1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Неорганические материалы
  4. T. 59, № 3, 2023

Неорганические материалы, 2023, T. 59, № 3, стр. 323-332

Влияние ионов лития на свойства кальций-сульфатных цементных материалов

Д. Р. Хайрутдинова 1, *, М. А. Гольдберг 1, П. А. Крохичева 1, О. С. Антонова 1, Ю. Б. Тютькова 1, С. В. Смирнов 1, А. С. Фомин 1, А. А. Егоров 1, Т. О. Оболкина 1, А. И. Синайская 1, А. А. Коновалов 1, А. И. Огарков 1, С. М. Баринов 1, В. С. Комлев 1

1 Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук
119334 Москва, Ленинский пр., 49, Россия

* E-mail: dvdr@list.ru

Поступила в редакцию 10.07.2022
После доработки 21.12.2022
Принята к публикации 21.12.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

В работе исследованы цементные материалы на основе сульфата кальция (СК), содержащие до 5 мол. % катионов лития. Установлено, что присутствие ионов лития увеличивает растворимость СК-цементов в растворе Дульбекко, при этом значение рН вытяжек изменяется с 6.0 до 8.7. Катионы лития определяются в фосфатно-буферном растворе Дульбекко на первые сутки эксперимента, а на 7-е сутки на поверхности литийсодержащих СК-цементов формируется кальций-фосфатный слой. Выявлено, что присутствие ионов лития двукратно понижает температуру перехода двуводного сульфата кальция в полуводный.

Ключевые слова: сульфат кальция, костные цементы, литий, растворимость, кальций-фосфатный слой

ВВЕДЕНИЕ

В настоящее время для реконструкции дефектов костной ткани особый интерес представляют цементные материалы на основе сульфата кальция (СК) [1–5]. Преимуществами перед другими костными цементами у СК-материалов является их биосовместимость, химическая стабильность, доступность, простота в получении и удобство в хранении. Но, несмотря на свои преимущества, СК обладает рядом недостатков, ограничивающих его применение в реконструктивно-восстановительной хирургии. Одним из основных ограничений в применении СК-материалов в медицине в качестве имплантата по сравнению с традиционными фосфатами кальция является их низкая остеокондуктивная потенция [6–8].

Одним из способов оптимизации свойств СК, а именно его биоактивности, является введение различных ионов. Так, катионы цинка в количестве 0.74 мас. % оказывают положительное влияние на активность остеобластов [9]. При этом изделия из СК с 0.5 мас. % ZnO, полученные с помощью 3D-печати, показали более высокие механическую прочность при сжатии и модуль Юнга по сравнению с недопированным СК. Исследования in vitro методом МТТ продемонстрировали увеличение пролиферации человеческих мезенхимальных стволовых клеток hMSC в материалах, легированных ZnO [10]. Добавление соли CuSO4 в количестве 2.5 мас. % увеличивает механическую прочность СК практически в 2 раза [11]. При этом биологические испытания in vivo на большой берцовой кости животных показали, что цементные образцы, содержащие ионы Cu2+, влияют на ангиогенез.

В литературе практически отсутствуют работы, посвященные изучению влияния катионов лития на свойства материалов на основе СК, в т. ч. и цементов. При этом, согласно результатам биологических исследований, костный цемент на основе полифосфата кальция, содержащий 2.0 мол. % Li+, показал наилучшую биологическую активность in vitro и способствовал формированию новой костной ткани in vivo [12]. Введение хлорида лития в кальций-фосфатные цементы в количестве от 25.35 ± 0.12 до 50.74 ± 0.13 мг/л показало, что при замещении дефекта в большой берцовой кости крыс в месте имплантации улучшается остеогенез, увеличиваются костная масса и способность к восстановлению [13]. Также известны работы по влиянию катионов лития на развитие опухолевых клеток [14]. Литий как противоопухолевый агент в последние годы изучается в экспериментальных моделях в онкологии различной этиологии. Результаты исследований подтверждают способность лития воздействовать на различные сигнальные пути, используемые опухолевыми клетками для роста и развития [15].

Целью настоящей работы были разработка и исследование свойств кальций-сульфатных материалов, содержащих до 5 мол. % катионов лития для улучшения биоактивности.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Синтез порошковых материалов проводили гетерофазным методом с элементами механохимии из реактивов “х. ч.” по следующей схеме:

(1)
$\begin{gathered} 2x{\text{LiОН}} + \left( {1 - x} \right){\text{Сa}}{{\left( {{\text{ОН}}} \right)}_{2}} + {{\left( {{\text{N}}{{{\text{H}}}_{{\text{4}}}}} \right)}_{{\text{2}}}}{\text{S}}{{{\text{O}}}_{{\text{4}}}} \to \\ \to {\text{C}}{{{\text{a}}}_{{1 - x}}}{\text{L}}{{{\text{i}}}_{{2x}}}{\text{S}}{{{\text{O}}}_{4}} + 2{\text{N}}{{{\text{H}}}_{{\text{4}}}}{\text{ОН}}, \\ \end{gathered} $
где х = 0, 0.010, 0.025 и 0.050.

В табл. 1 приведены расчетные формулы цементных порошков СК в зависимости от содержания катионов лития.

Таблица 1.  

Расчетные формы литийсодержащего СК

Содержание Li+, мол. % Теоретическая формула соединения
0 CaSO4·0.5H2O
1.0 Ca0.99Li0.02SO4·0.5H2O
2.5 Ca0.975Li0.05SO4·0.5H2O
5.0 Ca0.95Li0.1SO4·0.5H2O

Синтез осуществляли в планетарной мельнице в тефлоновых барабанах в течение 20 мин при скорости вращения 200 об./мин в дистиллированной воде. Полученный раствор выпаривали на электрической плитке и сушили при t = 160°C до полного удаления жидкой фазы. Полученные порошковые материалы были охарактеризованы методом рентгенофазового анализа (РФА) на дифрактометре “Дифрей” (Россия) (для качественного фазового анализа использовали данные картотеки ICDD), а также при помощи ИК-спектроскопии на установке Avatar Nikolete 330 FTIR (США). Исследование удельной поверхности методом БЭТ проводили на анализаторе Tristar 3000 (США). Значение рН порошков измеряли на приборе Testo 206 (Германия).

Цементные СК-материалы синтезировали из полученных порошков на предметном стекле с использованием медицинского шпателя. В качестве затворяющей жидкости использовали дистиллированную воду. Соотношение порошок : жидкость составило 0.20 : (0.17–0.10). Время схватывания определяли по сопротивлению проникновению в цемент иглы диаметром 1 мм прибора Вика (Россия) под воздействием нагрузки 4 Н (стандарт ISO 1566).

Полученные цементные материалы исследовали методами РФА и ИК-спектроскопии. Анализ микроструктуры проводили на растровом электронном микроскопе Tescan VEGA II (Чехия) с приставкой для энергодисперсионного анализа (ЭДА) INCA Energy 300. Уровень рН цементов измеряли на приборе Testo 206 (Германия).

Для исследования механической прочности при сжатии формовали цилиндрические образцы размером 8 × 11 мм в тефлоновой пресс-форме. Образцы подвергались твердению в течение 24 ч при влажности 100%. Прочность определяли на разрывной машине Instron 5155 (Великобритания), статистика по 5 образцам.

Была исследована растворимость цементных материалов в фосфатно-солевом растворе Дульбекко – DPBS (ммоль/л): 137 NaCl, 2.7 KCl, 4.3 Na2HPO4·7H2O, 1.5 KH2PO4, 0.9 CaCl2·2H2O, 1 MgCl2·6H2O [16].

Для изучения элементного состава и микроструктуры образцы после выдержки в растворе DPBS подвергали сушке при 60°C в течение 3 сут в сушильном шкафу (до установления постоянной массы).

Растворимость измеряли по массовым потерям образцов. Для этого взвешиванием находили начальную массу образцов цемента и массу в соответствующей емкости, помещали их в жидкость и выдерживали в течение 1, 3, 7 и 14 сут. Затем каждый из образцов в определенное время подвергался сушке до установления постоянной массы. Массовые потери вычисляли по формуле

(2)
$\Delta m = \left( {{{m}_{{\text{н}}}}--{{m}_{{\text{к}}}}} \right){\text{/}}{{m}_{{\text{н}}}} \times 100\% ,$
где mн – начальная масса образца, mк – конечная масса.

Содержание катионов в вытяжках исследовали методом масс-спектроскопии с индукционно-связанной плазмой на приборе Agilent 7900 ICP-MS (США).

Для оценки термической устойчивости СК-цементов была проведена термогравиметрия на приборе Netzsch STA 409 Luxx (Германия). Нагрев проходил в диапазоне температур 20–300°C со скоростью 10°C/мин.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

По данным РФА, порошковые материалы, содержащие до 2.5 мол. % Li+, были однофазными и состояли из полуводного СК (ICDD 000-33-0310). При увеличении количества катионов Li+ до 5 мол. % наблюдается образование второй фазы – сульфата лития (ICDD 000-11-0521), при этом интенсивность пика этой фазы с увеличением концентрации лития возрастает (рис. 1).

Рис. 1.

Дифрактограммы порошковых кальций-сульфатных материалов.

Результаты ИК-спектроскопии показали наличие колебаний сульфат-групп, лежащих в диапазоне волновых чисел 1048–1282 см–1, и характерных для них пиков 658 и 601 см–1 (рис. 2). Пики, относящиеся к группам H2O, лежат в диапазоне 3508–3698 см–1 и образуют дублет, также обнаружен пик 1627 см–1, принадлежащий воде. Помимо этого, в спектре регистрируются карбонат-группы при 834 и 874 см–1, а также при 1437 и 1006 см–1.

Рис. 2.

ИК-спектры порошков СК, содержащих катионы лития.

Согласно данным БЭТ, введение ионов лития увеличивает удельную площадь поверхности цементных порошков. Так, для чистого СК площадь удельной поверхности составила 2.1 м2/г, для СК, содержащего 1 мол. % Li+ – 5.98, 2.5 мол. % Li+ – 6.37, 5 мол. % Li+ – 5.77 м2/г.

Измерение рН вытяжек полученных порошков в дистиллированной воде показало, что все материалы имели нейтральную кислотность в диапазоне 6.9–7.4.

По данным РФА, основной фазой синтезированных путем взаимодействия с дистиллированной водой цементных материалов, содержащих не более 1 мол. % Li+, является двуводный СК (рис. 3).

Рис. 3.

Дифрактограммы цементных кальций-сульфатных материалов.

При увеличении концентрации до 5 мол. % Li+ формируется двухфазный цемент, состоящий из основной фазы – двуводного СК и второй фазы – одноводного сульфата лития (ICDD 000-01-0425) (рис. 3).

В соответствии с результатами РФА, формирование данных цементов происходит по следующей схеме:

(3)
${\text{СаS}}{{{\text{О}}}_{{\text{4}}}}\cdot0.5{{{\text{Н}}}_{{\text{2}}}}{\text{О}} + 1.5{{{\text{Н}}}_{{\text{2}}}}{\text{О}} \to {\text{СаS}}{{{\text{О}}}_{4}}\cdot2{{{\text{Н}}}_{{\text{2}}}}{\text{О}}.$

Для образца, содержащего 5 мол. % Li+, в процессе цементообразования происходит следующая реакция:

(4)
${\text{LiS}}{{{\text{O}}}_{4}} + {{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}} \to {\text{LiS}}{{{\text{O}}}_{{\text{4}}}}\cdot{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}}.$

ИК-спектроскопия цементов показала, что функциональные группы совпадали с результатами ИК-спектроскопии порошков (рис. 4). При этом пики имеют более сглаженный вид, а рефлекс, относящийся к Н2О в диапазоне 1563–1714 см–1, образует дублет [17]. В области волновых чисел 3200–3650 см–1 формировались дублеты и триплеты, относящиеся к OH-группам.

Рис. 4.

ИК-спектры гипсовых цементов, содержащих катионы лития.

Время схватывания цементных материалов при введении ионов лития снижалось почти в 2 раза. Так, для СК время схватывания составляло 12–13 мин, а для материалов, содержащих 2.5 мол. % Li+, – 7–8 мин. Данный эффект связан с тем, что соли лития увеличивают растворимость полуводного гидрата СК [18], а также с высокой удельной поверхностью литийсодержащих порошков.

Значения рН вытяжек из цементов так же, как и порошков, лежал в диапазоне 6.9–7.4.

Механическая прочность при сжатии при введении катионов лития уменьшалась. Для СК она составила 22 ± 1.0 МПа, для материала, содержащего 2.5 мол. % Li+, – 5.8 ± 0.1, для 5.0 мол. % Li+ – 5.5 ± 0.1 МПа. Такое снижение прочности, видимо, связано с образованием рентгеноаморфных кристаллогидратов сульфата лития.

Исследования микроструктуры показали, что образцы СК отличаются более плотным строением (рис. 5а). Они состоят из призматических частиц размером 2–16 мкм. У материалов, содержащих до 2.5 мол. % Li+, структура более рыхлая и неоднородная (рис. 5б, 5в). Наблюдаются как частицы пластинчатой формы, так и округлые агломераты. Размер частиц составляет 1–12 мкм. Для материалов, содержащих 5.0 мол. % Li+, диапазон размера частиц составляет 4–20 мкм с преобладанием частиц призматической формы (рис. 5г). Наблюдается формирование длинных тонких волокон длиной более 20 мкм.

Рис. 5.

Микроструктура образцов СК (а), содержащих 1 (б), 2.5 (в), 5 мол. % Li (г).

Результаты исследования массовых потерь при растворимости цементных образцов в растворе DPBS представлены в табл. 2. При введении в СК катионов лития растворимость цементов увеличивается почти в 2 раза. Уже за первые сутки литийсодержащие цементы теряют около 30% массы, а на 14-е сутки эксперимента – около 45%. При этом значения рН вытяжек образцов, содержащих ионы лития, с увеличением времени выдержки возрастали, тогда как для растворов СК уменьшалась (табл. 3).

Таблица 2.  

Массовые потери образцов

Время выдержки, сут Массовые потери, %
0% Li 1% Li 2.5% Li 5% Li
1 19 ± 1 35 ± 2 31 ± 2 29 ± 1
3 24 ± 1 33 ± 2 33 ± 2 38 ± 2
7 24 ± 1 37 ± 2 37 ± 2 39 ± 2
14 22 ± 1 45 ± 2 43 ± 2 44 ± 2
Таблица 3.  

Значения pH вытяжек

Время выдержки, сут рН
0% Li 1% Li 2.5% Li 5% Li
1 6.6 ± 0.1 6.3 ± 0.1 6.2 ± 0.1 6.0 ± 0.1
3 6.3 ± 0.1 6.9 ± 0.1 5.6 ± 0.1 5.6 ± 0.1
7 6.2 ± 0.1 8.8 ± 0.1 8.1 ± 0.1 9.0 ± 0.1
14 5.7 ± 0.1 8.3 ± 0.1 8.6 ± 0.1 8.7 ± 0.1

Примечание. рН раствора Дульбекко – 7.4.

Исследование выделения ионов в вытяжки показали, что максимальное выделение катионов кальция происходит на 3-и сутки эксперимента, а затем постепенно идет на спад (рис. 6а), что, предположительно, связано с перекристаллизацией и осаждением кальциевой фазы из раствора на поверхности цементов. При этом выделение сульфат-групп нарастает с увеличением выдержки образцов до конца эксперимента. Ионы лития для образцов, содержащих до 2.5 мол. % Li+, полностью переходят в раствор за 1-е сутки эксперимента, а при содержании 5 мол. % Li+ – на 7-е сутки, однако основная часть лития также выделяется в течение 1-х суток (рис. 6в), что связано с высокой растворимостью солей лития [19].

Рис. 6.

Динамика выделения ионов в вытяжки: а – содержание кальция, б – сульфат-групп, в – лития.

ЭДА цементов после выдержки в растворе DPBS показал, что на поверхности образца, содержащего 2.5 мол. % лития, уже на 7-е сутки обнаружен фосфор (рис. 7б). При этом с увеличением времени выдержки содержание фосфора увеличивалось почти вдвое (рис. 7в). Согласно данным ЭДА, на поверхности образцов из чистого гипса на 7-е сутки эксперимента фосфор не обнаружен (рис. 7а). Согласно ранее опубликованным результатам ЭДА чистых СК образцов [20], даже на 28-е сутки эксперимента в DPBS фосфор также не был обнаружен.

Рис. 7.

Элементный анализ образцов после выдержки в растворе DPBS: а – СК на 7-е сутки; б – СК, содержащий 2.5 мол. % Li, на 7-е сутки; в – СК, содержащий 2.5 мол. % Li, на 14-е сутки (предел допускаемого значения относительно среднеквадратического отклонения случайной составляющей погрешности спектрометра 0.1–0.9%).

В процессе эксперимента было обнаружено нетривиальное поведение цементных материалов, содержащих ионы Li+, по сравнению с чистым гипсом. По данным РФА, у СК-цементов, содержащих 2.5 мол. % Li+, в начале эксперимента фазовый состав характеризовался двуводным СК (рис. 8). После выдержки в растворе Дульбекко и последующей термообработки при 60°C было обнаружено формирование в качестве основной фазы полуводного СК. При этом с увеличением времени выдержки в модельном растворе наблюдалось уширение пиков СК в характеристических углах гидроксиапатита (ICDD 000-09-0432). Известно [21, 22], что в экспериментах, проводимых в модельных жидкостях организма, при рН растворов выше 7.4 (а в нашем случае значение рН достигало величины 9.0) на поверхности образцов происходило формирование апатитовой фазы. Также необходимо отметить, что при выдержке чистых СК-материалов в растворе Дульбекко со значением рН около 6 на поверхности образцов формировался слой дигидрата дикальцийфосфата [20].

Рис. 8.

Дифрактограммы цементов, содержащих 2.5% Li+, выдержанных в растворе Дульбекко.

Анализ ТГ-кривых (рис. 9) показал, что для чистого гипса (CaSO4·2H2O) в диапазоне температур 110–160°C происходит потеря 1.5 молекул воды, а в интервале 160–190°C удаляется еще 0.5 молекулы воды [23]. При температурах выше 220°C происходит перестройка решетки СК из полуводного (CaSO4·0.5H2O) в безводный (CaSO4), после чего он теряет способность связываться с водой. Для материалов, содержащих ионы лития, характер ТГ-кривых меняется. Так, диапазон потери 1.5 молекул воды для всех литийсодержащих СК-образцов смещается в сторону меньших температур: при содержании 1 мол. % Li+ он составляет 50–130°C, для 2.5 и 5 мол. % Li+ – 50–150°C. Происходит также смещение диапазона температур при потере 0.5 молекул воды: для 1 мол. % Li+ он составляет 130–170°C, для 2.5 и 5 мол. % Li+ – 150–180°C. Таким образом, можно сделать вывод, что температура начала перехода из CaSO4·2H2O в CaSO4·0.5H2O для литийсодержащих цементов значительно снижается и эффект наблюдается уже при температуре около 50°C, в то время как CaSO4·2H2O еще сохраняет свою структуру вплоть до температуры 110°C.

Рис. 9.

Термогравиметрические кривые цементных СК-материалов, содержащих Li+.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Синтезированы цементные порошки, содержащие до 5 мол. % Li+, и цементы на их основе, характеризующиеся значениями рН вытяжек в дистиллированной воде в диапазоне 6.9–7.4. Результаты исследования растворимости показали увеличение массовых потерь при выдержке в модельной жидкости Дульбекко как для чистого СК, так и для образцов, содержащих Li+. При этом присутствие 2.5 мол. % катионов лития повышает биоактивность СК и способствует образованию кальций-фосфатного слоя на поверхности цементных образцов уже на 7-е сутки эксперимента, в то время как в чистом СК кальций-фосфатный слой не образуется.

Было обнаружено, что с увеличением времени выдержки литийсодержащих образцов в растворе DPBS рН повышается почти до 9.0, что способствует образованию апатитовой фазы на поверхности кальций-сульфатных цементных материалов. ТГ-кривые цементов, содержащих ионы лития, характеризовались значительным снижением характеристических температур перехода из CaSO4·2H2O в CaSO4·0.5H2O по сравнению с чистым гипсом.

Получены цементные материалы, на поверхности которых благодаря введению Li+ происходит активное образование апатитового слоя. Такие материалы могут быть перспективными для медицинского применения в качестве цементов для замещения дефектов костной ткани.

Список литературы

  1. Jiang N., Qin C.H., Ma Y.F., Wang L., Yu B. Possibility of One-Stage Surgery to Reconstruct Bone Defects Using the Modified Masquelet Technique with Degradable Calcium Sulfate as a Cement Spacer: a Case Report and Hypothesis // Biomed. Rep. 2016. V. 4. № 3. P. 374–378. https://doi.org/10.3892/br.2016.584

  2. Hao F., Qin L., Liu J., Chang J., Huan Z., Wu L. Assessment of Calcium Sulfate Hemihydrate–Tricalcium Silicate Composite for Bone Healing in a Rabbit Femoral Condyle Model // Mater. Sci. Eng., C. 2018. V. 88. P. 53–60. https://doi.org/10.1016/j.msec.2018.02.024

  3. Wang P., Pi B., Wang J.N., Zhu X.S., Yang H.L. Preparation and Properties of Calcium Sulfate Bone Cement Incorporated with Silk Fibroin and Sema3A-Loaded Chitosan Microspheres // Front. Mater. Sci. 2015. V. 9. № 1. P. 51–65. https://doi.org/10.1007/s11706-015-0278-8

  4. Orsini G., Ricci J., Scarano A., Pecora G., Petrone G., Iezzi G., Piattelli A. Bone-Defect Healing with Calcium-Sulfate Particles and Cement: An Experimental Study in Rabbit // J. Biomed. Mater. Res., Part B. 2004. V. 68. № 2. P. 199–208. https://doi.org/10.1002/jbm.b.20012

  5. Qin C.H., Zhou C.H., Song H.J., Cheng G.Y., Zhang H.A., Fang J., Tao R. Infected Bone Resection Plus Adjuvant Antibiotic-Impregnated Calcium Sulfate Versus Infected Bone Resection Alone in the Treatment of Diabetic Forefoot Osteomyelitis // BMC Musculoskeletal Disord. 2019. V. 20. № 1. P. 1–8. https://doi.org/10.1186/s12891-019-2635-8

  6. Robinson D., Alk D., Sandbank J., Farber R., Halperin N. Inflammatory Reactions Associated with a Calcium Sulfate Bone Substitute // Ann. Transplantat. 1999. V. 4. № 3–4. P. 91–97. https://europepmc.org/article/med/10853791

  7. Chai F., Raoul G., Wiss A., Ferri J., Hildebrand H.F. Bone Substitutes: Classification and Concerns // Rev. Stomatol. Chir. Maxillo-Fac. 2011. V. 112. № 4. P. 212–221. https://doi.org/10.1016/j.stomax.2011.06.003

  8. Fernandez de Grado G., Keller L., Idoux-Gillet Y., Wagner Q., Musset A.M., Benkirane-Jessel N., Offner D. Bone Substitutes: A Review of Their Characteristics, Clinical Use, and Perspectives for Large Bone Defects Management // J. Tissue Eng. 2018. V. 9. P. 2041731418776819. https://doi.org/10.1177/2041731418776819

  9. Hesaraki S., Nemati R., Nazarian H. Physico–Chemical and in vitro Biological Study of Zinc-Doped Calcium Sulfate Bone Substitute // J. Biomed. Mater. Res., Part B. 2009. V. 91. № 1. P. 37–45. https://doi.org/10.1002/jbm.b.31371

  10. Dikici B.A., Dikici S., Karaman O., Oflaz H. The Effect of Zinc Oxide Doping on Mechanical and Biological Properties of 3D-Printed Calcium Sulfate Based Scaffolds // Biocybern. Biomed. Eng. 2017. V. 37. № 4. P. 733–741. https://doi.org/10.1016/j.bbe.2017.08.007

  11. Huang L., Xie Y.H., Xiang H.B., Hou Y.L., Yu B. Physiochemical Properties of Copper Doped Calcium Sulfate In Vitro and Angiogenesis in vivo // Biotech. Histochem. 2021. V. 96. № 2. P. 117–124. https://doi.org/10.1080/10520295.2020.1776392

  12. Ma Y., Li Y., Hao J., Ma B., Di T., Dong H. Evaluation of the Degradation, Biocompatibility and Osteogenesis Behavior of Lithium-Doped Calcium Polyphosphate for Bone Tissue Engineering // Bio-Med. Mater. Eng. 2019. V. 30. № 1. P. 23–36. https://doi.org/10.3233/BME-181030

  13. Li L., Peng X., Qin Y., Wang R., Tang J., Cui X., Li B. Acceleration of Bone Regeneration by Activating Wnt/B-Catenin Signalling Pathway Via Lithium Released from Lithium Chloride/Calcium Phosphate Cement in Osteoporosis // Sci. Rep. 2017. V. 7. № 1. P. 1–12. https://doi.org/10.1038/srep45204

  14. Таскаева Ю.С., Богатова Н.П. Cоли лития в экспериментальной онкологии // Сибирский науч. мед. журн. 2019. Т. 39. № 5. С. 12–18. https://doi.org/10.15372/SSMJ20190502

  15. Xuemei Wang, Songsong Zhu, Xiaowen Jiang, Yunfeng Li, Donghui Song, Jing Hu. Systemic Administration of Lithium Improves Distracted Bone Regeneration in Rats // Calcif. Tissue Int. 2015. V. 96. P. 534–650. https://doi.org/10.1007/s00223-015-0004-7

  16. Keselowsky B.G., Collard D.M., García A.J. Surface Chemistry Modulates Focal Adhesion Composition and Signaling Through Changes in Integrin Binding // Biomaterials. 2004. V. 25. № 28. P. 5947–5954. https://doi.org/10.1016/j.bimaterials.2004.01.062

  17. Смирнов В.В., Хайрутдинова Д.Р., Антонова О.С., Гольдберг М.А., Смирнов С.В., Баринов С.М. Влияние замещений фосфат-групп на сульфат-группы на фазообразование при синтезе гидроксиапатита // Докл. Академии наук. 2017. Т. 476. № 3. С. 293–296. https://doi.org/10.7868/S0869565217270111

  18. Бутт Ю.М., Сычев М.М., Тимашев В.В. Химическая технология вяжущих материалов / Под ред. Тимашева В.В. М.: Высш. школа, 1980. 472 с.

  19. Киргинцев А.Н. Растворимость неорганических веществ в воде. Рипол Классик, 1972. 245 с.

  20. Хайрутдинова Д.Р., Гольдберг М.А., Крохичева П.А., Антонова О.С., Тютькова Ю.Б., Смирнов С.В., Баринов С.М., Комлев В.С. Особенности растворимости и цитосовместимости in vitro костных цементов на основе сульфата кальция, содержащих фосфат-ионы // Материаловедение. 2021. № 6. С. 39–48. https://doi.org/10.31044/1684-579X-2021-0-6-39-48

  21. Izquierdo-Barba I., Salinas A.J., Vallet-Regí M. In vitro Calcium Phosphate Layer Formation on Sol-Gel Glasses of The CaO-SiO2 System // J. Biomed. Mater. Res. 1999. V. 47. № 2. P. 243–250. https://doi.org/10.1002/(SICI)1097-4636(199911)47: 2<243::AID-JBM15>3.0.CO;2-S

  22. Koutsoukos P.G., Nancollas G.H. Crystal Growth of Calcium Phosphates-Epitaxial Considerations // J. Cryst. Growth. 1981. V. 53. № 1. P. 10–19. https://doi.org/10.1016/0022-0248(81)90051-8

  23. Меньшикова Е.А., Жакова У.В. Применение синхронного термического анализа при изучении гипсового сырья // Проблемы минералогии, петрографии и металлогении. Научные чтения памяти ПН Чирвинского. 2008. № 11. С. 78–80.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Неорганические материалы

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал