Химия высоких энергий, 2019, T. 53, № 6, стр. 464-470

Особенности ик лазерной абляции гамма-облученного полиамида-6

И. А. Фролов a, С. Р. Аллаяров a*, Л. А. Калинин b, Ю. Г. Богданова c***, Е. М. Толстопятов b**, П. Н. Гракович b, Л. Ф. Иванов b, Н. Н. Дремова a, О. Н. Голодков a

a Институт проблем химической физики Российской академии наук
142432 Черноголовка, Россия

b Институт механики металлополимерных систем им. В.А. Белого Национальной академии наук Беларуси
246050 Гомель, Беларусь

c Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова, Химический факультет
119991 Москва, Россия

* E-mail: sadush@icp.ac.ru
*** E-mail: yulibogd@yandex.ru
** E-mail: Tolstopyatov@mpri.org.by

Поступила в редакцию 04.04.2019
После доработки 30.04.2019
Принята к публикации 06.05.2019

Полный текст (PDF)

Аннотация

Обработка γ-излучением полиамида-6 (ПА) снижает его устойчивость к последующему воздействию ИК лазерного излучения. Средняя скорость лазерной абляции предварительно облученного γ-излучением в дозах выше ~300 кГр ПА практически не зависит от дозы и на 30% превышает таковую исходного необлученного полимера. Комбинированный характер имеет ход дозовой зависимости скорости лазерной абляции образцов, предварительно облученных дозой 3.24 МГр при мощности дозы 4.2 Гр/с, изменяясь от характерной для исходного полимера на начальном этапе до характерной для облученного максимальной дозой в стационарном режиме ЛА. Одним из продуктов лазерной абляции ПА является диспергированный полимер, состоящий из частиц от нано- до микроразмера, причем с увеличением дозы γ-излучения диапазон размеров этих частиц смещается в сторону меньших размеров, что объясняется снижением вязкости расплава.

Ключевые слова: полиамид-6, γ-облучение, ИК лазерная абляция, РЭМ

Характер процесса лазерной абляции (ЛА) полимера, состав и свойства получаемых при этом продуктов существенно зависят от химического строения его макромолекул и их надмолекулярной организации [1, 2]. Обработка полимера ионизирующими излучениями изменяет как химическое строение и молекулярную массу, так и надмолекулярную структуру полимера, тем самым изменяя его лазерно-абляционные характеристики. Так, перестройка молекулярной структуры политетрафторэтилена (ПТФЭ) под действием γ-облучения приводит к сложной дозовой зависимости состава продуктов последующей абляции его лучом СО2 лазера [25]. В частности, содержание одного из компонентов абляционного потока ПТФЭ–волокнистых продуктов – немонотонно в больших пределах изменяется при изменении дозы облучения. В дозовом интервале 5–10 кГр наблюдается резкий всплеск интенсивности волокнообразования, который сменяется таким же резким спадом до значений ниже тех, что регистрируются в исходном полимере. При дальнейшем повышении дозы предварительного γ-облучения идет монотонный рост интенсивности образования волокон ПТФЭ, при дозах 300…400 кГр достигающий 3…4-кратных значений по сравнению с необлученным полимером. В [3] предложена предполагаемая модель, объясняющая этот уникальный эффект.

С целью поиска общих закономерностей влияния ионизирующих излучений на процесс последующей лазерной абляции полимеров авторами запланирована программа исследований по ряду полимеров различной природы. Полученные результаты по ПТФЭ, поликетону, полиэтилену поливинилиденфториду и сополимеру этилена с пропиленом опубликованы ранее [39]. Работой [10] начато исследование влияния γ-облучения на процесс абляции ПА.

Целью настоящей работы являлось продолжение исследований ПА с расширением режимов предварительной γ-обработки и комплекса определяемых параметров процесса, а также характеристик получаемых продуктов.

МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

В качестве лазерных мишеней использовался промышленный монолитный ПА в форме цилиндров диаметром 14 и высотой 10 мм.

Гамма-облучение образцов в стеклянных ампулах в среде воздуха проводилось на установке УНУ “Гамматок-100” ИПХФ РАН источником 60Co при температуре 300 и 341 К дозами до 25 МГр при мощности дозы 0.15 и 4.2 Гр/с соответственно.

Лазерная абляция проводилась на вакуумной установке, описанной ранее в [5, 11]. Мощность излучения СО2 лазера ЛГН-703 с длиной волны 10.6 мкм составляла 40 Вт. Начальное давление остаточных газов в вакуумной камере было не выше 2 мПа, далее оно повышалось в процессе абляции за счет выделения неконденсируемых газов.

Конденсируемые продукты абляции и захваченные интенсивным газовым потоком микроразмерные частицы деструктированного полимера осаждались на поверхности алюминиевой фольги, установленной на расстоянии 50 мм от поверхности мишени.

ИК спектры образцов и продуктов абляции регистрировали прибором Perkin Elmer FT-IR c ATR-приставкой с кристаллом германия методом нарушенного полного внутреннего отражения.

Измерение надмолекулярной структуры образцов с осадком продуктов абляции выполнены с помощью автоэмиссионного растрового микроскопа фирмы “Carl Zeiss” (Германия) серии “SUPRA25”.

Удельную свободную поверхностную энергию определяли двухжидкостным методом, используя тестовые жидкости (воду и метилен йодид). Краевые углы тестовых жидкостей определяли методом сидящей капли [12] с погрешностью не выше 1% на горизонтальном микроскопе марки “МГ” с гониометрической приставкой. Погрешность определения удельной свободной поверхностной энергии не превышала 1 мДж/м2.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЯ

Одной из характеристик процесса абляции является кинетика изменения массы мишени. На рис. 1 приведена зависимость скорости потери массы мишени (скорости абляции) ПА от времени лазерного облучения для двух доз предварительного γ-облучения. Началу выделения вещества из мишени предшествует скрытый (индукционный) период разогрева полимера до температуры разложения с испарением наиболее летучих продуктов. К числу таковых, по данным масс-спектрометрии [13], относятся H, H2, C, CH, CH2, N, NH, O, OH, H2O, C2H, C2H2, CN, C2H3, HCN, N2, CO, C2H4, COH, C2H5, N2H, NO, C2H6, H2CO, N2H2, C2, CH2NH, O2, C3H3, C3H4, C3H5, C3H6, CNO, HCNO и H2CNO. Скорость абляции нарастает вплоть до ~20-й секунды, после чего процесс переходит в стационарный режим. Длительность этого периода практически не зависит от дозы γ-облучения, из чего следует, что в этот период происходит рост температуры и увеличение зоны полимера, в пределах которой достигнута температура деструкции. В дальнейшем скорость движения температурного фронта деструкции выравнивается со скоростью движения фронта абляции, и процесс становится стационарным.

Рис. 1.

Зависимость интенсивности абляции исходного (а) и γ-облученного ПА (б, в) от времени воздействия ИК лазера. Доза γ-облучения (кГр): 3240 (б) и 25000 (в) при мощности 4.2 Гр/с.

В то же время из приведенных на рис. 1 графиков видно, что абсолютные значения скорости абляции зависят от дозы γ-облучения, причем наибольшие различия в нестационарный период наблюдаются у мишени, обработанной максимальной дозой 25 МГр. Скорость абляции мишени, обработанной дозой 3.24 МГр, вплоть до 10-й секунды не отличается от таковой у исходного необработанного образца. Объяснить характер этих зависимостей можно их сходными теплофизическими характеристиками, а также тем, что состав компонентов абляционного потока из необлученного и облученного дозой 3.24 МГр образцов в начальный период одинаков. Иначе говоря, лазерное разложение у обоих образцов идет с диссоциацией одинаковых химических связей и выделением близких по температуре испарения атомных групп.

Значительно более высокая скорость абляции в начале процесса, демонстрируемая образцом, облученным дозой 25 МГр, является свидетельством присутствия в нем низкомолекулярных продуктов с низкой температурой испарения. Легколетучие продукты радиолиза ПА в значительных количествах удаляются из мишени еще до достижения ею температуры стационарной абляции и уносят значительное количество энергии. Это обусловливает и пониженную по сравнению с необлученным образцом температуру в кратере в стационарном режиме. Подъем скорости абляции на начальном этапе происходит за счет расширения зоны полимера, в пределах которой достигается температура абляции. Более высокая скорость абляции ПА в стационарном режиме свидетельствует о том, что в полимере γ-радиолизом “заготовлены” низкомолекулярные продукты, имеющие низкую температуру испарения. В результате энергия лазерного луча в меньшей степени расходуется на деструкцию, но в большей степени идет на менее энергозатратное испарение продуктов радиолиза.

Промежуточное положение между исходным и облученным дозой 25 МГр полимером занимает мишень, подвергнутая γ-облучению с дозой 3.24 МГр. В ней доля крупных фрагментов, способных к абляции, в начале лазерного облучения невелика, поэтому процесс абляции в первые ~10 с аналогичен кинетической кривой необлученного полимера. Однако на 14–20 секундах скорость абляции облученных образцов уже превосходит таковую у исходного образца. На этой стадии в абляционный поток переходят продукты радиационного разложения со средней молекулярной массой, которые также уносят значительную энергию, понижая температуру приповерхностного слоя в кратере. Переход к стационарному режиму абляции происходит у образцов этой группы на 28–30 секунде облучения. После этого основная мощность лазерного луча расходуется на дополнительную к радиационной деструкцию молекулярных цепей. Поэтому температура кратера при этом ниже, чем у необлученного полимера, а скорости абляции выше.

Зависимость от дозы предварительного γ-облучения средней скорости абляции за период 0–30 с приведена на рис. 2. Ход этой зависимости в целом отражают сделанные выше выводы.

Рис. 2.

Зависимость средней за 30 с интенсивности абляции ПА, вызванной излучением лазера от дозы предварительного γ-облучения. Температура γ-облучения 340 К (а) и 300 К (б) при мощности излучения 4.2 Гр/с (а) и 0.15 Гр/с (б).

Кроме низкомолекулярных молекул и их фрагментов в потоке абляции ПА присутствуют высокомолекулярные микроагрегаты – микрокапли расплава полимера. Эти микрокапли образуются в результате захвата расплава полимера горячим турбулентным потоком газообразных продуктов разложения, вырывающихся из подповерхностного слоя через микрократеры. Такой процесс характерен для всех термопластичных несшивающихся под действием ИК лазерного излучения полимеров [6]. После столкновения с поверхностью подложки и затвердевания, эти частицы образуют слой порошка (рис. 3а–г). Форма и размеры этих частиц зависят от дозы γ-облучения (рис. 3д–и). При повышении дозы размер частиц снижается (рис. 3з, и), что контролируется вязкостью расплава – при высоких дозах молекулярная масса макромолекул снижается, что ведет к повышению вязкости расплава. Кроме этого, форма и размер частиц зависят от удельного поверхностного натяжения расплава (удельной свободной поверхностной энергии) – чем оно выше, тем более округлую форму и меньший размер имеют частицы. На рис. 4 приведена зависимость удельной свободной поверхностной энергии ПА и ее составляющих от дозы γ-облучения. Из этого графика видно, что с ростом дозы этот параметр возрастает. Таким образом, обе характеристики, зависящие от дозы ионизирующей радиации, действуют в одну сторону – при увеличении дозы снижается вязкость расплава и повышается его удельная свободная поверхностная энергия, что приводит к снижению размера микрокапель расплава в лазерно-абляционном потоке.

Рис. 3.

Микрофотографии порошкового слоя, сформированного из факела продуктов лазерной абляции ПА. Порошковый слой, полученный при лазерной абляции исходного ПА (а, б, в, г) и ПА, предварительно γ-облученного при мощности 0.15 Гр/с дозой (кГр): 60 (д), 500 (е, ж, з) и 2000 (и).

Рис. 4.

Удельная свободная поверхностная энергия γ‑облученного полимера γSV (а), ее дисперсионная $\gamma _{{{\text{SV}}}}^{d}$ (б) и полярная $\gamma _{{{\text{SV}}}}^{p}$ (в) составляющие. Мощность дозы γ-облучения 0.15 Гр/с.

Одновременно размерный состав частиц становится более однородным, что следует из рис. 5. Распределение частиц по размерам облученного полимера значительно уже, чем распределение, полученное при абляции исходного необлученного полимера, и максимум лежит около 5 мкм.

Рис. 5.

Кривые распределения частиц (капли) по размерам на поверхности порошкового слоя, образующегося после абляции исходного ПА (а) и полимера, γ-облученного дозой 500 кГр (б) при мощности 0.15 Гр/с.

Кроме округлых частиц осевшего на поверхность подложки порошка, на РЭМ микроснимках в отдельных местах подложки обнаруживаются частицы правильной вытянутой формы с высоким аспектным отношением (рис. 3а, б, ж). Имеется два предположения относительно их происхождения. Первое – частицы представляют собой перенесенные из мишени супрамолекулярные образования, не успевшие расплавиться и захваченные интенсивным потоком газа. Второе – частицы являются продуктами структурообразования осажденных на поверхности молекул деструктированного полимера.

Таблица 1.  

Соотнесение полос ИК спектра ПА до и после радиолиза γ-лучами 60Со и продуктов их ИК лазерной абляции

Экспериментальные данные Литературные данные [14]
ПА ПАa ПАб Волновые числа, см–1 Отнесениев
Доза γ-облучения, кГр
0 2000 0 2000 2000
Время лазерной абляции, с
0 0 40 40 40
Волновые числа, см–1
3300 3282 3299 3300 3295 3370–3270 ν(N−H)
3082 3095.3 3082 3101,306 3082 3100–3070 овертон амида II
2929 2927 2930 2930 2928 2940–2915 νas (CH2)
2855 2856 2856 2855 2861 2870–2840 νa (CH2)
1742 1746 1739 1740 1745–1715 ν(C=O)
1639 1640 1639 1639 1680–1630 амид I
1543 1542 1545 1545 1570–1515 амид II
1463 1464 1463 1463 1463 1480–1440 γsc(–CH2-)
1260 1258 1260 1261 1260 ~1260 амид III
1108 1120 1110 1120–1090 νs(C–C–C–C)
1063 1083 1078 1100–1040 ν(C–C–C)
729 720 730 740–720 δ(–(CH2)x–)
1169 1084 1169 1175–1120 дублет (C–C–C)
871 886 871 910–855 дублет (C–C–C–C)
980, 996 999, 995 1000, 996 1010–940, 965–955 γ(CH2)
927 931 ~930 γ(CH2)
2247 2243 2243 ~2250 ν(С≡N)
1111 1111 1160–1050 νas (С–O–C)
1206 1207 1225–1200 ~1207 νas(=C–O)
      826 826 850–810 νs(=C–O)

a Порошковый слой, полученный при абляции; б Кратер, образующийся при абляции. в ν – валентное колебание s – симметричное, νas – антисимметричное), δ – деформационное колебание, γ – внеплоскостное деформационное колебание, γsc – ножничное деформационное колебание.

В спектре, как исходного ПА, так и порошкового слоя, получаемого при его лазерной абляции, сохраняются свойственные для ПА полосы поглощения в ИК области (табл. 1). Следовательно, воздействие ИК лазера в процессе образования порошкового слоя не приводит к полному разрушению молекулярной цепи полимера. Тем не менее, в спектре порошкового слоя в области “отпечатков пальцев” (1150–800 см–1) уменьшается интенсивность характеристических полос, отвечающих за колебания цепи С–С–С–С и С‒С–С, и появляются полосы 999 и 995 см–1, отвечающие за деформационные колебания связей CH и CH2 в винилкетонном фрагменте ~CO‒CH=CH2. Последний может образоваться в результате диспропорционирования макрорадикалов, получающихся при разрыве CH2–CH2 связи ПА:

$\begin{gathered} \sim {\kern 1pt} {\text{NH}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {{\left( {{\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}} \right)}_{4}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{CO}}{\kern 1pt} \sim ~ \to ~\sim {\kern 1pt} {\text{NH}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {{{\text{C}}}^{ \bullet }}{{{\text{H}}}_{2}} + \\ + \,\,{{{\text{C}}}^{ \bullet }}{{{\text{H}}}_{2}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{CO}}{\kern 1pt} \sim \to \,\,\sim {\kern 1pt} {\text{NH}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}} + {\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}} = {\text{CH}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{CO}}{\kern 1pt} \sim . \\ \end{gathered} $

В порошковом слое также имеются продукты, с характеристической полосой поглощения в области 2247 см–1, приписываемой к нитрильной связи C≡N [15]. Возможно, разрыв NH–CH2 связи ПА и последующие за ним процессы диспропорционирования  и дегитратация полученных интермедиатов может приводить к образованию нитрильной группы:

$\begin{gathered} \sim {\kern 1pt} {\text{CO}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{NH}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {{\left( {{\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}} \right)}_{4}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{CO}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{NH}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {{\left( {{\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}} \right)}_{4}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{CO}}{\kern 1pt} - {\kern 1pt} {\text{NH}}{\kern 1pt} \sim ~ \to \\ \to \,\,\sim {\kern 1pt} {\text{NH}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {{\left( {{\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}} \right)}_{4}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{CO}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {{{\text{N}}}^{ \bullet }}{\text{H}} + {{{\text{C}}}^{ \bullet }}{{{\text{H}}}_{2}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {{\left( {{\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}} \right)}_{4}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{CO}}{\kern 1pt} \sim ~ \to ~ \\ \to \,\,\sim {\kern 1pt} {\text{NH}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {{\left( {{\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}} \right)}_{4}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{CO}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{N}}{{{\text{H}}}_{2}} + {\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}{\text{ = CH}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {{\left( {{\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}} \right)}_{3}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{CO}}{\kern 1pt} \sim . \\ \end{gathered} $
$\begin{gathered} \sim {\kern 1pt} {\text{NH}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {{\left( {{\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}} \right)}_{4}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{CO}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{N}}{{{\text{H}}}_{2}}~ \to \\ \to \,\,\sim {\kern 1pt} {\text{NH}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {{\left( {{\text{C}}{{{\text{H}}}_{2}}} \right)}_{4}}{\kern 1pt} --{\kern 1pt} {\text{CN}} + {{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}}. \\ \end{gathered} $

В спектре γ-облученного ПА (табл. 1), кроме полос, характерных для исходного ПА, появляются новые при 980, 996 и 927 см–1, характерные для винилкетоннoй группы, а также усиливается интенсивность полосы 1745 см–1, характерной для C=O фрагментa полимера. При этом интенсивность поглощения полосы C=O растет с дозой предварительного γ-облучения полимера. Вследствие увеличения содержания карбонильных групп в составе полимера с дозой γ-облучения, видимо, повышается поверхностная энергия полимера (рис. 4).

Основное различие между спектрами γ-облученного полимера и порошкового слоя, полученного при его абляции – появление в порошковом слое полосы при 826 см–1 (табл. 1) и увеличение интенсивности полос 1260, 1206 и 1110 см–1, обусловленноe наличием эфирной связи в структуре порошкового слоя. При сравнении ИК спектра кратера абляции γ-облученного ПА со спектром γ-облученного ПА отмечено отсутствие в спектре кратера полосы свободной С=О связи (1745 см–1) и полос, ответственных за винилкетонные концевые фрагменты.

ВЫВОДЫ

Полученные результаты позволяют сделать следующие выводы:

• при воздействии на ПА излучения ИК лазера в вакууме происходит дробление макромолекул на фрагменты – диссоциация внутримолекулярных связей, а в газовую среду вместе с газовым потоком абляции уносятся продукты, которые оседая на поверхности, установленной перед абляционным факелом, образуют порошковый слой;

• основные изменения, внесенные в исходный материал радиолизом и лазерным облучением, отражаются в ИК спектрах в диапазоне 800–1150 см–1 в виде очень слабых полос поглощения. Они свидетельствуют об укорочении молекулярных цепей и изменении концентраций отдельных атомных групп макромолекул. Тем не менее, химическое строение продуктов лазерной абляции ПА, как необлученного, так и обработанного предварительно γ-излучением, близко к строению макромолекул исходного полимера, о чем свидетельствует сходство их ИК спектров, т.е. наличие в них характерных полос поглощения для ПА;

• радиационная и лазерная деструкция приводит к образованию незначительного количества концевых винилкетонных и нитрильных фрагментов макромолекул ПА, повышающих полярную составляющую в удельной свободной поверхностной энергии облученного полимера;

• в порошковом слое, сформированного из потока продуктов абляционного факела полиамида, размер агрегатов уменьшается с увеличением дозы γ-облучения полимерной мишени и при дозе предварительного γ-облучения 500 кГр их средний размер составляет коло 5 мкм, в сравнении с 30 мкм в порошковом слое из не радиолизованного полимера.

Работа выполнена по теме № 0089-2019-0008 Государственного задания с использованием оборудования Аналитического центра коллективного пользования ИПХФ РАН и при частичной финансовой поддержке Государственной программы научных исследований Беларуси “Полимерные материалы и технологии”, задания 6.04, 6.67.

Список литературы

  1. Urech L., Lippert T. // Photoablation of Polymer Materials / In: Photochemistry and Photophysics of Polymer Materials, Ed. Allen N. S. New York: John Wiley & Son Inc, 2010. Chapter 14. P. 541.

  2. Толстопятов Е.М. // Полимерные материалы и технологии. 2016. Т. 2. № 1. С. 6.

  3. Tolstopyatov E.M. // J. Phys. D: Appl. Phys. 2005. V. 38. P. 1993.

  4. Grakovich P.N., Ivanov L.F., Kalinin L.A., Ryabchenko I.L., Tolstopyatov E.M., Krasovskii A.M. // Russian J. General Chemistry. 2009. V. 79. № 3. P. 626.

  5. Ольхов Ю.А., Аллаяров С.Р., Толстопятов Е.М., Гракович П.Н., Калинин Л.А., Добровольский Ю.А., Диксон Д.А. // Химия высоких энергий. 2010. Т. 44. № 1. С. 65.

  6. Tolstopyatov E.M., Grakovich P.N., Rakhmanov S.K., Vasil’kov A.Yu., Nikitin L.N. // Inorganic Materials: Applied Research. 2012. V. 3. № 5. P. 425.

  7. Голодков О.Н., Ольхов Ю.A., Аллаяров С.Р., Гракович П.Н., Белов Г.П., Иванов Л.Ф., Калинин Л.А., Диксон Д.А. // Химия высоких энергий. 2013. Т. 47. С. 171.

  8. Allayarov S.R., Kalinin L.A., Tolstopyatov E.M., Grakovich P.N., Ivanov L.F., Dixon D.A. // J. Russian Laser Research. 2017. V. 38. № 4. P. 364.

  9. Allayarov S.R., Tolstopyatov E.M., Dixon D.A., Kalinin L.A., Grakovich P.N., Ivanov L.F., Belov G.P., Golodkov O.N. // J. Russian Laser Research. 2017. V. 38. № 4. P. 369.

  10. Frolov I.A., Allayarov S.R., Kalinin L.A., Dixon D.A., Tolstopyatov E.M., Grakovich P.N., Ivanov L.F. // J. Russian Laser Research. 2018. V. 39. № 1. P. 98.

  11. Tolstopyatov E.M., Ivanov L.F., Grakovich P.N., Krasovsky A.M. // In: High-Power Laser Ablation. Proc. of SPIE. 1998. V. 3343. № 2. P. 1010.

  12. Богданова Ю.Г., Должикова В.Д., Мажуга А.Г., Шапагин А.В., Чалых А.Е. // Изв. Акад. наук. Сер. хим. 2010. № 7. С. 1313.

  13. Cefalas A.C., Vassilopoulos N., Sarantopoulou E., Kollia Z., Skordouli C. // Applied. Physics. 2000. V. 70(A). № 1. P. 21.

  14. Socrates G. // Infrared and Raman characteristic group frequencies: tables and charts. 3rd ed. Chichester, New York, Weinheim, Toronto, Brisbane, Singapore: John Wiley & Sons Ltd., 2001 (reprint 2004). 347 p.

  15. Тарасевич Б.Н. ИК спектры основных классов органических соединений. Справочные материалы. М.: МГУ, 2012. 54 с.

Дополнительные материалы отсутствуют.