Электрохимия, 2023, T. 59, № 4, стр. 208-215

Электропроводность композитов MeWO₄–Al₂O₃ (Me – Ca, Sr)

А. Ф. Гусева^a, Н. Н. Пестерева^a, *, Д. К. Кузнецов^a, А. А. Бояршинова^a, В. А. Гардт^a

^a Уральский федеральный университет им. первого Президента России Б.Н. Ельцина
Екатеринбург, Россия

Поступила в редакцию 21.07.2022
После доработки 17.10.2022
Принята к публикации 28.10.2022

EDN: AOGFGJ
DOI: 10.31857/S0424857023040072

Аннотация

Твердофазным методом получены композиты (1 – x)MeWO₄–xАl₂O₃ (Me – Ca, Sr). Фазовый состав композитов и их термодинамическая стабильность подтверждены соответственно методами РФА и ТГ-ДСК. Методом СЭМ-ЭДА исследована морфология композитов. Методом электрохимического импеданса исследована проводимость композитов в зависимости от температуры, давления кислорода в газовой фазе и содержания дисперсной добавки Аl₂O₃. Установлено, что композиты (1 – x)MeWO₄–xАl₂O₃ (Me – Ca, Sr) являются ионными проводниками, и их проводимость в 4–12 раз выше проводимости соответствующих вольфраматов.

Ключевые слова: вольфрамат кальция, вольфрамат стронция, оксид алюминия, композит, гетерогенное допирование, композитный эффект

ВВЕДЕНИЕ

В условиях растущего дефицита природных источников энергии изучение ионных процессов в системах и материалах для создания и разработки энергоносителей приобретает высокую значимость. Широкий выбор электролитов с различными функциональными характеристиками может помочь решить проблему нехватки источников энергии. Особый интерес для изучения представляют твердые электролиты, характеризующиеся высокой механической прочностью, униполярной ионной проводимостью, термической стабильностью. Актуальна задача получения и исследования высокотемпературных кислород-ионных проводников на основе простых и сложных оксидов. Такие электролиты могут быть использованы в различных электрохимических устройствах, например, газовых сенсорах, высокотемпературных топливных элементах, ионопроводящих мембранах и др.

Улучшение проводящих свойств ионных проводников – важная задача в разработке твердых электролитных материалов. Эффективным методом повышения проводимости являются гетерогенное допирование ион-проводящей матрицы инертной высокодисперсной добавкой, в результате чего образуется двухфазный композит. Варьируя тип и концентрацию добавки, можно добиться различных свойств материала, а сочетание высокой проводимости с повышенной механической прочностью делает композиты перспективными материалами для применения в электрохимических системах.

Вольфраматы щелочноземельных металлов являются низкопроводящими кислородными проводниками [1]. В последнее десятилетие появился ряд работ, в которых было показано, что их проводимость можно существенно повысить гетерогенным допированием как полупроводником (WO₃, V₂O₅) [2–5], так и диэлектриком (Al₂O₃, SiO₂) [6, 7]. Механизм гетерогенного допирования вольфраматов ЩЗМ полупроводником достаточно хорошо изучен и описан в ряде работ, тогда как гетерогенное допирование вольфраматов высокодисперсными частицами диэлектрика пока исследовано только на примере системы CaWO₄–SiO₂. Поэтому в настоящей работе была поставлена задача получить композиты (1 – x)MeWO₄–xАl₂O₃ (Me – Ca, Sr), исследовать их морфологию и электротранспортные свойства.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Образцы для исследования

В работе использовали нанопорошок оксида алюминия со средним размером частиц 40 нм, полученный методом электровзрыва алюминиевой проволоки и предоставленный институтом электрофизики УрО РАН. Вольфраматы кальция и стронция синтезировали по стандартной керамической технологии из соответствующих карбонатов MeCO₃ (Me – Ca, Sr) квалификации “ч. д. а.” и оксида вольфрама WO₃ “ос. ч.”.

Синтез проводили на воздухе согласно уравнению:

(1)

${\text{MeC}}{{{\text{O}}}_{3}} + {\text{W}}{{{\text{O}}}_{3}} = {\text{MeW}}{{{\text{O}}}_{4}} + {\text{C}}{{{\text{O}}}_{2}}$

в 4 стадии с последовательным увеличением температуры отжига от 700 до 1000°С и времени выдержки от 10 до 25 ч.

Композиты (1 – x)MeWO₄–xАl₂O₃ (Me – Ca, Sr), где х = 0–0.7 мол. доли, получены механическим смешением исходных компонентов MeWO₄ и Аl₂O₃, взятых в соответствующих пропорциях, в среде этилового спирта. Брикетирование порошков проводили на ручном гидравличeскoм прессе в стальной пресс-форме при давлении ~50 атм. Спрессованные брикеты медленно нагревали в печи до 1000°С и отжигали в течение 12 ч. Выбор температуры отжига (1000°С) обусловлен тем, что при температуре выше 1000°С происходит рекристаллизация оксида алюминия. После спекания брикеты диаметром 1 см и толщиной 2 мм шлифовали до получения ровных плоскопараллельных поверхностей. Для электрических измерений на торцевые поверхности брикетов наносили мелкодисперсную платину, которую припекали при 1000°С в течение часа.

Относительную плотность брикетов определяли исходя из их геометрических параметров и массы. Относительная плотность брикетов вольфраматов щелочноземельных металлов и композитов составила 75–95%.

Экспериментальные методики

Электропроводность композитов (1 – x)MeWO₄–xАl₂O₃ (Me – Ca, Sr) измеряли методом импедансной спектроскопии с помощью прибора Immittance Parameters Meter IPI1 (Институт проблем управления им. Трапезникова, Москва) в частотном диапазоне 500 Гц–200 кГц (амплитуда тестового сигнала автоматически изменяется в диапазоне 3–300 мВ) в интервале температур 600–1000°С. Зависимость проводимости от парциального давления кислорода измеряли в изотермических условиях. Давление кислорода задавали с помощью прибора ZirconiaM и контролировали кислородным насосом и датчиком из твердого электролита на основе ZrO₂ (Y₂O₃).

Для определения суммы ионных чисел переноса всех компонентов исследуемых соединений использовали метод ЭДС, основанный на использовании концентрационных гальванических цепей. Для реализации градиента парциального давления кислорода один из электродов принудительно омывается кислородом ($P_{{{{{\text{O}}}_{2}}}}^{{''}}$ = 1 атм), а другой воздухом с помощью микрокомпрессора ($P_{{{{{\text{O}}}_{{\text{2}}}}}}^{'}$ = 0.21 атм). Скорость подачи газов к электродам постоянна. Изоляция газовых пространств электродов достигается путем тщательной шлифовки таблеток и прижатию образца к алундовой трубке. Сумму ионных чисел переноса вычисляли по формуле Нернста для проводников со смешанной проводимостью:

(2)

$E = \frac{{RT}}{{4F}}\Sigma {{t}_{{{\text{ион}}}}}\ln \frac{{P_{{{{{\text{O}}}_{{\text{2}}}}}}^{{''}}}}{{P_{{{{{\text{O}}}_{{\text{2}}}}}}^{'}}},$

где R – молярная газовая постоянная, T – температура в кельвинах, F – постоянная Фарадея, Σt_ион – сумма ионных чисел переноса, $P_{{{{{\text{O}}}_{2}}}}^{{''}}$– парциальное давление кислорода, равное 1 атм, $P_{{{{{\text{O}}}_{{\text{2}}}}}}^{'}$ – парциальное давление кислорода, равное 0.21 атм.

Рентгенофазовый анализ вольфраматов щелочноземельных металлов и композитов проводили с помощью дифрактометра Bruker D8 Advance с CuK_α-излучением.

Исследование морфологии композитов и их элементного состава проводили метoдами электронной микроскопии и энергодисперсионного анализа сколов брикетов образцов на сканирующем электронном микроскопе Evo LS-10 Carl Zeiss NTS (ЦКП ИЕНиМ УрФУ). Изображения поверхности исследуемых материалов были получены с использованием детекторов обратно-рассеянных электронов (режим BSE) и вторичных электронов (режим SE).

Синхронные термические анализы ТГ и ДСК проводили на приборе Netzsch STA 409 PC Luxx с квадроупольным масс-спектрометром QMS 403 Aёolos. Смесь порошков следующих составов 0.5CaWO₄–0.5Al₂O₃ и 0.5SrWO₄–0.5Al₂O₃ нагревали до 1000°С.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЯ

Результаты рентгенофазового анализа

Согласно РФА, вольфраматы кальция и стронция были получены однофазными. Композиты были получены двухфазными и содержали только исходные компоненты – MeWO₄ и Аl₂O₃. Таким образом, химического взаимодействия исходных компонентов не происходило.

Результаты ТГ-ДСК

Согласно данным ТГ-ДСК смесей 0.5CaWO₄–0.5Al₂O₃ и 0.5SrWO₄–0.5Al₂O₃ (см. рис. 1), масса образцов неизменна во всем исследуемом температурном интервале, тепловых эффектов не обнаружено.

Рис. 1.

Данные ТГ-ДСК композитов: 0.5CaWO₄–0.5Al₂O₃ (а), 0.5SrWO₄–0.5Al₂O₃ (б).

Это свидетельствует об отсутствии химического взаимодействия компонентов композитов во всей области исследуемых температур, а также хорошо согласуется с результатами РФА композитов (системы CaWO₄–Al₂O₃ и SrWO₄–Al₂O₃ являются двухфазными, химического взаимодействия между компонентами не происходит).

Исследование морфологии и элементного состава композитов методом СЭМ-ЭДА

На СЭМ-изображениях сколов брикетов композитов (1 – x)MeWO₄–xАl₂O₃ (Me – Ca, Sr) видны крупные зерна вольфраматов ЩЗМ (средний размер зерен CaWO₄ – 12 мкм, средний размер зерен SrWO₄ – 20 мкм) и мелкие зерна Аl₂O₃ со средним размером 100 нм (рис. 2а–2в). Размер зерен оксида алюминия существенно увеличился по сравнению с исходным (40 нм в нанопорошке Al₂O₃) вследствие процессов собирательной рекристаллизации при термической обработке композита.

Рис. 2.

СЭМ-изображение и результаты ЭДА сколов брикетов композитов: 0.99CaWO₄–0.01Al₂O₃ (а), 0.95SrWO₄–0.05Al₂O₃ (б), 0.50SrWO₄–0.50Al₂O₃ (в).

Анализ СЭМ-изображений выявил интересный эффект: мелкие зерна Аl₂O₃ втягиваются в крупные зерна вольфрамата ЩЗМ, образуя ямки со средним размером 1 мкм (рис. 2).

ЭДА-спектры дали следующую информацию. На поверхности крупных зерен атомное соотношение W/ЩЗМ ≈ 1, а алюминий практически отсутствует, что позволяет идентифицировать крупные зерна как вольфрамат ЩЗМ. Спектр ЭДА мелких зерен, напротив, показывает большое содержание алюминия и следовые количества Ca(Sr) и W, что позволяет идентифицировать их как Al₂O₃. Спектр “ямок” показал наличие всех элементов (Ca(Sr), W, Al, O), что подтверждает визуальную картину поглощения мелких зерен оксида алюминия крупными зернами вольфраматов. Втягивание нанооксида алюминия в зерна вольфраматов, по-видимому, связано с большой поверхностной энергией оксида алюминия (70 × × 10^–6 Дж/см²) [8]. Поэтому для уменьшения энергии системы выгодно поглощение мелких зерен Al₂O₃ крупными зернами CaWO₄ и SrWO₄. Подобное явление уже наблюдали ранее в системе Al₂(WO₄)₃–Аl₂O₃ [7].

С увеличением содержания оксида алюминия картина качественно не меняется, закономерно увеличивается лишь количество мелких зерен Аl₂O₃ (рис. 2в).

Исследование зависимости проводимости композитов от температуры и парциального давления кислорода в газовой фазе

Политермы проводимости композитов (1 – – x)MeWO₄–xАl₂O₃ (Me – Ca, Sr) представлены на рис. 3а, 3б. Эффективная энергия активации проводимости составляет 0.8–1.0 эВ для композитов (1 – x)CaWO₄–xAl₂O₃ и 0.9–1.1 эВ для композитов (1 – x)SrWO₄–xAl₂O₃ во всем исследованном температурном интервале. Близость энергии активации проводимости к 1 эВ косвенно свидетельствует о кислородно-ионной проводимости исследуемых композитов [9].

Рис. 3.

Политермы проводимости композитов: (1 – x)CaWO₄–xAl₂O₃ (а), (1 – x)SrWO₄–xAl₂O₃ (б).

Зависимость проводимости композитов (1 – ‒ x)MeWO₄–xАl₂O₃ (Me – Ca, Sr) от парциального давления кислорода в газовой фазе при разных температурах представлена на рис. 4.

Рис. 4.

Зависимость проводимости композитов от давления кислорода в газовой фазе: (1 – х)CaWO₄–хAl₂O₃ (а), (1 ‒ х)SrWO₄–хAl₂O₃ (б) при T = 800°С.

Как видно из рис. 4, проводимость композитов не зависит от ${{P}_{{{{{\text{O}}}_{{\text{2}}}}}}},$ что указывает на ее ионный характер.

Исследование суммы ионных чисел переноса методом ЭДС

Для подтверждения ионного характера проводимости композитов в работе измерены ионные числа переноса композитов методом ЭДС. Температурные зависимости Σt_ион композитов (1 – x)CaWO₄–xAl₂O₃ и (1 – x)SrWO₄–xAl₂O₃ представлены на рис. 5.

Рис. 5.

Зависимость суммы ионных чисел переноса композитов (1 – x)CaWO₄–xAl₂O₃ и (1 – x)SrWO₄–xAl₂O₃ от температуры.

Сумма ионных чисел переноса композитов (1 – x)CaWO₄–xAl₂O₃ и (1 – x)SrWO₄–xAl₂O₃ в зависимости от состава и температуры варьируется в пределах 0.88–1.00.

Таким образом, двумя независимыми методами (зависимость электропроводности от давления кислорода в газовой фазе и измерение чисел переноса методом ЭДС) установлен преимущественно ионный характер проводимости композитов (1 – x)CaWO₄–xAl₂O₃ и (1 – x)SrWO₄–xAl₂O₃. Поскольку матрицы композитов (CaWO₄ и SrWO₄) являются кислородно-ионными проводниками [2, 3], можно предположить, что и в композитах на их основе носителями заряда также являются ионы кислорода.

Концентрационная зависимость проводимости композитов (1 – x)CaWO₄–xAl₂O₃ и (1 – x)SrWO₄–xAl₂O₃

Зависимости электропроводности композитов (1 – x)CaWO₄–xAl₂O₃ и (1 – x)SrWO₄–xAl₂O₃ от мольной доли оксида алюминия представлены на рис. 6а, 6б.

Рис. 6.

Зависимость электропроводности композитов от мольной доли Al₂O₃ при различных температурах: (1 – x)CaWO₄–xAl₂O₃ (а), (1 – x)SrWO₄–xAl₂O₃ (б).

Зависимость проводимости композитов (1 – ‒ x)СaWO₄–xAl₂O₃ и (1 – x)SrWO₄–xAl₂O₃ от содержания дисперсной добавки имеет вид кривой с пологим максимумом. Такой “куполообразный” вид концентрационной зависимости проводимости характерен для систем “ионная соль – диэлектрик”, хорошо описан в литературе [10, 11] и объясняется в рамках перколяционной модели. В данном случае добавление низкопроводящего нанопорошка Al₂O₃ к низкопроводящему вольфрамату ЩЗМ вызывает увеличение проводимости в системе СaWO₄–Al₂O₃ максимум в 12 раз, а в системе SrWO₄–Al₂O₃ – в 4 раза. Рост электропроводности связан с высокой ионной проводимостью межфазной границы MeWO₄|Al₂O₃, образующейся в месте контакта матрицы и дисперсной добавки. Сегрегация мелких зерен Аl₂O₃ в приповерхностной области крупных зерен матрицы вольфрамата ЩЗМ, обнаруженная в данной работе методом СЭМ-ЭДА, способствует образованию связной системы проводящих межфазных границ CaWO₄|Al₂O₃ (SrWO₄|Al₂O₃).

Достигая максимального значения, электропроводность начинает снижаться из-за разрыва межфазной границы частицами диэлектрика Al₂O₃. Максимум проводимости наблюдается при содержании ~50 мол. % Al₂O₃ в системе СaWO₄–Al₂O₃ и ~30 мол. % Al₂O₃ в системе SrWO₄–Al₂O₃.

Высокая ионная проводимость межфазной границы для различных по типологии композитов в литературе объясняется либо образованием неавтономной поверхностной микрофазы [2, 3], либо аморфизацией матрицы композита в месте контакта с дисперсной добавкой [12–15], либо увеличением концентрации и подвижности дефектов определенного сорта в месте сопрягаемых фаз (в рамках теории пространственного заряда) [10, 11]. Какой из факторов приводит к росту проводимости композитов в данном конкретном случае, пока неизвестно, это требует дополнительных исследований.

Таким образом, в системах СaWO₄–Al₂O₃ и SrWO₄–Al₂O₃ имеет место композитный эффект.

В работе проведен расчет проводимости композитов со случайным распределением частиц в зависимости от содержания дисперсной добавки, используя уравнение смешения [10, 11]:

(3)

${{\sigma }^{{\alpha (f)}}} = (1 - f - {{f}_{{\text{s}}}})\sigma _{{\text{B}}}^{{\alpha (f)}} + {{f}_{{\text{s}}}}\sigma _{{\text{s}}}^{{\alpha (f)}} + f\sigma _{{\text{A}}}^{{\alpha (f)}},$

где σ – электропроводность композита; σ_B – объемная проводимость чистого ионного проводника (CaWO₄ или SrWO₄); σ_s – удельная электропроводность пограничного слоя; σ_A – объемная проводимость оксидной гетерогенной добавки (Al₂O₃); f – объемная доля Al₂O₃; f_s – объемная доля пограничного слоя. Для композита в рамках блочно-слоевой модели [10, 11] концентрация межфазных областей определяется уравнением:

(4)

${{f}_{{\text{s}}}} = \left( {\frac{{2\beta \lambda }}{{{{L}_{{\text{A}}}}}}} \right)f(1 - f),$

где β – геометрический фактор (β = 3 для кубических или сферических частиц); λ – толщина пограничного слоя; L_A – размер частиц дисперсной добавки (Al₂O₃).

Параметр α(f) зависит от содержания дисперсной добавки по следующему уравнению:

(5)

$\alpha (f) = (1 - f){{\alpha }_{1}} + f{{\alpha }_{2}},$

где параметры −1 ≤ α₁, α₂ ≤ 1 определяются морфологией композита при f → 0 и f → 1. Общее правило смешения (уравнение (3)) с параметром α, заданным уравнением (5), обеспечивает удовлетворительное описание поведения систем перколяционного типа [10, 11].

Для расчета концентрационной зависимости проводимости композитов по уравнению (3) составы композитов в мольных долях (x) были пересчитаны в объемные доли (f). Параметры, которые использовались при расчете, приведены в табл. 1.

Таблица 1.

Параметры для расчета по уравнению (3)

Система	α₁	α₂	σ₁(MeWO₄), См/см	σ₂(Al₂O₃), См/см	λ, нм
СaWO₄–Al₂O₃	0.8	–0.1	3 × 10^–6	9 × 10^–6	4
SrWO₄–Al₂O₃	0.8	–0.2	9 × 10^–6	4 × 10^–6	7

На рис. 7а, 7б представлены результаты расчетов в сравнении с экспериментальными результатами.

Рис. 7.

Результаты расчета электропроводности (линии) композитов: (1 – f)CaWO₄–fAl₂O₃ (а), (1 – f)SrWO₄–fAl₂O₃ (б) в сопоставлении с экспериментальными данными (точки) при температуре 1000°С.

На рисунке видно удовлетворительное соответствие расчетной кривой экспериментальным точкам. Расхождение между расчетными и экспериментальными значениями электропроводности связано с тем, что реальный композит отличается от модельной системы. В модели для расчета взяты средние размеры зерен, но порошки исходных компонентов не являются монодисперсными. Тем не менее, расчетная зависимость правильно отражает общую тенденцию изменения электропроводности с увеличением концентрации дисперсной добавки.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

При гетерогенном допировании вольфраматов щелочноземельных металлов MeWO₄ (Me – Ca, Sr) оксидом алюминия обнаружен эффект увеличения ионной проводимости в 12 раз для композитов CaWO₄–Al₂O₃ и в 4 раза для композитов SrWO₄–Al₂O₃. Рост проводимости в исследуемых системах обусловлен образованием высокопроводящих межфазных границ матрица/дисперсная добавка. Сегрегация мелких зерен Аl₂O₃ в приповерхностной области крупных зерен матрицы вольфрамата ЩЗМ, обнаруженная методом СЭМ-ЭДА, способствует образованию связной системы проводящих межфазных границ CaWO₄|Al₂O₃ (SrWO₄|Al₂O₃).

Куполообразный характер зависимости проводимости исследуемых композитов от содержания дисперсной добавки объясняется в рамках модели перколяции. Уравнение смешения удовлетворительно описывает концентрационную зависимость проводимости композитов (1 – x)СaWO₄–xAl₂O₃ и (1 – x)SrWO₄–xAl₂O₃.

Список литературы

Нейман, А.Я., Пестерева, Н.Н., Чжоу, Ю., Нечаев, Д.О., Котенева, Е.А., Ванек, К., Хиггинс, Б., Волкова, Н.А., Корчуганова, И.Г. Электрохимия. 2013. Т. 49. С. 999. [Neiman, A.Ya., Pestereva, N.N., Zhou, Y., Nechayev, D.O., Koteneva, E.A., Vanec, K., Higgins, B., Volkova, N.A., and Korchuganova, I.G., Russ. J. Electrochem., 2013, vol. 49, p. 895.]
Нейман, А.Я., Пестерева, Н.Н., Шарафутдинов, А.Р. и др. Проводимость и числа переноса метакомпозитов MeWO₄–WO₃ (Me – Ca, Sr, Ba). Электрохимия. 2005. Т. 41. С. 680. [Neiman, A.Ya., Pestereva, N.N., Sharafutdinov, A.R., et al., Conduction and transport numbers in metacomposites MeWO₄-WO₃ (Me – Ca, Sr, Ba), Russ. J. Electrochem., 2005, vol. 41, p. 598.]
Пестерева, Н.Н., Жукова, А.Ю., Нейман, А.Я. Числа переноса носителей и ионная проводимость эвтектических метакомпозитов {MеWO₄·хWO₃} (Mе – Sr, Ba). Электрохимия. 2007. Т. 43. С. 1379. [Pestereva, N.N., Zhukova, A.Yu., and Neiman, A.Ya., Transport numbers and ionic conduction of eutectic methacomposites {MeWO₄·xWO₃} (Me – Sr, Ba), Russ. J. Electrochem., 2007, vol. 43, p. 1305.]
Партин, Г.С., Пестерева, Н.Н., Корона, Д.В., Нейман, А.Я. Влияние состава композитов {(100 – ‒ x)CaWO₄·xV₂O₅} и {(100 – x)LaVO₄·xV₂O₅} на их электропроводность. Электрохимия. 2015. Т. 51. С. 1071. [Partin, G.S., Pestereva, N.N., Korona, D.V., and Neiman, A.Y., Russ. J. Electrochem., 2015, vol. 51, p. 945.]
Котенёва, Е.А., Пестерева, Н.Н., Анимица, И.Е., Уваров, Н.Ф. Транспортные свойства метакомпозитов в эвтектических системах MAO₄–V₂O₅ (M = Ca, Sr; A = W, MO). Электрохимия. 2017. Т. 53. С. 833. [Koteneva, E.A., Pestereva, N.N., Animitsa, I.E., and Uvarov, N.F., Transport properties of metacomposites in eutectic MAO₄–V₂O₅ systems (M = Ca, Sr; A = W, MO), Russ. J. Electrochem., 2017, vol. 53, p. 739.]
Guseva, A.F., Pestereva, N.N., Otcheskikh, D.D., and Kuznetsov, D.V., Electrical properties of CaWO₄–SiO₂ composites, Solid State Ionics, 2021, 364.
Гусева, А.Ф., Пестерева, Н.Н., Отческих, Д.Д., Востротина, Е.Л. Электропроводность композитов Al₂(WO₄)₃–WO₃ и Al₂(WO₄)₃–Al₂O₃. Электрохимия. 2019. Т. 55. С. 721. [Guseva, A.F., Pestereva, N.N., Otcheskikh, D.D., and Vostrotina, E.L., Conductivity of Al₂(WO₄)₃–WO₃ and Al₂(WO₄)₃–Al₂O₃ composites, Russ. J. Electrochem., 2019, vol. 55, p. 544.]
Knözinger, H. and Taglauer, E., Toward supported oxide catalyst via solid solid wetting, Catalysis, 1993, vol. 10, p.1.
Чеботин, В.Н., Перфильев, М.В. Электрохимия твердых электролитов, М.: Химия, 1978. 312 с. [Chebotin, V.N. and Perfilev, M.V., Electrochemistry of solid electrolytes (in Russian), M.: Khimiya, 1978. 312 p.]
Uvarov, N.F., Estimation of composites conductivity using a general mixing rule, Solid State Ionics, 2000, vol. 136–137, p. 1267.
Уваров, Н.Ф. Композиционные твердые электролиты. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2008. 258 с. [Uvarov, N.F., Composite solid electrolytes (in Russian), Novosibirsk: ISSC SB RAS Publ., 2008. 259 p.]
Запевалова, Е.С., Тренихин, М.В., Кряжев, Ю.Г. Синтез никель-углеродных нанокомпозитов с использованием механообработки поливинилхлорида в присутствии нитрата никеля и диэтиламина. Химия твердого топлива. 2021. № 6. С. 22. https://doi.org/10.31857/S0023117721060153
Вадченко, С.Г., Рогачев, А.С., Ковалев, Д.Ю., Ковалев, И.Д., Мухина, Н.И. Формирование структуры многокомпонентных порошков TiZrNiCuAl при высокоэнергетической механической обработке. Тез. докл. Межд. конф. М.: ТОРУС ПРЕСС, 2018. 784 с. https://doi.org/10.30826/SCPM2018048
Уваров, Н.Ф., Пономарёва, В.Г., Лаврова, Г.В. Композиционные твердые электролиты. Электрохимия. 2010. Т. 46. С. 772. [Uvarov, N.F., Ponomareva, V.G., and Lavrova, G.V., Composite solid electrolytes, Russ. J. Electrochem., 2010, vol. 46, p. 722.]
Улихин, А.С., Уваров, Н.Ф. Ионная проводимость композиционых твердых электролитов (C₄H₉)₄NBF₄–AL₂O₃. Электрохимия. 2021. Т. 57. С. 608. [Ulihin, A.S. and Uvarov, N.F., Ionic Conductivity of Composite Solid Electrolytes (C₄H₉)₄NBF₄–Al₂O₃, Russ. J. Electrochem., 2021, vol. 57, p. 1015.]

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Электрохимия

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал

Электрохимия, 2023, T. 59, № 4, стр. 208-215

Электропроводность композитов MeWO₄–Al₂O₃ (Me – Ca, Sr)

ВВЕДЕНИЕ