производстве аммиака // Росс. хим. ж. 2006. Т. 60. № 3. С. 84.
Manova E., Paneva D., Kunev B., Estournès C., Rivière E., Tenchev K., Léaustic A., Mitov I. Mechanochemical synthesis and characterization of nanodimensional iron–cobalt spinel oxides // J. Alloys Compd. 2009. V. 485. № 1–2. P. 356.
Guido E.S., Giaime M.D. Mechanochemical route for the synthesis of cobalt ferrite–silica and iron–cobalt alloy–silica nanocomposites // J. Nanopart. Res. 2004. № 6. P. 99.
Васютин О.А. Исследование влияния условий синтеза на адсорбционные свойства феррошпинели и поверхностных свойств феррограната иттрия методами потенциометрии и смачивания. Автореф. дис. … канд. хим. наук. СПб., 2012.
Паукштис Е.А., Юрченко Э.Н. Применение ИК-спектроскопии для исследования кислотно-основных свойств гетерогенных катализаторов // Усп. хим. 1983. Т. 52. № 3. С. 242. [Paukshtis E.A., Yurchenko E.N. Study of the acid–base properties of heterogeneous catalysts by infrared spectroscopy // Russ. Chem. Rev. 1983. V. 52. № 3. P. 242.]
Мурадова П.А., Зульфугарова С.М., Шакунова Н.В., Литвишков Ю.Н., Третьяков В.Ф., Талышинский Р.М. Кислотные свойства поверхности армированных алюминием алюмооксидных носителей, сформированных в поле СВЧ // НефтеГазоХимия. 2012. Т. 6. № 2. С. 52.
Ивановская М.И., Толстик А.И., Котиков Д.А., Паньков В.В. Структурные особенности Zn–Mn феррита, синтезированного методом распылительного пиролиза // Журн. физ. хим. 2009. Т. 83. № 12. С. 2283. [Ivanovskaya M.I., Tolstik A.I., Kotsikau D.A., Pankov V.V. The structural characteristics of Zn–Mn ferrite synthesized by spray pyrolysis // Russ. J. Phys. Chem. A. 2009. V. 83. № 12. P. 2081.]
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Теоретические основы химической технологии