Водные ресурсы, 2020, T. 47, № 4, стр. 438-442

Фтор в поверхностных водах острова Беринга

В. С. Савенко a, А. В. Савенко a*

a Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
119991 Москва, Россия

* E-mail: Alla_Savenko@rambler.ru

Поступила в редакцию 26.07.2017
После доработки 20.12.2019
Принята к публикации 24.12.2019

Полный текст (PDF)

Аннотация

Получены первые данные по содержанию фтора в поверхностных водах на о. Беринга (Командорские острова). Среднее содержание фтора составляет 0.23 мг F/л при диапазоне изменений 0.08–0.42 мг F/л, что в ~2 раза выше средней концентрации фтора в реках мира (~0.1 мг F/л), но соответствует его распространенности в реках Российской Восточной Арктики и Камчатки (0.15–0.21 мг F/л). Показано, что основными источниками фтора служат продукты выветривания и атмосферные выпадения.

Ключевые слова: фтор, поверхностные воды, фоновое содержание, о. Беринга.

При выявлении закономерностей водной миграции фтора – физиологически активного элемента, обладающего ярко выраженными токсическими свойствами, наибольшие затруднения связаны, как правило, с выяснением его генезиса и, в первую очередь, с определением вкладов естественных и антропогенных источников. Глобальное рассеяние антропогенного фтора, несомненно, влияет на количественные характеристики миграции этого элемента в окружающей среде [1], однако оценить масштабы этих изменений сложно из-за стремительного сокращения территорий, кардинально не нарушенных деятельностью человека. Очевидно, что изучение геохимических процессов на малоизмененных территориях может дать ценную информацию о естественной миграции химических элементов вообще и фтора в частности. Цель настоящей работы состояла в изучении распределения и генезиса фтора в поверхностных водах на о. Беринга, испытывающем минимальное антропогенное воздействие в силу своего географического расположения.

ОБЪЕКТ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

Остров Беринга – самый крупный (1667 км2) в группе Командорских островов, расположенных на западном окончании Алеутской островной дуги. Из природно-климатических характеристик [3, 5, 9, 13] необходимо отметить следующее.

Климат острова – холодный, влажный океанический с годовым количеством атмосферных осадков 470 мм. Максимальное количество осад-ков наблюдается в октябре–ноябре, минимальное – в феврале–июне. При высокой влажности воздуха осадки выпадают с низкой интенсивностью: 0.1–5 мм/сут (“моросящие дожди”). Снежный покров держится с конца ноября по середину мая.

Северная часть острова имеет выровненный рельеф, тогда как средняя и южная части представлены низкогорьем с сильно расчлененным рельефом. Речная сеть хорошо развита. Равнинные реки северной части, как правило, более глубокие и широкие, чем реки центральной и южной частей острова, которые часто оканчиваются береговыми уступами с водопадами высотой от 10 до 100–200 м. Лишь в немногих равнинных реках приливные воздействия распространяются на расстояния до 1 км вверх по течению. Большинство рек берут начало в горах и характеризуются снеговым или смешанным питанием. На острове много озер, самое крупное из них – оз. Саранное с площадью водного зеркала ∼31 км2 – расположено в северной части и имеет лагунное происхождение.

Литогенное основание водосборов сложено вулканическими и вулканогенно-осадочными породами андезитобазальтового состава, а также осадочными породами, образовавшимися в результате размыва и переотложения лавовых и пирокластических толщ. В развитых на этих породах почвах в значительном количестве содержатся неустойчивые минералы, что связано с низкой скоростью внутрипочвенного выветривания. Современная вулканическая деятельность на острове отсутствует.

В июне–июле 2006 г. из водных объектов острова было взято 18 проб (студентом географического факультета МГУ И.Р. Зариповым). Места отбора показаны на рис. 1. Концентрацию растворенного фтора определяли потенциометрическим методом с использованием фторидного ионоселективного электрода с мембраной из монокристалла LaF3 по методике [10]; содержание компонентов основного солевого состава – с помощью стандартных аналитических методик, рекомендованных в [6]. Погрешность измерений концентраций фтора и главных ионов составила ±4%. Предел обнаружения фтора в растворах был на уровне 10–6 М (0.02 мг/л).

Рис. 1.

Картосхема территории расположения станций (черные кружки) отбора проб поверхностных вод на о. Беринга.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Результаты определения содержания фтора, а также минерализация, основной солевой состав вод о. Беринга и его типизация по классификации О.А. Алекина приведены в табл. 1. Диапазон концентрации фтора в отобранных пробах относительно узок – 0.08–0.42 мг F/л. При этом среднее содержание фтора в северной, центральной и южной частях острова различается незначительно – соответственно 0.24, 0.28 и 0.21 мг F/л. Общее среднее содержание фтора в поверхностных водах на о. Беринга составляет 0.23 ± 0.08 мг F/л. Эти величины согласуются со средними многолетними концентрациями фтора в водах рек близлежащих территорий: Индигирка – 0.21, Колыма – 0.15, Анадырь – 0.19, Камчатка – 0.18 мг F/л [4]. Среднее содержание фтора в реках мира в ~2 раза ниже: 0.1 мг F/л [2].

Таблица 1.  

Минерализация (M), содержание фтора и главных ионов в поверхностных водах на о. Беринга, а также их классификация по химическому составу

№ станции Водный объект М ${{{\text{F}}}^{ - }}$ ${\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}$ ${\text{SO}}_{4}^{{2 - }}$ ${\text{HCO}}_{3}^{ - }$ Na+ K+ Mg2+ Ca2+ Тип вод
мг/л мг/л мг/л %-экв. мг/л %-экв. мг/л %-экв. мг/л %-экв. мг/л %-экв. мг/л %-экв. мг/л %-экв.
1 р. Саранная 66.0 0.08 11.0 16.6 8.17 9.1 26.8 23.5 8.60 20.0 0.60 0.8 0.72 3.2 10.1 26.9 ${\text{C}}_{{{\text{II}}}}^{{{\text{Ca}}}}$
2 оз. Саранное 102 0.22 34.4 30.5 12.0 7.9 23.2 12.0 19.4 26.5 2.00 1.6 4.10 10.6 6.92 10.9 ${\text{Cl}}_{{{\text{III}}}}^{{{\text{Na}}}}$
3 р. Шангинская 145 0.34 43.0 28.2 12.0 5.8 42.7 16.3 31.2 31.5 4.10 2.4 2.66 5.1 9.22 10.7 ${\text{Cl}}_{{\text{I}}}^{{{\text{Na}}}}$
4 р. Ладыгинская 212 0.42 74.6 32.0 13.9 4.4 50.6 12.6 55.8 36.9 5.10 2.0 5.55 6.9 6.80 5.2 ${\text{Cl}}_{{\text{I}}}^{{{\text{Na}}}}$
5 р. Гаванская 586 0.18 301 42.4 27.9 2.9 31.1 2.5 187 40.6 9.70 1.2 17.3 7.1 12.6 3.1 ${\text{Cl}}_{{{\text{III}}}}^{{{\text{Na}}}}$
6 р. Старогаванская 97.3 0.22 19.8 19.0 13.2 9.3 34.8 19.4 12.5 18.5 1.20 1.0 5.55 15.5 10.2 17.3 ${\text{C}}_{{{\text{III}}}}^{{{\text{Na}}}}$
7 р. Каменка 137 0.26 21.0 14.9 30.0 15.7 47.6 19.7 18.6 20.4 1.20 0.8 6.87 14.2 11.4 14.3 ${\text{C}}_{{{\text{II}}}}^{{{\text{Na}}}}$
8 р. Буян 108 0.20 16.0 14.4 12.0 8.0 49.4 25.9 14.1 19.6 0.80 0.7 5.73 15.1 10.3 16.4 ${\text{C}}_{{{\text{II}}}}^{{{\text{Na}}}}$
9 р. Никитинская 142 0.35 13.5 9.6 24.0 12.6 66.5 27.4 13.1 14.3 0.50 0.3 6.87 14.2 17.2 21.5 ${\text{C}}_{{{\text{II}}}}^{{{\text{Ca}}}}$
10 р. Водопадная 102 0.29 14.9 14.4 12.0 8.5 45.8 25.6 13.3 19.8 0.60 0.5 3.74 10.5 12.1 20.7 ${\text{C}}_{{{\text{II}}}}^{{{\text{Ca}}}}$
11 руч. Гладковский 69.4 0.19 9.94 14.4 8.17 8.8 32.3 27.3 6.40 14.3 0.50 0.7 2.05 8.7 10.1 25.9 ${\text{C}}_{{{\text{II}}}}^{{{\text{Ca}}}}$
12 р. Командор 95.9 0.23 19.9 19.9 8.17 6.0 37.8 22.0 14.4 22.2 1.00 0.9 2.77 8.1 11.9 21.0 ${\text{C}}_{{{\text{II}}}}^{{{\text{Na}}}}$
13 р. Голодная 1050 0.26 569 44.8 47.4 2.8 60.4 2.8 293 35.5 13.3 0.9 44.0 10.1 22.8 3.2 ${\text{Cl}}_{{{\text{III}}}}^{{{\text{Na}}}}$
14 р. Лисинская 79.9 0.14 14.9 17.9 8.17 7.3 32.3 22.6 11.5 21.3 0.80 0.9 2.77 9.7 9.50 20.2 ${\text{C}}_{{{\text{II}}}}^{{{\text{Na}}}}$
15 р. Серебрянникова 114 0.18 33.4 27.7 8.17 5.0 37.8 18.2 20.2 25.8 2.20 1.7 4.10 9.9 8.00 11.7 ${\text{Cl}}_{{{\text{III}}}}^{{{\text{Na}}}}$
16 оз. Серебрянникова 74.4 0.13 12.4 15.7 13.9 13.0 26.9 19.8 8.20 16.0 0.60 0.7 4.82 17.8 7.56 16.9 ${\text{C}}_{{{\text{III}}}}^{{{\text{Mg}}}}$
17 р. Бобровая 163 0.25 27.0 16.8 15.8 7.3 76.9 27.8 21.7 20.8 2.40 1.4 7.33 13.3 11.4 12.6 ${\text{C}}_{{\text{I}}}^{{{\text{Na}}}}$
18 То же 75.8 0.25 13.5 17.2 12.0 11.3 29.9 22.1 7.82 15.3 0.50 0.6 4.33 16.1 7.77 17.5 ${\text{C}}_{{{\text{III}}}}^{{{\text{Ca}}}}$

В двух пробах воды, отобранных из рек Голодной и Гаванской в зоне воздействия приливов, концентрации хлоридов аномально высокие – соответственно 569 и 301 мг/л. Очевидно, что это обусловлено поступлением морской воды во время приливов, и какая-то часть фтора имеет такое же происхождение. Количество фтора приливно-морского происхождения можно оценить, исходя из известных концентраций фтора и хлора в морской воде (1.3 и 19 374 мг/л [8]) и считая, что весь хлор в этих пробах речной воды приливно-морского происхождения. При этих допущениях доли “приливной” морской воды (${{\alpha }_{{sw}}}$, %) и приливно-морского фтора (${{\alpha }_{{sw{\text{ - F}}}}}$, %) будут равны:

(1)
${{\alpha }_{{sw}}} = 100 \times \frac{{{{{[{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}]}}_{{rw}}}}}{{{{{[{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}]}}_{{sw}}}}},$
(2)
${{\alpha }_{{sw{\text{ - F}}}}} = 100{{\alpha }_{{sw}}}\frac{{{{{[{{{\text{F}}}^{ - }}]}}_{{sw}}}}}{{{{{[{{{\text{F}}}^{ - }}]}}_{{rw}}}}},$
где ${{[{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}]}_{{sw}}}$, ${{[{{{\text{F}}}^{ - }}]}_{{sw}}}$, ${{[{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}]}_{{rw}}}$ и ${{[{{{\text{F}}}^{ - }}]}_{{rw}}}$ – концентрации (мг/л) хлора и фтора в морской и речной воде. Вычисленные по (1) и (2) доли морской воды в пробах из рек Голодной и Гаванской составили 2.9 и 1.6%, а доли в них фтора морского происхождения оказались равными 1.4 и 1.1%, что практически не влияет на общее содержание фтора.

При исключении двух рек (Голодной и Гаванской), испытывавших в момент отбора проб воздействие приливов, между концентрацией фтора и минерализацией (М), а также содержанием главных анионов, натрия, калия и магния наблюдается положительная корреляция (табл. 2).

Таблица 2.  

Корреляционные связи между содержанием фтора и главных ионов в поверхностных водах на о. Беринга

Компонент М ${\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}$ ${\text{SO}}_{4}^{{2 - }}$ ${\text{HCO}}_{3}^{ - }$ Na+ K+ Mg2+ Ca2+
r 0.82 0.64 0.43 0.57 0.71 0.61 0.46 0.21

На о. Беринга отсутствует современная вулканическая активность, нет сколько-нибудь значимых антропогенных источников фтора, к тому же остров удален от территорий с интенсивной хозяйственной деятельностью. Это позволяет считать, что в поверхностные воды острова растворимый фтор поступает из двух главных источников. Первым источником служат влажные и сухие атмосферные выпадения, представленные в основном циклическими морскими солями; вторым – растворимые продукты выветривания горных пород на территории водосбора :

(3)
${{[{{{\text{F}}}^{ - }}]}_{{rw}}} = x{{[{{{\text{F}}}^{ - }}]}_{a}} + у{\kern 1pt} {{[{{{\text{F}}}^{ - }}]}_{w}},$
$x$ и $у$ – массовые доли растворимых веществ в речных водах, связанные соответственно с поступлением циклических морских солей из атмосферы и растворимых веществ из горных пород водосбора в результате их выветривания; ${{[{{{\text{F}}}^{ - }}]}_{{rw}}}$, ${{[{{{\text{F}}}^{ - }}]}_{a}}$ и ${{[{{{\text{F}}}^{ - }}]}_{w}}$ – концентрации растворимого фтора в речных водах, атмосферных выпадениях и продуктах выветривания.

Индикатором циклических морских солей традиционно считают хлор [7, 12]. В силу небольших размеров острова влияние морских аэрозолей должно распространяться на всю его территорию. С этим связаны повышенные концентрации хлоридов в атмосферных осадках над островом по сравнению с концентрациями, характерными для территорий, удаленных от побережий на несколько десятков километров [7]. Растворимые вещества, включая фториды, в атмосферных выпадениях над океаном и небольшими островами почти полностью представлены солями морской воды, в которых хлориды – главный компонент [11, 12]. Поэтому можно допустить, что для о. Беринга вклад атмосферного источника фтора в его содержание в поверхностных водах (x) пропорционален наблюдаемым там концентрациям хлоридов:

(4)
$x{{[{{{\text{F}}}^{ - }}]}_{a}} = {{k}_{1}}{{[{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}]}_{{rw}}}.$

Лучший индикатор растворимых продуктов выветривания, по-видимому, – бикарбонат-ионы, которые образуются в процессе выветривания силикатов вулканогенных пород, составляющих литогенную основу территории о. Беринга:

$\begin{gathered} {\text{2N}}{{{\text{a}}}_{{{\text{1}} - x}}}{\text{C}}{{{\text{a}}}_{x}}{\text{A}}{{{\text{l}}}_{{{\text{1}} + x}}}{\text{S}}{{{\text{i}}}_{{{\text{3}} - x}}}{{{\text{O}}}_{{\text{8}}}} + \\ + \,\,{\text{2(1}} + x{\text{)C}}{{{\text{O}}}_{{\text{2}}}} + {\text{3(1}} + x{\text{)}}{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}} = \\ = {\text{(1}} + x{\text{)A}}{{{\text{l}}}_{{\text{2}}}}{\text{S}}{{{\text{i}}}_{{\text{2}}}}{{{\text{O}}}_{{\text{5}}}}{{{\text{(OH)}}}_{{\text{4}}}} + {\text{2}}x{\text{C}}{{{\text{a}}}^{{{\text{2}} + }}} + \\ + \,\,{\text{2(1}} - x{\text{)N}}{{{\text{a}}}^{ + }} + {\text{2(1}} + x{\text{)HCO}}_{{\text{3}}}^{ - } + {\text{4(1}} - x{\text{)Si}}{{{\text{O}}}_{2}}. \\ \end{gathered} $
В этом случае количество фтора, мобилизованного из горных пород при выветривании, должно быть пропорционально концентрации растворенных бикарбонатов:
(5)
$y{\kern 1pt} {{[{{{\text{F}}}^{ - }}]}_{w}} = {{k}_{2}}{{[{\text{HCO}}_{3}^{ - }]}_{{rw}}}.$
Подставив (4) и (5) в (3), получаем линейную зависимость отношения ${{{{{\text{F}}}^{ - }}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{{{\text{F}}}^{ - }}} {{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}}}} \right. \kern-0em} {{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}}}$ от ${{{\text{HCO}}_{{\text{3}}}^{ - }} \mathord{\left/ {\vphantom {{{\text{HCO}}_{{\text{3}}}^{ - }} {{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}}}} \right. \kern-0em} {{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}}}$:
(6)
$\frac{{{{{[{{{\text{F}}}^{ - }}]}}_{{rw}}}}}{{{{{[{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}]}}_{{rw}}}}} = {{k}_{1}} + {{k}_{2}}\frac{{{{{[{\text{HCO}}_{3}^{ - }]}}_{{rw}}}}}{{{{{[{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}]}}_{{rw}}}}}.$
Показанная на рис. 2 зависимость ${{{{{[{{{\text{F}}}^{ - }}]}}_{{rw}}}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{{{[{{{\text{F}}}^{ - }}]}}_{{rw}}}} {{{{[{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}]}}_{{rw}}}}}} \right. \kern-0em} {{{{[{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}]}}_{{rw}}}}}$ от ${{{{{[{\text{HCO}}_{3}^{ - }]}}_{{rw}}}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{{{[{\text{HCO}}_{3}^{ - }]}}_{{rw}}}} {{{{[{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}]}}_{{rw}}}}}} \right. \kern-0em} {{{{[{\text{C}}{{{\text{l}}}^{ - }}]}}_{{rw}}}}}$ соответствует (6) с параметрами ${{k}_{1}}$ и ${{k}_{2}},$ равными 0.0013 и 0.0047, при коэффициенте корреляции r = 0.89. Это подтверждает предположение о доминирующей роли двух источников фтора в поверхностных водах на о. Беринга – продуктов выветривания и атмосферных выпадений.

Рис. 2.

Зависимость между соотношениями F/Cl и HCO3/Cl в поверхностных водах на о. Беринга.

ВЫВОДЫ

Среднее содержание фтора в поверхностных водах на о. Беринга составляет 0.23 мг F/л при диапазоне концентраций 0.08–0.42 мг F/л. Это несколько выше средней концентрации фтора в реках мира (∼0.1 мг F/л), но соответствует его распространенности в реках российской восточной Арктики и Камчатки (0.15–0.21 мг F/л).

Основные источники фтора в поверхностных водах острова – продукты выветривания и поступающие через атмосферу циклические морские соли.

Список литературы

  1. Гладушко В.И. Техногенное рассеивание фтора в окружающей среде и его последствия // Агрохимия. 1991. № 11. С. 84–88.

  2. Гордеев В.В. Геохимия системы река–море. М., 2012. 452 с.

  3. Иващенко Р.У., Козакова Э.Н., Сергеев К.Ф., Сергеева В.Б., Стрельцов М.И. Геология Командорских островов. Владивосток: Изд-во ДВНЦ АН СССР, 1984. 193 с.

  4. Коновалов Г.С., Коренева В.И. Вынос микроэлементов речным стоком с территории СССР в моря в современный период // Гидрохим. материалы. 1979. Т. 75. С. 11–21.

  5. Курсанова И.А., Савченко В.Г. Климат Командорских островов // Вопр. географии Камчатки. 1966. Вып. 4. С. 11–22.

  6. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод. М.: Химия, 1971. 375 с.

  7. Петренчук О.П. Экспериментальные исследования атмосферного аэрозоля. Л.: Гидрометеоиздат, 1979. 264 с.

  8. Попов Н.И., Федоров К.Н., Орлов В.М. Морская вода. М.: Наука, 1979. 327 с.

  9. Природные ресурсы Командорских островов. М.: Изд-во МГУ, 1991. 215 с.

  10. Савенко В.С. Введение в ионометрию природных вод. Л.: Гидрометеоиздат, 1986. 77 с.

  11. Савенко В.С. Средний элементарный химический состав океанского аэрозоля // ДАН СССР. 1988. Т. 299. № 2. С. 465–468.

  12. Савенко В.С. Факторы, определяющие распространенность химических элементов в океанском аэрозоле // ДАН. 1994. Т. 339. № 5. С. 670–674.

  13. Шмидт О.А. Тектоника Командорских островов и структура Алеутской гряды. М.: Наука, 1978. 100 с.

Дополнительные материалы отсутствуют.