1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Химия высоких энергий
  4. T. 54, № 2, 2020

Химия высоких энергий, 2020, T. 54, № 2, стр. 149-154

Радиационная деструкция поли-L-лактида под воздействием ГАММА-излучения и потока ускоренных электронов

Л. П. Круль a,  b, *, Г. В. Бутовская b, А. А. Федоренко a,  b, Л. П. Рогинец c, И. А. Сальникова c

a Белорусский государственный университет
220030 Минск, пр. Независимости, 4, Беларусь

b Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета
220030 Минск, ул. Ленинградская, 14, Беларусь

c Объединенный институт энергетических и ядерных исследований – Сосны НАН Беларуси
220109 г. Минск, а/я 119, Беларусь

* E-mail: krul@bsu.by

Поступила в редакцию 11.10.2019
После доработки 25.10.2019
Принята к публикации 25.10.2019

Полный текст (PDF)

Аннотация

Получены сравнительные данные о влиянии поглощенной дозы γ-излучения и потока ускоренных электронов на радиационную деструкцию поли-L-лактида, протекающую в присутствии кислорода в условиях, обеспечивающих равномерность распределения дозы по объему облучаемого полимера и отсутствие его разогрева под воздействием высокоэнергетического излучения до температур, превышающих температуры релаксационных и фазовых переходов полимерной матрицы. Показано, что эффективность радиационной деструкции поли-L-лактида при γ-облучении выше, чем при воздействии пучка электронов, что обусловлено более существенным вкладом окислительной составляющей процесса вследствие большей продолжительности облучения.

Ключевые слова: поли-L-лактид, ускоренные электроны, гамма-излучение, молекулярная масса, радиационно-химический выход

Аморфно-кристаллический поли-L-лактид (П-L-Л) является важнейшим представителем биодеградируемых биосовместимых термопластичных алифатических полиэфиров, синтезируемых из молочной кислоты или ее циклических димеров (лактидов) [1]. Наиболее широко полилактиды (ПЛ) используются в медицине [2–11] и в качестве упаковочных материалов для пищевых продуктов [12, 13]. Современные полимерные материалы медицинского назначения и упаковочные пленки на основе ПЛ нередко специально подвергают воздействию различных видов ионизирующего излучения. Например, обработка γ‑излучением или ускоренными электронами изделий медицинского назначения из ПЛ обеспечивает их стерилизацию [14]. Кроме того, радиационная обработка ПЛ позволяет регулировать скорость разложения таких изделий в организме человека [2–10]. В технологическом процессе формирования наноразмерных антибактериальных покрытий, наносимых на хирургические им-плантаты из активной газовой фазы, используют электроннолучевое воздействие на порошок П-L-Л [11]. Фитосанитарную обработку для уничтожения насекомых и их личинок в овощах и фруктах, а также микробиологических патогенов в мясе млекопитающих и птицы, осуществляемую при воздействии ускоренных электронов или γ-излучения, применяют для повышения безопасности пищевых продуктов, упакованных с использованием пленок из П-L-Л [12]. Кроме того, радиационная обработка позволяет ускорить процессы компостирования использованной упаковки из П-L-Л, а также отходов промышленной переработки этого полимера [15, 16].

Уже в ранних работах, относящихся к воздействию ионизирующего излучения на ПЛ, было показано, что эти полимеры являются преимущественно деструктирующими [2, 17–19]. Однако надежные сопоставимые экспериментальные данные относительно влияния наиболее распространенных видов ионизирующего излучения (γ-излучения и высокоэнергетического потока ускоренных электронов) на протекание процессов радиационной деструкции в аморфно-кристаллическом П-L-Л до настоящего времени отсутствуют. Это осложняет выбор вида источника ионизирующего излучения, наиболее приемлемого для решения конкретных практических задач, а также условий радиационной обработки, обеспечивающих нужную степень деструкции полимера при облучении.

В подавляющем большинстве опубликованных работ [2, 4–13, 15–25] рассматриваются превращения макромолекул П-L-Л, протекающие под влиянием ионизирующего излучения только одного конкретного вида, причем не только в отсутствие кислорода, но и на воздухе, поскольку последний вариант облучения имеет большее прикладное значение. Провести корректное сравнение литературных данных, касающихся деструкции П-L-Л при действии γ-излучения и высокоэнергетического потока ускоренных электронов, невозможно. Эти данные, как правило, относятся к полимерам, синтезированным в разных условиях, и к экспериментальным образцам, отличающимися формой (гранулы, порошки, готовые изделия), способами и условиями их получения. Работы, посвященные сравнительному изучению воздействия γ-излучения и ускоренных электронов на экспериментальные образцы одинаковой формы из П-L-Л одного и того же происхождения, полученные одинаковым образом, крайне немногочисленны [3, 16]. В [3] исследовано влияние стерилизующих доз ионизирующего излучения на степень кристалличности и механические свойства хирургических нитей из П-L-Л, а также на характеристическую вязкость их растворов до и после радиационной стерилизации, однако этого недостаточно для понимания особенностей радиационной деструкции П-L-Л, протекающей при действии излучений разного типа. Данные по воздействию ускоренных электронов на упаковку для напитков, характеризующие процесс радиационной деструкции П-L-Л, приведены в [16], авторы также сравнили величины радиационно-химического выхода разрыва цепи (Gs) со своими ранее опубликованными результатами, относящимися к деструкции при γ-облучении П-L-Л [15].

Основной причиной отсутствия в литературе надежных сравнительных данных по радиационной деструкции П-L-Л, протекающей под воздействием излучений различного типа, является, по-видимому, нерешенность проблем, осложняющих интерпретацию результатов радиационной обработки полимеров высокоэнергетическим потоком ускоренных электронов. К числу таких проблем относится неравномерность распределения поглощенной дозы (Д) по объему облучаемого полимера [26], а также недостаточно высокая точность определения ее абсолютной величины. Последнее обстоятельство обусловлено тем, что при измерении даже заведомо высоких Д нередко используют промышленные дозиметрические пленки, аттестованные на диапазон значений, верхняя граница которых (200–300 кГр) ниже определяемых величин Д. Проблемным вопросом является также возможный неконтролируемый разогрев образцов П-L-Л в процессе облучения [20], который может привести к переходу полимера из одного релаксационного (и даже фазового) состояния в другое, что полностью исключает корректность сравнения влияния различных видов ионизирующего излучения на процесс радиационной деструкции полимера.

Цель настоящей работы заключалась в получении сравнительных данных, характеризующих процессы радиационной деструкции в П-L-Л при воздействии γ-излучения и потока ускоренных электронов в присутствии кислорода воздуха.

МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

Использовали промышленный П-L-Л марки 4043D производства фирмы “Nature Works LLC” (США), в котором содержание L- и D-звеньев составляло 94.8 и 5.2 мол. % соответственно. Исследуемые образцы представляли собой гранулы эллипсоидальной формы с линейными размерами вдоль большой и малой оси, равными 4.5–4.9 и 2.5–2.8 мм соответственно, средняя масса одной гранулы составляла 0.17 г.

Облучение образцов П-L-Л проводили в полиэтиленовых пакетах размером 6 × 8 см, снабженных застежками Zip–Lock. В пакет помещали 7 г полимера, что позволяло расположить гранулы в один слой, толщина которого отвечала их минимальному линейному размеру.

Для γ-облучения образцов при комнатной температуре была использована кобальтовая установка УГУ−420 (активность 420 кКи). Мощность дозы составляла 1.4 Гр/с. Величины поглощенной дозы (100, 250, 500, 700 и 1000 кГр) задавали продолжительностью облучения.

Источником ускоренных электронов был многоцелевой линейный ускоритель УЭЛВ–10–10. Энергия пучка электронов составляла 6.5 МэВ, при полном токе пучка электронов 850 мкА. Облучение вели при комнатной температуре в условиях пятнадцатикратной принудительной вентиляции в рабочей камере ускорителя. Пакеты с гранулами полимера размещали в один слой на дне поддона размером 45 × 70 × 10 см, изготовленного из алюминиевого листа толщиной 2 мм. Поддон устанавливали поперек направления движения конвейерной ленты. Скорость протяжки поддона под пучком − 0.57 см/с. Для контроля температуры полимера использовали термопары, для дозиметрии − пленки СО ПД(Ф)Р 30/200 (Россия), аттестованные для измерений в полях электронного излучения в диапазоне величин Д от 30 до 200 кГр, а также дозиметрические пленки Fujifilm FTR-125 (Япония), предназначенные для измерений Д от 5 до 300 кГр. Различие в величинах Д, определенных с помощью дозиметрических пленок СО ПД(Ф)Р 30/200 и Fujifilm FTR-125, не превышало 5%.

Минимальную Д, равную 120 кГр, набирали за один цикл облучения, включающую быстрый (4 см/с) прогон поддона от места его загрузки до зоны облучения; остановку; набор дозы за три медленных (0.57 см/с) прохода под пучком (вперед – назад – вперед); остановку и быстрое (4 см/с) возвращение поддона от зоны облучения до места его загрузки. Остановку перед набором дозы проводили для переключения скорости конвейера (ее продолжительность не превышала 10 с). Остановки перед реверсом совершали при полном выводе поддона из зоны действия пучка. После завершения цикла поддон на 15 мин выводили из зоны облучения для контроля температуры и остывания, после чего снова отправляли на облучение. Величины Д варьировали от 120 до 1200 кГр. Дозы 360, 600, 840 и 1200 кГр набирались за 3, 5, 7 и 10 циклов облучения соответственно. Суммарное время, затраченное на процедуру облучения при наборе максимальной дозы, составило 3 ч.

Распределение Д по толщине облучаемого полимера, а также вдоль по направлению движения конвейера и вдоль по развертке электронного пучка, определяли экспериментально, используя дозиметрические пленки. В первом случае их помещали между слоями гранул П-L-Л, насыпанными в коробку размером 10 × 10 × 10 см, во втором и третьем случаях – под облучаемыми полиэтиленовыми пакетами с гранулами П-L-Л.

В качестве характеристик молекулярной структуры исходного и облученного П-L-Л, по изменению которых оценивали эффективность радиационной деструкции полимера, использовали экспериментально определенные величины средних молекулярных масс и индекса полидисперсности.

Величины средневязкостной молекулярной массы полимера 〈Mv〉 определяли методом капиллярной вискозиметрии по характеристической вязкости [η] растворов полимера в хлороформе с концентрацией 0.5–2.0 г/дл. Измерения проводили при 30°С на вискозиметре Оствальда (диаметр капилляра 0.56 мм). Значения 〈Mv〉 образцов рассчитывали из уравнения Марка–Куна–Хаувинка–Сакурады (1):

(1)
$\left[ \eta \right] = K \times {{\left\langle {{{M}_{v}}} \right\rangle }^{\alpha }},$
где K и α – константы, равные, соответственно, 1.31 × 10–4 дл/г и 0.777 [27].

Среднечисловую молекулярную массу (〈Mn〉) образцов П-L-Л находили из уравнения (2) [28] по экспериментально определенным величинам средневязкостной молекулярной массы 〈Mv〉:

(2)
$\left\langle {{{M}_{v}}} \right\rangle = \left\langle {{{M}_{n}}} \right\rangle {{\left[ {\left( {1 + {\text{ }}\alpha } \right)\Gamma \left( {1 + \alpha } \right)} \right]}^{{{1 \mathord{\left/ {\vphantom {1 \alpha }} \right. \kern-0em} \alpha }}}},$
где α – константа уравнения (1), Г – гамма-функция.

Кроме того, для необлученного П-L-Л и П-L-Л, облученного минимальными (100–120 кГр) и максимальными (1000–1200 кГр) дозами методом гель-проникающей хроматографии (ГПХ) находили среднечисловую молекулярную массу $\left\langle {{{M}_{n}}^{{{\text{ГПХ}}}}} \right\rangle ,$ а также средневесовую молекулярную массу 〈Mw〉 и индекс полидисперсности (Р), равный ${{\left\langle {{{M}_{w}}} \right\rangle } \mathord{\left/ {\vphantom {{\left\langle {{{M}_{w}}} \right\rangle } {\left\langle {{{M}_{n}}^{{{\text{ГПХ}}}}} \right\rangle }}} \right. \kern-0em} {\left\langle {{{M}_{n}}^{{{\text{ГПХ}}}}} \right\rangle }}.$ Использовали хроматограф “Ultimate 3000 Thermo Scientific” c рефрактометрическим детектором, колонкой “Agilent PLgel 5 μm MIXED–C” и преколонкой “PLgel 5 μm guard”, термостатированными при 30°C, подвижной фазой был тетрагидрофуран (ТГФ), скорость потока равнялась 1 мл/мин. Исследовали растворы П-L-Л (2 мг/мл) в ТГФ. Калибровку проводили с помощью набора полистирольных стандартов с молекулярной массой 580, 3070, 6930, 29 400 и 188 700 г/моль, величина Р для которых не превышала 1.12.

Величины Gs рассчитывали по уравнению (3) [15–17, 19]:

(3)
${{G}_{s}} = {{N}_{A}}\left( {{{{\left\langle {{{M}_{{n,{\text{Д}}}}}} \right\rangle }}^{{--1}}}} \right.--{{\left. {{{{\left\langle {{{M}_{{n,0}}}} \right\rangle }}^{{--1}}}} \right)} \mathord{\left/ {\vphantom {{\left. {{{{\left\langle {{{M}_{{n,0}}}} \right\rangle }}^{{--1}}}} \right)} {(6.24}}} \right. \kern-0em} {(6.24}} \times {{10}^{{16}}} \times {\text{Д}}),$
где 〈Mn, Д〉 – величина 〈Mn〉 или $\left\langle {{{M}_{n}}^{{{\text{ГПХ}}}}} \right\rangle $ для П-L-Л, облученного дозой Д (кГр); 〈Mn, 0〉 – величина 〈Mn〉 или $\left\langle {{{M}_{n}}^{{{\text{ГПХ}}}}} \right\rangle $ для необлученного П-L-Л, NA – число Авогадро.

Температуры стеклования аморфной фазы П-L-Л (Тg) и плавления его кристаллитов (Тm1 и Тm2) в двух известных кристаллических формах (неупорядоченной и упорядоченной) [1] определяли из термограмм, записанных в токе азота на термоанализаторе “STA 449C” в режиме дифференциальной сканирующей калориметрии/термогравиметрии, как и в работе [22].

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Решение специфических проблем, возникающих при обработке П-L-Л высокоэнергетическим пучком ускоренных электронов, достигалось путем использования циклического режима облучения. Такой прием применялся в работах [8, 20]. Использование в каждом цикле облучения дозиметрических пленок, аттестованных для измерений в диапазоне Д от 5 до 300 кГр, позволило надежно определить абсолютные величины достаточно высоких Д (360, 600, 840 и 1200 кГр).

Кроме того, использованная методика облучения позволила исключить разогрев образцов П-L-Л до температур, превышающих температуры стеклования аморфной и плавления кристаллической фаз полимера, который возможен под воздействием потока ускоренных электронов. Установлено, что в процессе облучения ускоренными электронами гранулы П-L-Л не нагревались выше 45°С. Такая температура, согласно данным совмещенного термического анализа (табл. 1), была ниже температур стеклования и тем более плавления как необлученного П-L-Л, так и П-L-Л, облученного вплоть до максимальной Д, равной 1200 кГр. Следовательно, в процессе облучения аморфная фаза полимера оставалась в стеклообразном релаксационном состоянии, а кристаллическая сохранялась в двух формах (неупорядоченной и упорядоченной). Таким образом, приведенные в настоящей работе экспериментальные данные, характеризующие процессы радиационной деструкции в П-L-Л, под воздействием γ-излучения и потока ускоренных электронов, относятся к облученному полимеру, релаксационное и фазовое состояние которого осталось принципиально таким же, как у необлученного полимера.

Таблица 1.  

Температуры стеклования и плавления П-L-Л, облученного потоком ускоренных электронов

Д, кГр Тg, °C Тm1, °C Тm2, °C
0 58.5 ± 0.5 148.7 ± 0.1 151.6 ± 0.1
120 57.5 ± 0.5 146.4 ± 0.9 151.5 ± 0.2
360 56.0 ± 0.5 134.3 ± 0.6 144.0 ± 0.1
600 54.5 ± 0.5 135.3 ± 0.1 139.5 ± 0.1
840 52.0 ± 0.5 125.4 ± 0.1 131.4 ± 0.2
1200 51.5 ± 0.5 113.8 ± 0.1 122.9 ± 0.1

Профиль распределения Д по толщине насыпки облучаемых гранул приведен на рис. 1. При облучении гранул П-L-Л насыпанных в 5 слоев, отношение максимальной к минимальной поглощенной образцом Д составило 1.39. При насыпке гранул в один слой (2.5–2.8 мм) это отношение снизилось до 1.15, это приемлемый уровень неоднородности поглощенной дозы, и во всех последующих экспериментах, как при электронном, так и при γ-облучении гранулы П-L-Л в полиэтиленовых пакетах размещали в один слой.

Рис. 1.

Профиль распределения Д по толщине насыпки гранул П-L-Л, облученных потоком ускоренных электронов.

Использование дозиметрических пленок показало равномерность распределения величи-ны Д вдоль по направлению движения конвейера и вдоль по развертке электронного пучка. Такой результат был достигнут при облучении на движущемся конвейере с равномерной скоростью протяжки и постоянстве установленного режима облучения, обеспечивающего равномерность плотности тока ускоренных электронов вдоль по полосе сканирования. С учетом равномерности распределения Д по длине и ширине облучаемых пакетов с образцами гранул П-L-Л, можно утверждать, что образец полимера равномерно облучался по всему объему.

Таким образом, величины 〈Mn〉, $\left\langle {{{M}_{n}}^{{{\text{ГПХ}}}}} \right\rangle ,$ 〈Mw〉, Р и Gs были определены для полимера, облученного при соблюдении условий, которые позволяли получить в максимальной степени сопоставимые результаты исследования деструкции макромолекул П-L-Л при действии ионизирующего излучения различного типа.

Сравнительная оценка эффективности радиационной деструкции макромолекул исследуемого П-L-Л под воздействием γ-излучения и потока ускоренных электронов была проведена путем сопоставления величин их средних молекулярных масс и индекса полидисперсности до и после облучения, а также рассчитанных по ним величин Gs.

Экспериментальные данные, представленные в табл. 2, показывают, что индекс полидисперсности как у необлученного П-L-Л, так и у П-L-Л, подвергнутого воздействию γ-излучения (Д = 100 и 1000 кГр) или потока ускоренных электронов (Д = 120 и 1200 кГр), отличается не сильно (Р = = 2.15 ± 0.30 при доверительной вероятности, равной 0.95). При условии, что индекс полидисперсности полимера близок к двум (табл. 2), возможен расчет 〈Mn〉 по значениям 〈Mv〉, найденным методом капиллярной вискозиметрии, по уравнению (2).

Таблица 2.  

Влияние вида ионизирующего излучения и поглощенной дозы на величины $\left\langle {{{M}_{n}}^{{{\text{ГПХ}}}}} \right\rangle ,$ 〈Mw〉 и Р П-L-Л, определенные методом ГПХ

Вид излучения* Д, кГр $\left\langle {{{M}_{n}}^{{{\text{ГПХ}}}}} \right\rangle ,$ г/моль 〈Mw〉, г/моль P
– 0 96 700 181 200 1.87
γ 100 23 400 53 500 2.29
ē 120 24 500 56 200 2.29
γ 1000 3700 6700 1.89
ē 1200 5200 12 600 2.42

Примечание.* γ – γ-излучение, ${\bar {e}}$ – поток ускоренных электронов.

Данные, приведенные в табл. 3, показывают, что во всем исследованном диапазоне Д от 120 до 1200 кГр величины 〈Mv〉 и рассчитанные по ним величины 〈Mn〉 при γ-облучении ниже, чем при действии ускоренных электронов, что определенно свидетельствует о более высокой эффективности радиационной деструкции П-L-Л под действием γ-излучения.

Таблица 3.  

Влияние вида ионизирующего излучения и поглощенной дозы на величины средневязкостной молекулярной массы 〈Mv〉 и среднечисловой молекулярной массы 〈Mn〉, рассчитанной по уравнению (2)

Вид излучения* Д, кГр 〈Mv〉, г/моль 〈Mn〉, г/моль
– 0 146 000 91 000
γ 120 31 600** 19 800
ē 32 000 21 000
γ 360 13 300** 8200
ē 18 000 11 000
γ 600 8400** 5200
ē 12 000 7500
γ 840 6100** 3800
ē 9300 5600
γ 1200 4400** 2700
ē 5300 3300

Примечание. * γ – γ-излучение, ${\bar {e}}$ – поток ускоренных электронов; ** получено из линейной зависимости 1/〈Mv〉 от Д.

Важнейшими характеристиками радиационной деструкции макромолекул, наряду с величинами Gs, являются величины радиационно-химического выхода образования поперечных связей (Gx), которые могут быть рассчитаны при условии, что величины {[〈Mn, Д〉]–1 – [〈Mn, 0〉]–1} и {[〈Mw, Д〉]–1 – [〈Mw, 0〉]–1} линейно зависят от Д [29, 30]. Литературные данные относительно величин Gs и Gx П-L-Л заметно различаются в зависимости от характеристик исходного полимера и условий облучения, однако во всех случаях Gs значительно выше по сравнению с Gx [5, 13, 18, 23], что определенно свидетельствует о преобладании разрыва цепей над образованием поперечных связей. Поэтому для сравнительной оценки влияния вида ионизирующего излучения на деструкцию макромолекул П-L-Л в первом приближении вполне можно ограничиться только сопоставлением величин Gs, особенно с учетом того, что такой прием часто используется при исследовании радиационной деструкции этого полимера [15–17, 19].

Установлено, что в диапазоне Д от 100 до 1200 кГр зависимость величин {[〈Mn, Д〉]–1 – [〈Mn, 0〉]–1} от Д линейна (рис. 2), что позволило рассчитать значения Gs П-L-Л по уравнению (3). Величины Gs при облучении потоком ускоренных электронов составили 2.20, а при γ-облучении − 2.86, что согласуется с данным, приведенными в [15–17, 19].

Рис. 2.

Зависимость величин {[〈Mn, Д〉]–1 – [〈Mn, 0〉]–1} от Д для П-L-Л при воздействии γ-излучения (1) и потока ускоренных электронов (2).

Более высокие значения Gs в случае γ-облученных образцов П-L-Л связаны, по-видимому, со значительно большей длительностью их радиационной обработки на воздухе. Действительно, доза в 1000 кГр при γ-облучении набиралась примерно за 192 ч, тогда как при облучении полимера потоком ускоренных электронов менее чем за 1.5 ч. В результате при γ-облучении на воздухе вклад окислительной деструкции П-L-Л значительно выше. Похожая тенденция отмечалась в [16]: величина Gs при облучении потоком ускоренных электронов составила 0.52 [16], а при γ-облучении − 2.18 [15].

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В диапазоне поглощенных доз от 100–120 до 1000–1200 кГр проведено сравнительное исследование радиационной деструкции макромолекул П-L-Л марки 4043D производства фирмы “Nature Works LLC” (США), протекающей в гранулах полимера в воздушной среде при комнатной температуре под воздействием γ-лучей и потока ускоренных электронов. Использование циклического режима облучения ускоренными электронами обеспечило равномерность распределения поглощенной дозы по объему облучаемого полимера, высокую точность определения ее абсолютной величины и такую же неизменность фазового и релаксационного состояния П-L-Л, как при γ-облучении. Проведено сравнение изменения молекулярно-массовых характеристик П-L-Л и рассчитанных по ним радиационно-химических выходов разрыва основной цепи полимера Gs при воздействии двух видов ионизирующего излучения, наиболее часто применяемых для радиационной обработки изделий медицинского назначения и биоразлагаемой упаковки пищевых продуктов. Величины Gs при γ-облучении П-L-Л и обработке его потоком ускоренных электронов составили 2.86 и 2.20 соответственно.

Список литературы

  1. Poly(lactic acid): synthesis, structures, properties, processing, and applications / Eds. Auras R., Lim L.-T., Selke S.E.M., Tsuji H. N.Y.: Wiley. 2010. 499 p.

  2. Gupta M.C, Deshmukh V.G. // Polymer. 1983. V. 24. № 1. P. 827.

  3. Nuutinen J.-P., Clerc C., Virta T., Törmälä P. // J. Biomater. Sci. Polymer Edn. 2002. V. 13. № 12. P. 1325.

  4. Loo J.S.C., Ooi C.P., Boey F.Y.C. // Polym. Degrad. Stab. 2004. V. 83. № 2. P. 259.

  5. Loo J.S.C., Ooi C.P Boey F.Y.C. // Biomaterials. 2005. V. 26. №. 12. P. 1359.

  6. Loo J.S.C., Tan T.H., Ooi C.P., Boey F.Y.C. // Acta Biomater. 2006. V. 2. № 3. P. 287.

  7. Leonard D.J., Pick L.T., Farrar D.F., Dickson G.R. // J. Biomed. Mater. Res. A. 2009. V. 89. № 3. P. 567.

  8. Cairns M.-L., Sykes A., Dickson G.R., Orr J.F., Farrar D., Dumba A., Buchanan F.J. // Acta Biomater. 2011. V. 7. № 2. P. 548.

  9. Cairns M.-L., Dickson G.R., Orr J.F., Farrar D., Hawkins K., Buchanan F.J. // Polym. Degrad. Stab. 2011. V. 96. № 1. P. 76.

  10. Cairns M.-L., Dickson G.R., Orr J.F., Farrar D., Hardacre C., Sa J., Lemoine P., Mughal M. Z., Buchanan F.J. // J. Biomed. Mater. Res. A. 2012. V. 100. № 3. P. 2223.

  11. Круль Л.П., Бутовская Г.В., Рогачев А.А., Тапальский Д.В. // Химия новых материалов и биологически активных веществ / Под ред. Свиридова Д.В. Минск: БГУ, 2016. С. 268.

  12. Salvatore M., Marra A., Duraccio D., Pillai S.D., Cimmino S., Silvestre C. J. // Appl. Polym. Sci. 2016. V. 133. № 2. P. 42219.

  13. Madera-Santana T.J., Melendez R., Gonzalez-Garcia G., Quinta-Owen P. // Radiat. Phys. Chem. 2016. V. 123. P. 6.

  14. Massey L.K. The effects of sterilization methods on plastics and elastomers: the definitive user’s guide and data book. Introduction to sterilization methods. 2nd ed. N.Y.: Wiley, 2010.

  15. Vargas L.F., Welt B.A., Seliga J., Pullammanappallil P., Brennan A., Teixeira A.A, Balaban M.O., Beatty C.L. // J. Appl. Packag. Res. 2007. V. 1. № 3. P. 181.

  16. Vargas L.F., Welt B.A., Pullammanappallil P., Teixeira A.A, Balaban M.O., Beatty C.L. // Packag. Technol. Sci. 2009. V. 22. № 2. P. 97.

  17. Birkinshaw C., Buggy M, Henn G.G., Jones E. // Polym. Degrad. Stab. 1992. V. 38. № 3. P. 249.

  18. Babanalbandi A., Hill D.J.T., O’Donell J.H., Pomery P.J., Whittaker A. // Polym. Degrad. Stab. 1995. V. 50. № 3. P. 297.

  19. Nugroho P., Mitomo H., Yoshii F., Kume T. // Polym. Degrad. Stab. 2001. V. 72. № 2. P. 337.

  20. Malinowski R., Rytlewski P., Żenkiewicz M. // Arch. Mater. Sci. Eng. 2011.V. 49. № 1. P. 25

  21. Melski K., Kubera H., Głuszewski W., Zimek Z. // Nukleonika. 2011. V. 56. № 1. P. 65.

  22. Марченко Л.А., Бутовская Г.В, Тапальский Д.В, Круль Л.П. // Вестн. Белорус. гос. ун-та. Сер. 2. 2014. № 2. С. 3.

  23. Mansouri M., Berrayah A., Beyens C., Rosenauer C., Jama C., Maschke U. // Polym. Degrad. Stab. 2016. V. 133. P. 293.

  24. Adamus-Wlodarczyk A., Wach R.A., Ulanski P., Rosiak J.M., Socka M., Tsinas Z., Al-Sheikhly M. // Polymer. 2018. V. 10. P. 672.

  25. Huang Y., Gohs U., Müller M.T., Zschech C., Wiessner S. // Radiat. Phys. Chem. 2019. V. 159. P. 166.

  26. Иванов В.С. Радиационная химия полимеров. Л.: Химия, 1988.

  27. Dorgan J.R, Janzen J., Knauss D.M., Hait S.B., Limoges B.R., Hutchinson M.H. // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 2005. V. 43. № 21. P. 3100.

  28. Schaefgen J., Flory P. // J. Am. Chem. Soc. 1948. V. 70. № 8. P. 2709.

  29. Charlesby A. // Crosslinking and scission in polymers, NATO–ASI Series / Güven O. (Ed.). Dordrecht: Kluwer Academic Publishers, 1990. P. 19.

  30. Moad C.L., Winzor D.J. // Prog. Polym. Sci. 1998. V. 23. P. 759.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Химия высоких энергий

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал