Физикохимия поверхности и защита материалов, 2023, T. 59, № 1, стр. 10-16
Повышение адсорбционной активности природного алюмосиликата модификацией соляной кислотой и кремнийорганическим тиосемикарбазидом
Е. Г. Филатова a, *, А. Д. Чугунов a, Ю. Н. Пожидаев a, Е. Н. Оборина b, И. А. Ушаков b, С. Н. Адамович b
a Иркутский национальный исследовательский технический университет
664074 Иркутск, ул. Лермонтова, 83, Россия
b Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
664033 Иркутск, ул. Фаворского, 1, Россия
* E-mail: efila@list.ru
Поступила в редакцию 02.06.2022
После доработки 09.06.2022
Принята к публикации 16.06.2022
- EDN: CIXLKY
- DOI: 10.31857/S0044185622700097
Аннотация
Исследована адсорбция ионов никеля(II) природным алюмосиликатом, модифицированным соляной кислотой с последующей иммобилизацией 1-(3-триэтоксисилилпропил)тиосемикарбазида (TSC). Серия адсорбентов AS-HCl-TSC получена обработкой AS–HCl растворами TSC с концентрацией 0.5, 1.0, 1.8, 3.5, 4.5, 5.8 мас. %. Адсорбционная способность полученных образцов исследована по отношении к ионам никеля(II). Наибольшая адсорбция ионов никеля(II) 165.7 мг/г соответствует образцу, обработанному раствором, содержащим 1% TSC. Последующее повышение концентрации модификатора приводит к снижению величины адсорбции. Можно предположить, что с увеличением концентрации модификатора, поверхность носителя покрывается более плотным слоем TSC. При этом внутренний объем носителя не участвует в обменных процессах, что в свою очередь способствует снижению величины адсорбции при увеличении концентрации модификатора. Адсорбционное равновесие, отвечающее постоянству составу концентраций ионов металлов в системе адсорбат-алюмосиликат AS–HCl–TSC, составило 90 мин. Для полученных адсорбентов AS–HCl–TSC исследована кинетика адсорбции ионов никеля(II). Получены кинетические уравнения псевдо-первого и псевдо-второго порядков. Значения коэффициентов детерминации (0.98–0.99) указывают на то, что адсорбция ионов никеля(II) адсорбентом AS–HCl–TSC может быть описана уравнением псевдо-второго порядка. При концентрации модификатора TSC 1% начальная скорость адсорбции ионов никеля(II) составила 0.121 ммоль/(г мин). При этом значение константы скорости адсорбции – 0.082 г/(ммоль мин). Для образцов АS, АS–HCl, АS–ТSC и AS–HCl–TSC адсорбционная емкость составила 5.9 мг/г (0.10 ммоль/г), 11.6 мг/г (0.20 ммоль/г) 16.6 мг/г (0.28 ммоль/г) и 165.7 мг/г (2.8 ммоль/г), соответственно.
ВВЕДЕНИЕ
В ряду адсорбционных материалов, предложенных для удаления ионов тяжелых металлов (ИТМ), большую группу составляют природные, синтетические и модифицированные алюмосиликаты [1–3].
Природные алюмосиликаты являются одним из наиболее распространенных видов осадочных пород, ресурсы которых практически не ограничены. Это обеспечивает их широкое применение в решении разнообразных технологических задач [4–6].
Алюмосиликаты представляют собой кристаллические структуры с упорядоченно распределенными микропорами одинакового размера, способные обмениваться анионами и катионами. Вследствие микропористой структуры природных алюмосиликатов большая часть обменных центров расположена внутри, поэтому находится вне досягаемости для крупных ионов и молекул [7].
Многочисленные исследования для обеспечения эффективного функционирования природных алюмосиликатов посвящены различным методам их модификации.
Химическая модификация может осуществляться посредством кислотной-щелочной обработки (влияющей на пористость и посторонние соединения), интеркаляцией и функционализацией посредством ионного обмена солями, редкоземельными металлами, ПАВ, органическими и полимерными веществами, способными к ионному обмену или комплексообразованию с удаляемыми ИТМ [8, 9]. Так, неорганические кислоты (соляная, серная, азотная, щавелевая, лимонная и др. кислоты) активируют поверхность алюмосиликатов посредством растворения алюминия и примесей в порах, частично вытесняя ионы K+, Ca2+ и Mg2+ из слоев, что увеличивает пористость носителя. Увеличение концентрации кислоты в процессе модификации способствует улучшению скорости удаления загрязняющих веществ, но чрезмерное количество кислоты может привести к разрушению поверхности алюмосиликата и структуры внутренних пор [10, 11].
Модификация природного алюмосиликата (морденит-клиноптилолит) 12 M HCl с дальнейшим прокаливанием при 400°C позволила увеличить адсорбционную емкость благодаря процессу деалюминирования [12]. Модификация природного иранского клиноптилолита 5 М HCl привела к увеличению его удельной поверхности более чем в 6 раз. Результаты ИК-спектроскопии показали, что после модификации в группе Si–O–Si связи стали прочнее. Удаление кадмия и свинца из сточных вод таким модифицированным адсорбентом составило 85.9 и 98.9%, соответственно [13].
Перспективным методом модификации алюмосиликатов является прививка силанов, содержащих N- или S-функциональные фрагменты. Такой метод обеспечивает прочную иммобилизацию модификатора в полученных продуктах и приводит к повышению адсорбционной активности модифицированных продуктов по отношению к ИТМ за счет присутствия в составе силанов функциональных групп [14].
Ранее нами была осуществлена активация природного алюмосиликата соляной кислотой [15, 16], а также модификация этого минерала кремнийорганическим тиосемикарбазидом [17]. В обоих случаях показано заметное повышение адсорбционной активности модифицированного гейландита по отношению к ИТМ. Исходя из полученных результатов, мы предположили, что одновременное сочетание этих двух методов приведет к синергетическому эффекту, превосходящему сумму эффектов каждого из методов.
Целью данной работы явилось получение алюмосиликатов, модифицированных кремнийорганическим тиосемикарбазидом, предварительно активированных НСl, пригодных для извлечения ИТМ, в частности ионов никеля(II), из водных растворов.
ЭСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
В качестве объекта исследования использовали природные алюмосиликаты (AS) месторождения Восточного Забайкалья. По данным рентгенофазового анализа и ИК спектроскопии исследуемые алюмосиликаты Забайкальского месторождения состоят из гейландита кальция Ca[Al2Si7O18]⋅6H2O, а также примесных пород – санидина КАlSi3O8 и кристобалита SiO2 [18]. Исследованные цеолиты относятся к группе каркасных алюмосиликатов, кристаллическая решетка которых образуется тетраэдрами [SiO4]4– и [AlO4]5–, объединенными общими вершинами в трехмерный каркас [19]. Наличие полостей и каналов в микроструктуре минерала, а также достаточно большая свобода движения катионов и молекул воды определяет его адсорбционные свойства. В водной среде алюмосиликаты легко обменивают свои катионы (Са2+, Na+, К+ и др.) на ИТМ, находящиеся в растворе. В экспериментах использовали предварительно отсеянную на сите фракцию AS размером 0.5 мм.
Для модификации алюмосиликатов использовали 1-(3-триэтоксисилилпропил)тиосемикарбазид (TSC) полученный конденсацией 3-триэтоксисилилпропиламина с соответствующим тиосемикарбазидом [20].
Перед иммобилизацией TSC природные алюмосиликаты обрабатывали раствором соляной кислоты. Для получения алюмосиликатов, активированных HCl (AS-HCl), использовали методику, описанную в работе [21]. 100 г прогретых до постоянной массы алюмосиликатов при температуре 120–150°С перемешивали в 200 мл 12%-ного раствора HCl в течение двух суток. Затем суспензию фильтровали и промывали дистиллированной водой до нейтральной реакции. Полученные модифицированные алюмосиликаты сушили до постоянного веса и анализировали на содержание основных элементов.
Иммобилизацию TSC на поверхности алюмосиликата проводили следующим образом: 10 г воздушно-сухого алюмосиликата AS-HCl добавляли к 99.5 (99.0; 98.2; 96.5; 94.2) г гексана. К полученной смеси небольшими порциями в течение 10 минут прибавляли 0.5 (1.0; 1.8; 3.5; 4.5; 5.8;) г TSC для получения соответствующих модифицированных алюмосиликатов AS–HCl–TSC. Смесь нагревали до 50°С при перемешивании в течение 1 ч. Продукт фильтровали и промывали последовательно гексаном и этиловым спиртом для удаления избытка свободного TSC. Затем алюмосиликаты с иммобилизованными TSC сушили на воздухе в течение 12 ч и далее в сушильном при 110°С в течение 1 ч.
Исследование адсорбционных свойств модифицированных алюмосиликатов по отношению к ионам никеля(II) проводили на модельных растворах, приготовленных из NiSO4·7H2O квалификации “х. ч.” и дистиллированной воды. Максимальная концентрация ионов никеля(II) составляла 400 мг/л. Выбор исходной концентрации модельных растворов обоснован реальным составом производственных концентрированных растворов гальванического производства, содержащих ИТМ. Содержание ионов никеля(II) в растворах определяли по стандартным методикам [22, 23].
Кинетические исследования выполняли при 25°С. Время перемешивания – 180 минут. Исходная концентрация ионов никеля(II) в растворе составляла 400 мг/л. Масса адсорбента – 0.2 г. Объем раствора – 0.1 л. Поглощение адсорбата в момент времени τ, Aτ (мг/г), рассчитывали по уравнению:
где C0 и Cτ – исходная и концентрация адсорбата в растворе в момент времени τ, мг/л; V – объем раствора, л; m – масса адсорбента, г.Величину адсорбции при достижении адсорбционного равновесия (А, мг/г) вычисляли по уравнению:
где C0 и Cравн – исходная и равновесная концентрации металла в растворе, мг/л; V – объем раствора, л; m – масса адсорбента, г.Температуру поддерживали с помощью термостата UTU-4, исследования проводили при температуре 25°С. Перемешивание осуществляли при помощи магнитной мешалки (1500 об./мин). Условия перемешивания во всех опытах выдерживали постоянными. Кислотность модельных растворов во всех экспериментах соответствовала рН 5–6.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Согласно результатам рентгенофазового анализа алюмосиликаты, активированные HCl, сохраняют в своем составе гейландит Ca[Al2Si7O18]⋅6H2O, санидин КАlSi3O8 и кристобалит SiO2 [24]. Рельеф поверхности алюмосиликатов, в том числе гейландита AS, достаточно неоднороден из-за сосуществования различных кристаллических фаз и примесей аморфных материалов [25]. Нами ранее установлено, что при активировании алюмосиликатов HCl более чем в два раза увеличивается их удельная поверхность (от 33 до 75 м2/г) и удельный объем пор (от 0.015 до 0.036 см3/г). Средний размер пор сокращается от 1.8 до 1.6 нм. По данным элементного анализа отношение Si/Аl становится равным 6.8, тогда как для природных аналогов это отношение составляет 3.5 [26]. Вероятно, при кислотной активации происходит растворение примесных пород, а также удаление ионов алюминия, из бесконечного тетраэдрического каркаса сорбента, образованного AlO4 и SiO4. Это приводит к разрушению основного компонента гейландита и уплотнению силикатного слоя сорбента, что сопровождается потерей массы алюмосиликата на 11%.
Повышение удельной поверхности и удельного объема пор алюмосиликата в результате кислотной активации создает благоприятные условия для более эффективного закрепления кремнийорганического модификатора на поверхности AS–HCl в сравнении с исходным алюмосиликатом AS.
Последующую модификацию алюмосиликата, активированного НСl (AS-HCl), проводили в растворах TSC в гексане с массовой долей TSC 0.5; 1.0; 1.8; 3.5; 4.5 и 5.8%. Химическая модификация является результатом гидролиза и конденсации кремнийорганического аппрета с поверхностными гидроксогруппами AS по схеме 1 .
Схема 1 . Модификация алюмосиликата АS–HCl кремнийорганическим тиосемикарбазидом TSC.
Фиксация TSC на поверхности носителя подтверждена данными сканирующей электронной микроскопии СЭМ, ИК спектроскопии и анализом энергодисперсионных рентгеновских спектров ЭДС [17].
Степень модификации кремнийорганическим тиосемикарбазидом алюмосиликата, активированного соляной кислотой, оценивали по увеличению массы AS-HCl в процессе графтирования TSC на его поверхности. Содержание модификатора в алюмосиликате линейно увеличивается в соответствии с повышением концентрации раствора TSC (табл. 1).
Таблица 1.
Массовая доля (TSC) в растворе, % | Масса AS–HCl–TSC, г | Прирост массы, г | Массовая доля (TSC) в AS–HCl–TSC, % |
---|---|---|---|
0.5 | 10.31 | 0.31 | 3.0 |
1.0 | 10.50 | 0.50 | 4.8 |
1.8 | 10.93 | 0.93 | 8.5 |
3.5 | 11.74 | 1.74 | 14.8 |
4.5 | 11.99 | 1.99 | 16.6 |
5.8 | 12.08 | 2.08 | 17.2 |
Адсорбционная способность алюмосиликатов AS–HCl модифицированных TSC (AS–HCl–TSC) исследована по отношению к ионам никеля(II). На гистограмме (рис. 1) представлена зависимость адсорбции Ni(II) от массовой доли TSC в растворе модификатора.
Как видно из представленных данных, для модифицированного продукта AS–HCl–TSC отсутствует корреляция между степенью модификации алюмосиликата и адсорбцией ионов никеля(II) (рис. 1). Наибольшее значение величины адсорбции 165.7 мг/г соответствует образцу, обработанному раствором, содержащим 1% TSC. Последующее повышение концентрации модификатора приводит к снижению величины адсорбции. Можно предположить, что с увеличением концентрации модификатора, поверхность носителя покрывается более плотным слоем TSC, препятствующем диффузии ионов металла внутрь зерна. При этом внутренняя поверхность носителя не участвует в обменных процессах, что в свою очередь способствует снижению величины адсорбции при увеличении концентрации модификатора.
На рис. 2 представлены кинетические кривые адсорбции ионов никеля(II) адсорбентом AS–HCl–TSC, полученные при разных концентрациях модификатора TSC.
Адсорбционное равновесие, отвечающее постоянству составу концентраций ионов металлов в системе адсорбат–алюмосиликат AS–HCl–TSC, составило 90 мин (рис. 2). Полученные результаты по кинетике адсорбции ионов никеля(II) были соотнесены с аналогичными результатами для адсорбентов АS [27] и AS–HCl [24] и AS–TSC [17]. В табл. 2 приведены данные по времени достижения адсорбционного равновесия и адсорбционной способности для природных и модифицированных алюмосиликатов по отношению к ионам ионом никеля(II).
Как видно из представленных данных (табл. 2) модификация алюмосиликатов кремнийорганическим аппретом TSC, предварительно активированных НСl, приводит к повышению адсорбционной активности полученных адсорбентов AS–HCl–TSC по отношению к ионам Ni(II) в 28 раз в сравнении с природными образцами АS; в 14 раз в сравнении с адсорбентами, активированными АS–HCl и 10 раз в сравнении с модифицированными образцами АS–ТSC. Для образцов АS, АS–HCl, АS–ТSC и AS–HCl–TSC адсорбционная емкость составила 5.9 мг/г (0.10 ммоль/г), 11.6 мг/г (0.20 ммоль/г), 16.6 мг/г (0.28 ммоль/г) и 165.7 мг/г (2.8 ммоль/г) соответственно.
Полученные кинетические кривые адсорбции ионов никеля(II) адсорбентом AS–HCl–TSC обработаны с применением уравнения псевдо-первого и псевдо-второго порядков. Кинетику адсорбции обычно описывают уравнением псевдо-первого порядка [28]:
(3)
$\lg \left( {А{\text{ }}--{\text{ }}{{А}_{\tau }}} \right) = \lg А--{{k\tau } \mathord{\left/ {\vphantom {{k\tau } {2.303}}} \right. \kern-0em} {2.303}},$Для определения константы скорости адсорбции k и коэффициента детерминации R2 использованы линейные зависимости lg(А – Аτ) = f(τ) (рис. 3).
По тангенсу угла наклона, представленных зависимостей (рис. 3) получены значения констант скоростей адсорбции никеля(II) в зависимости от концентрации модификатора TSC 0.5; 1.0; 1.8; 3.5; 4.5; 5.8%. Определены коэффициенты детерминации R2 (табл. 3).
Таблица 3.
Концентрация модификатора, % | k, мин–1 | R2 |
---|---|---|
0.5 | 0.026 | 0.96 |
1.0 | 0.030 | 0.95 |
1.8 | 0.022 | 0.94 |
3.5 | 0.028 | 0.94 |
4.5 | 0.027 | 0.95 |
5.8 | 0.026 | 0.96 |
Максимальное значение константы скорости адсорбции ионов никеля(II) соответствует 0.030 мин–1 при этом концентрация модификатора TSC составила 1%. Значения коэффициентов детерминации в интервале от 0.94 до 0.96 (табл. 3) свидетельствует о том, что кинетика адсорбции ионов никеля(II) рассматриваемыми алюмосиликатами адекватно описывается уравнением псевдо-второго порядка.
Уравнение адсорбции псевдо-второго порядка имеет вид [29]:
(4)
${{~\tau } \mathord{\left/ {\vphantom {{~\tau } {{{А}_{\tau }}}}} \right. \kern-0em} {{{А}_{\tau }}}}{\text{ }} = {1 \mathord{\left/ {\vphantom {1 h}} \right. \kern-0em} h}\,\,~ + {\tau \mathord{\left/ {\vphantom {\tau А}} \right. \kern-0em} А},$По величине отрезков, полученных при пересечении представленных прямых с осью ординат (рис. 4), определены значения начальной скорости адсорбции и константы скорости псевдо-второго порядка для ионов никеля(II). Получены коэффициенты детерминации R2 (табл. 4).
Таблица 4.
Концентрация модификатора, % |
1/h | h, ммоль/(г мин) | k, г/(ммоль мин) | R2 |
---|---|---|---|---|
0.5 | 20.51 | 0.049 | 0.133 | 0.99 |
1.0 | 8.27 | 0.121 | 0.082 | 0.98 |
1.8 | 20.59 | 0.049 | 0.085 | 0.99 |
3.5 | 16.4 | 0.061 | 0.581 | 0.99 |
4.5 | 41.14 | 0.024 | 2.273 | 0.98 |
5.8 | 56.69 | 0.018 | 6.336 | 0.98 |
Начальная скорость адсорбции ионов никеля(II) составила 0.121 ммоль/(г мин) при концентрации модификатора TSC равной 1%. При этом значение константы скорости адсорбции – 0.082 г/(ммоль мин). Значения коэффициентов детерминации составляет 0.98–0.99 (табл. 4). Отсюда можно сделать заключение, что адсорбция ионов никеля(II) алюмосиликатом AS–HCl–TSC может быть описана уравнением псевдо-второго порядка. Это предполагает лимитирование процесса адсорбции химической реакцией ионов никеля(II) с поверхностными функциональными группами алюмосиликата.
Совокупность полученных результатов, а также анализ кинетических кривых адсорбции ионов никеля(II) и данные ИК спектроскопии [17] позволяют предположить, что адсорбция ионов никеля(II) на поверхности модифицированных алюмосиликатов сопровождается образованием хелатных комплексов (состава 1 : 1) за счет донорно-акцепторного взаимодействия ионов металла с атомами азота и серы тиосемикарбазидного фрагмента (схема 2 ).
Схема 2 . Строение хелатных комплексов ионов никеля(II) на поверхности AS–TSC.
Выше сказано, что при активации алюмосиликатов HCl происходит удаление ионов алюминия, из бесконечного тетраэдрического каркаса сорбента, образованного AlO4 и SiO4. Это приводит к разрушению основного компонента гейландита и уплотнению силикатного слоя сорбента, а, следовательно, и увеличению адсорбционной способности. Вероятно, наложение двух составляющих таких как предварительная активация HCl и иммобилизация TSC на поверхности алюмосиликатов AS приводит к значительному увеличению сорбционной способности полученных адсорбентов AS–HCl–TSC.
Полученные результаты исследований подтверждают высокую эффективность использования полученных адсорбентов AS–HCl–TSC пригодных для извлечения ИТМ, в частности ионов никеля(II) из концентрированных водных растворов.
ВЫВОДЫ
1. Иммобилизацией 1-(3-триэтоксисилилпропил)тиосемикарбазида (TSC) на поверхности природного алюмосиликата, предварительно активированного НCl, получены модифицированные адсорбенты АS–НCl–TSC. Модифицированные алюмосиликаты демонстрируют существенное повышение адсорбционной активности по отношению к ионам никеля(II). Для образцов АS–НCl–TSC, полученных при концентрации модификатора TSC 1%, адсорбция ионов никеля(II) составила 165.7 мг/г (2.8 ммоль/г), что в 28 раз выше аналогичного показателя исходного алюмосиликата АS.
2. Исследована кинетика адсорбции ионов никеля(II) адсорбентом АS–НCl–TSC. Получены кинетические уравнения псевдо-первого и псевдо-второго порядков. Значения коэффициентов детерминации (0.98–0.99) указывают на то, что адсорбция ионов никеля(II) адсорбентом AS–HCl–TSC может быть описана уравнением псевдо-второго порядка. При концентрации модификатора TSC 1% начальная скорость адсорбции ионов никеля(II) составила 0.121 ммоль/(г мин). При этом значение константы скорости адсорбции – 0.082 г/(ммоль мин).
3. Адсорбция ионов никеля(II) на поверхности модифицированных алюмосиликатов AS–HCl–TSC сопровождается образованием хелатных комплексов (состава 1 : 1) за счет донорно-акцепторного взаимодействия ионов металлов с атомами азота и серы тиосемикарбазидного фрагмента.
Список литературы
Wang S., Peng Y. // Chemical Engineering Journal. 2010. V. 156. № 1. P. 11–24.
Irannajad M., Kamran Haghighi H. // Environmental Processes. 2020. V. 8. № 1. P. 1–29.
Malamis S., Katsou E. // J. hazardous materials. 2013. V. 252. P. 428–461.
Bacakova L., Vandrovcova M., Kopova I., Jirka I. // Biomaterials Science. 2018. V. 6. P. 974–989.
Jiang N., Shang R., Heijman S.G.J., Rietveld L.K. // Water Research. 2018. V. 144. P. 145–161.
Ghasemi Z., Sourinejad I., Kazemian H., Rohani S. // Reviews in Aquaculture. 2018. V. 10. № 1. P. 75–95.
Reeve P.J., Fallowfield H.J. // J. Environmental Management. 2018. V. 205. P. 253–261.
Corda N., Srinivas Kini M. // Separation Science and Technology. 2020. V. 55. № 15. P. 2679–2698.
Yuna Z. // Environmental Engineering Science. 2016. V. 33. № 7. P. 443–454.
Prabhu P.P., Prabhu B.A. // International Conference on Research in Mechanical Engineering Sciences. 2018. V. 144. https://doi.org/10.1051/matecconf/201814402021
Vengris T., Binkiene R., Sveikauskaite A. // Applied Clay Science. 2001. V. 18. № 3–4. P. 183–190.
Wahono S.K., Stalin J., Addai-Mensah J., Skinner W., Vinu A., Vasilev K. // Microporous and Mesoporous Materials. 2020. V. 294. P. 109871.
Binabaj M., Nowee S.M., Ramezanian N. // International J. Environmental Science and Technology. 2017. V. 15. № 7. P. 1509–1520.
Wamba A.G.N., Kofa G.P., Koungou S.N., Thue P.S., Lima E.C., Dos Reis G.S., Kayem J.G. // J. Environmental Chemical Engineering. 2018. V. 6. № 2. P. 3192–3203.
Филатова Е.Г., Помазкина О.И., Пожидаев Ю.Н. // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2017. Т. 53. № 6. С. 596–601.
Филатова Е.Г., Пожидаев Ю.Н., Помазкина О.И. // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2016. Т. 52. № 3. С. 285–289.
Adamovich S.N., Filatova E.G., Pozhidaev Yu.N., Ushakov I.A., AlChugunov A.D., Oborinaa E.N., Rozentsveig I.B., Verpoort F. // J. Taiwan Institute of Chemical Engineers. 2021. V. 129. P. 396–409.
Филатова Е.Г., Пожидаев Ю.Н., Помазкина О.И. // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2020. Т. 56. № 5. С. 479–484.
Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. 782 с.
Власова Н.Н., Оборина Е.Н., Белоусова Л.И., Ларина Л.И. // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2018. Т. 54. № 1. С. 78–84.
Хальченко И.Г., Шапкин Н.П., Свистунова И.В., Токарь Э.А. // Бутлеровские сообщения. 2015. Т. 41. № 1. С. 74–82.
Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Химия, 1974. 336 с.
Марченко. З. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир, 1971. 502 с.
Филатова Е.Г., Помазкина О.И., Пожидаев Ю.Н. // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2017. Т. 53. № 6. С. 596–601.
Kantiranis N., Sikalidis K., Godelitsas A., Squires C., Papastergios G., Filippidis A. // J. Environ. Manag. 2011. V. 92. P. 1569–1576.
Филатова Е.Г., Пожидаев Ю.Н., Помазкина О.И. // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2016. Т. 52. № 3. С. 285–289.
Помазкина О.И., Филатова Е.Г., Пожидаев Ю.Н. // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2014. Т. 50. № 3. С. 262–267.
Shirzadi H., Nezamzadeh-Ejhieh A. // J. Molecular Liquids. 2017. V. 230. P. 221–229.
Anari-Anaraki M., Nezamzadeh-Ejhieh A. // J. Colloid and Interface Science. 2015. V. 440. P. 272–281.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Физикохимия поверхности и защита материалов