1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Расплавы
  4. № 4, 2022

Расплавы, 2022, № 4, стр. 430-440

Электролитическое получение сплавов алюминия в ячейках с малорасходуемым металлическим анодом и смачиваемым катодом

А. В. Руденко a, *, А. А. Катаев a, М. М. Неупокоева a, О. Ю. Ткачева a, b

a Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН
Екатеринбург, Россия

b Уральский Федеральный Университет им. первого Президента Российской Федерации Б.Н. Ельцина
Екатеринбург, Россия

* E-mail: a.rudenko@ihte.uran.ru

Поступила в редакцию 14.01.2022
После доработки 30.01.2022
Принята к публикации 17.02.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Показана принципиальная возможность получения алюминиевых сплавов в условиях низкотемпературного электролиза в ячейках с вертикальными малорасходуемыми металлическими анодами и смачиваемыми катодами. Алюминиевые сплавы получали электролизом расплава KF–NaF(10 мас. %)–AlF3–Al2O3 с криолитовым отношением (КО) в гальваностатическом режиме в ячейках с вертикально расположенными металлическим анодом состава Fe–Ni–Cu и борированным графитовым катодом при 830°С. Электролиз протекал при постоянном напряжении 2.8 ± 0.1 B в течение 14 ч. Источником легирующих компонентов алюминиевых сплавов был металлический анод Fe–Ni–Cu, на поверхности которого во время электролиза образуется оксидный слой. Концентрация легирующих металлов в получаемом алюминии оставалась практически постоянной или незначительно увеличивалась в течение электролиза. Для изучения взаимодействия оксидного слоя с компонентами электролита методом изотермического насыщения проведены исследования растворимости оксидов Fe2O3 и NiO в легкоплавких расплавах на основе калиевого криолита KF–AlF3 и KF–NaF (10 мас. %)–AlF3 с криолитовым отношением КО = 1.3–1.5 в температурном интервале 750–850°С. Растворимость Fe2О3 в криолитовых расплавах падает с увеличением концентрации NaF и с уменьшением КО. В электролите KF–NaF (10 мас. %)–AlF3 с КО = 1.3 растворимость Fe2O3 наименьшая среди всех исследованных расплавов, которая составляет 0.016 мас. % при 820°С. При температурах, превышающих соответствующие температуры ликвидуса на 30–90 град., растворимость NiO в легкоплавких криолитовых расплавах на порядок ниже, чем растворимость Fe2O3.

Ключевые слова: криолитовое отношение, криолит-глиноземный раплав, растворимость оксидов переходных металлов, вертикальные электроды, малорасходуемые аноды, алюминиевые сплавы

ВВЕДЕНИЕ

Развитие современной промышленности требует получения новых сплавов с достойными эксплуатационными свойствами. Для производства сплавов создаются новые технологии, к которым можно отнести процесс электролиза криолитовых расплавов в электролизерах с малорасходуемыми анодами при пониженных температурах проведения процесса. Основными компонентами металлических малорасходуемых анодов являются Fe, Cu, Ni, Cr, Ti, Mn. При этом в катодный металл в большей степени переходит железо. Повышенное содержание Fe в алюминиевом сплаве приводит к ухудшению ряда механических свойств. Например, снижается пластичность силуминов, при этом допустимое содержание Fe в силуминах колеблется от 0.6 до 1.3% [1, 2]. Однако, в некоторых деформируемых алюминиевых сплавах, предназначенных для ковки, прессования или прокатки, Fe можно использовать как легирующий элемент для улучшения технологических свойств сплава или повышения его прочности. В работе [3] отмечается, что сплавы с повышенным содержанием железа (АХЖ, АХМЖ, АКЦХМ10-15-1,2) характеризуются высокой жаропрочностью и могут быть использованы, например, для отливки роторов асинхронных двигателей с улучшенным скольжением.

Получение алюминиевых сплавов с повышенным содержанием железа – наиболее рациональный путь использования алюминия, производимого по технологии электролиза с малорасходуемыми анодами [4]. Технология предполагает новую организацию электрохимического процесса и новое аппаратурное оформление, а именно, использование электролизеров с вертикально расположенными электродами, поскольку именно такое конструкционное решение по предварительным расчетам позволит снизить энергозатраты на 25%, повысить выход по току, сохраняя при этом высокую плотность тока, уменьшить размеры электролизера [5]. Однако, имеется ряд материаловедческих проблем, связанных как с выбором состава устойчивых малорасходуемых анодов, выбором состава электролита, так и с материалом вертикальных катодов, которые должны обладать хорошей смачиваемостью и коррозионной стойкостью в криолит-глиноземных расплавах.

Научные основы низкотемпературной технологии получения алюминия электролизом легкоплавких криолитовых расплавов на основе калиевого криолита были разработаны в нескольких научных центрах [5–12]. Основное преимущество калиевого криолита с криолитовым отношением (КО) 1.3–1.5 перед натриевым криолитом – более высокая растворимость оксида алюминия, что позволяет проводить электролиз при температурах 700–800°C. Работы по низкотемпературному получению сплавов алюминия были продолжены в [13].

При электролизе криолит-глиноземного расплава на металлическом аноде выделяется кислород

(1)
$~2{{{\text{O}}}^{{2 - }}} - 4{{e}^{ - }} \to {{{\text{O}}}_{2}},$
и образуется оксидный слой по реакции:

(2)
$n{{{\text{M}}}_{{({\text{тв}})}}} + \frac{m}{2}{{{\text{O}}}_{{2({\text{газ}})}}} \to {{{\text{M}}}_{n}}{{{\text{O}}}_{m}}.$

Оксидный слой также может образовываться за счет ионизации металла анода:

(3)
${\text{M}} - n{{e}^{ - }} \to {{{\text{M}}}^{{n + }}}$
и взаимодействия иона металла с ионами кислорода в расплаве:

(4)
$x{{{\text{M}}}^{{n + }}} + y{{{\text{О}}}^{{2 - }}} \leftrightarrow {{{\text{M}}}_{y}}{{{\text{O}}}_{x}}.$

Толщина оксидного слоя должна быть достаточной для защиты анода от разрушения и, в то же время, защитный слой должен быть электропроводным, чтобы не повышать напряжение на электролизной ванне. Защитные свойства анодной пленки при анодном процессе, определяются скоростями ее образования и растворения. В работе [14] показано, что при электролизе расплава KF–AlF3–Al2O3 с КО = 1.3 в ячейке с вертикальным анодом из алюминиевой бронзы, толщина анодной оксидной пленки устанавливается в течение первых 50 ч электролиза и составляет 0.6–0.7 мм. Толщина не зависит от температуры в интервале 700–770°C и величины постоянного тока 20 и 100 А (при постоянной анодной плотности тока 0.5 А/см2), но зависит от конфигурации электролизера. По данным РФА состав оксидной пленки, сформированной на аноде из алюминиевой бронзы, содержащей кроме Cu около 10% Al, 5% Ni, 3% Fe и 1% Mn, – это смесь оксидов меди(I) и (II) с преобладанием Cu2O. Этими же авторами обнаружено, что в условиях устойчивого электролиза в течение более 100 ч содержание меди в алюминии практически не меняется и составляет менее 1 мас. %.

Растворяющиеся с поверхности анода оксиды могут быть источником легирующих компонентов алюминиевых сплавов. В присутствии расплавленного алюминия электроположительные катионы переходных металлов восстанавливаются, образуя сплавы с алюминием.

Целью настоящего исследования являлось определение растворимости оксидов Fe2O3, NiO в низкоплавких криолитных расплавах KF–AlF3 и KF–NaF–AlF3 с КО = = 1.3–1.5 в температурном интервале 750–850°С и электролитическое получение алюминиевых сплавов в ячейках с вертикально расположенными малорасходуемым металлическим анодом (Fe–Ni–Cu) и смачиваемым катодом (борированный графит) в криолит-глиноземных расплавах.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Для исследования растворимости оксидов Fe2O3 (х. ч.), NiO (о. с. ч.) (ВЕКТОН) в легкоплавких криолитовых расплавах были выбраны электролиты на основе калиевого криолита: KF–AlF3 и KF–NaF(10 мас. %)–AlF3 с криолитовым отношением (КО) в интервале 1.3–1.5. КО – это отношение мольных концентраций фторида щелочного металла (суммы фторидов щелочных металлов) к фториду алюминия. Смеси для исследований готовили из индивидуальных солей AlF3 (х. ч.), NaF (о. с. ч.), и KF·HF (х. ч.) (ВЕКТОН) по методике, описанной в работе [15].

Растворимость оксидов переходных металлов в криолитовых расплавах определяли методом изотермического насыщения. Расплав находился в тигле из стеклоуглерода при заданной температуре, в него добавляли избыточное количество оксида, перемешивали и выдерживали в течение 2 ч. Затем отбирали пробы намораживанием на холодный стержень (корунд). Пробы анализировали на содержание элементов методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой на оптическом эмиссионный спектрометре с индуктивно-связанной плазмой Thermo Scientific iCAP 6300 Duo (США).

Электролитическое получение алюминиевых сплавов проводили в гальваностатическом режиме. Схема ячейки представлена на рис. 1. Она состояла из вертикального катода и вертикального анода, опущенных в расплав, находящийся в стеклоуглеродном контейнере. В качестве анода использовали Fe–Ni–Cu сплав, рекомендованный различными исследователями как наиболее перспективный материал [16–19]. Нихромовые токоподводы к электродам присоединялись резьбовым соединением, либо приваривались. Токоподводы изолировали корундовыми трубочками.

Рис. 1.

Схема электрохимической ячейки. 1 – охранный алундовый стакан; 2 – глиноземная засыпка; 3 – алундовый стакан; 4 – катод; 5 – солевой расплав; 6 – жидкий алюминий; 7 – Pt/Pt–Rh термопара; 8 – анод; 9 – вольфрамовый электрод сравнения в алундовом чехле.

Предварительно готовили катод со смачиваемой жидким алюминием поверхностью. Боридное покрытие на графитовом катоде получали электролизом расплава KF–AlF3–B2O3 с КО = 1.3 при температуре 750°С по методике, описанной в работе [20]. Образующийся на поверхности графитового катода слой интерметаллида AlB2 существенно улучшает смачиваемость графитового катода расплавленным алюминием.

Напряжение на ванне фиксировали каждые 10 мин с помощью Autolab PGSTAT 302 с бустером BSTR20A. Запись значений также производилась в память мультиметра APPA 109N. Для контроля работы анода и катода использовали вольфрамовый квази-электрод сравнения.

Перед электролизом в алундовый тигель (75 × 110 мм) загружали металлический алюминий в количестве 10% от массы электролита, что позволяло отбирать пробы жидкого алюминиевого сплава в течение всего эксперимента. Пробы алюминия анализировали на содержание Fe, Ni, Cu.

РАСТВОРИМОСТЬ ОКСИДОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

Главными факторами, влияющими на величину растворимости оксидов переходных металлов, являются температура и катионный состав криолитовых смесей (KF–AlF3 и KF–NaF–AlF3).

Результаты, полученные при определении растворимости Fe2O3 в криолитах различного состава, представлены в табл. 1 и на рис. 2. Температурный интервал измерений определялся температурой ликвидуса электролита [21] и не превышал 100 градусов (за исключением расплава KF–AlF3).

Таблица 1.  

Содержание Fe в криолитовых расплавах при различной температуре и времени выдержки

№ Состав Т ликв.
[20] 		Т, °С Время выдержки, ч Содержание Fe, мас. %
1 KF–AlF3
КО = 1.3 		620 700 0 0.001
700 1 0.059
730 2 0.065
760 3 0.072
2 KF–NaF(10 мас. %)–AlF3
КО = 1.3 		768 790 0 0.001
790 1 0.015
820 2 0.027
850 3 0.048
3 KF–NaF(10 мас. %)–AlF3
КО = 1.4 		781 820 0 0.001
820 1 0.047
850 2 0.060
880 3 0.094
4 KF–NaF(10 мас. %)–AlF3
КО = 1.5 		794 820 0 0.001
820 1 0.086
850 2 0.110
Рис. 2.

Растворимость Fe2О3 в криолитовых расплавах: 1 – KF–NaF (10 мас. %)–AlF3 (КО = 1.3); 2 – KF‒Na F(10 мас. %)–AlF3 (КО = 1.4); 3 – KF–NaF (10 мас. %)–AlF3 (КО = 1.5); 4 – KF–AlF3 (КО = 1.3); 5 – NaF–AlF3 + Al2O3 (4.5 мас. %) (КО = 1.4) [21]; 6 – NaF–AlF3 + Al2O3 (2.5 мас. %) (КО = 2.6) [21]; 7 – NaF‒AlF3 + Al2O3 (0.5 мас. %) (КО = 2.6) [21].

Растворимость Fe2О3 в калиевом криолите KF–AlF3 с КО = 1.3 (кривая 4) практически в 2 раза выше, чем в смеси KF–NaF (10 мас. %)–AlF3 с таким же КО (кривая 1) даже при температурах на 100 град. ниже. При увеличении КО, то есть увеличении концентрации KF в расплавленных смесях KF–NaF–AlF3, растворимость Fe2О3 также возрастает в интервале температур 800–900°С.

На рис. 2 также нанесены данные по растворимости Fe2О3 в расплавленных смесях на основе натриевого криолита NaF–AlF3 + Al2O3 (4.5 мас. %) (КО = 1.4), NaF–AlF3 + + Al2O3 (2.5 мас. %) (КО = 2.6) и NaF–AlF3 + Al2O3 (0.5 мас. %) (КО = 2.6), полученные в работе [22]. Надо заметить, что натриевый криолит содержал различное количество Al2O3, а увеличение концентрации Al2O3 способствует понижению растворимости оксидов переходных металлов в криолите. Тем не менее, тенденция увеличения растворимости оксидов с увеличением температуры и концентрации NaF сохраняется, и в натриевом криолите NaF–AlF3 с низким КО = 1.4 (кривая 5) растворимость Fe2О3 ниже, чем в смеси KF–NaF–AlF3 при температурах 800–900°С. При повышении температуры (до 980–1000°С) и КО (до 2.6) растворимость Fe2О3 в натриевом криолите значительно повышается (кривые 6 и 7). При этом в присутствии Al2O3 растворимость Fe2О3 понижается.

Таким образом растворимость Fe2О3 в криолитовых расплавах KF–AlF3 и KF–NaF–AlF3 с КО = 1.3–1.5 падает с увеличением концентрации NaF и с уменьшением КО. Электролит KF–NaF (10 мас. %)–AlF3 с КО = 1.3 имеет наименьшую растворимость Fe2О3 среди всех исследованных расплавов.

Результаты измерений растворимости NiO представлены на рис. 3. Тенденция увеличения растворимости NiO в криолитовых расплавах с увеличением КО сохраняется. Однако было выявлено, что NiO в расплаве KF–AlF3 с КО = 1.3 практически не растворяется в интервале температур от ликвидуса до 730°С, выше этой температуры наблюдается увеличение концентрации растворенного NiO в расплаве. Такая же форма зависимости характерна и для расплава KF–NaF (10 мас. %)–AlF3 с КО = 1.3, наблюдается резкий рост растворимости NiO по достижении температуры 840°С. Для расплавов KF–AlF3 и KF–NaF (10 мас. %)–AlF3 с КО = 1.5 концентрация растворенного NiO меняется незначительно до температур 870–880°С.

Рис. 3.

Растворимость NiO в криолитовых расплавах. 1 – KF–AlF3 (KO = 1.3); 2 – KF–NaF–AlF3 (KO = 1.3); 3 – KF–AlF3 (KO = 1.5); 4 – KF–NaF–AlF3 (KO = 1.5).

Таким образом, при температурах, превышающих соответствующие температуры ликвидуса на 30–90 град, растворимость NiO в легкоплавких криолитовых расплавах на порядок ниже, чем растворимость Fe2O3.

Растворимость оксидов меди(I) и (II) в расплавах NaF–AlF3 c КО 2–8 изучали авторы работы [23]. Влияние КО на величины растворимости CuO и Cu2O не замечено, однако растворимость оксидов меди существенно зависит от температуры и составляет для CuO 0.65 и 0.26 мас. % при 1050 и 980°С, соответственно, и для Cu2O – 0.32 и 0.2 мас. % при 1030 и 980°С соответственно. Можно предположить, что с понижением температуры почти на 200 град растворимость оксидов меди будет менее 0.05 мас. %.

ПОЛУЧЕНИЕ СПЛАВОВ

Алюминиевые сплавы получали электролизом расплава KF–NaF (10 мас. %)–AlF3 (КО = 1.5) в гальваностатическом режиме в ячейках с вертикально расположенными инертным металлическим анодом Fe–Ni–Cu и борированным графитовым катодом при 820°С. Катодная плотность тока составляла 0.2 А/см2. Глинозем добавляли из расчета 60% выхода по току. Выход по току рассчитывали по закону Фарадея:

(5)
${{m}_{{{\text{Me}}}}} = \frac{{{{M}_{{{\text{Me}}}}} \cdot I \cdot t}}{{n \cdot F}} \cdot \eta {\kern 1pt} ,$
где mMe – масса выделяющегося на электроде металла, г; I – сила тока, А; t – время электролиза, с; n – число электронов; F – постоянная Фарадея, равная 96 500 Кл/моль; η – выход по току, %.

Оксиды металлов в электролит не добавляли, а источником легирующих компонентов алюминиевых сплавов был малорасходуемый металлический анод Fe–Ni–Cu. При электролизе на аноде выделяется кислород, и на поверхности образуется оксидный слой, который защищает анод от разрушения в расплаве. С другой стороны, на поверхности устанавливается динамическое равновесие между реакциями образования оксидного слоя и его растворения, которое смещается под действием постоянно выделяющегося кислорода и отвода продуктов растворения с последующим их восстановлением расплавленным алюминием.

На рис. 4 приведены напряжение на ячейке и концентрация Fe, Ni, Cu в расплаве алюминия, определенная в его пробах, отобранных в течение электролиза. Следует отметить, что в пробах электролита элементы Fe, Ni, Cu не обнаружены.

Рис. 4.

График электролиза при получении сплавов алюминия.

Напряжение оставалось постоянным, равным 2.8 В, в течение 14 ч. Это свидетельствует о том, что электролиз протекал стабильно. Оксидный анодный слой, образование которого проходило в 1-й час электролиза, о чем свидетельствует рост напряжения с 2.3 до 2.8 В, был достаточно электропроводным. Заметной (катастрофической) деградации анода не наблюдалось, так как в этом случае напряжение бы заметно падало. Также, не происходило образование труднорастворимого осадка на катоде, о котором сообщается в ряде исследований низкотемпературного электролиза алюминия [5, 9], которое приводило бы к росту напряжения.

Содержание Fe, Cu и Ni в расплаве алюминия в разное время электролиза приведено в табл. 2. Концентрация металлов в алюминии остается практически постоянной или несколько увеличивается.

Таблица 2.  

Содержание Fe, Cu и Ni в расплаве Al в течение электролиза

Элемент Время электролиза, ч
4 10 14
Fe 0.26 0.31 0.31
Cu 0.02 0.05 0.06
Ni 0.01 0.01 0.02

В полученном сплаве алюминия содержалось 0.3% Fe, 0.06% Cu и 0.02% Ni, что соответствует типичному химическому составу деформируемых сплавов алюминия типа АК2, АК3, АК4.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Растворимость оксидов переходных металлов Fe2O3, NiO в легкоплавких криолитовых расплавах на основе калиевого криолита KF–AlF3 и KF–NaF–AlF3 с КО = 1.3–1.5 в температурном интервале 750–850°С возрастает с увеличением КО и температуры расплава. Растворимость NiO в легкоплавких криолитовых расплавах на порядок ниже, чем растворимость Fe2O3.

Показана принципиальная возможность получения алюминиевых сплавов восстановлением оксидов легирующих компонентов Fe, Сu, Ni в процессе низкотемпературного электролиза расплава KF–NaF (10 мас. %)–AlF3 при 830°С в ячейках с вертикально расположенными малорасходуемым металлическим анодом (Сu–Fe–Ni) и смачиваемым графитовым катодом с боридным покрытием. Источником легирующих компонентов алюминиевых сплавов является металлический анод Fe–Ni–Cu. Концентрация металлов в алюминии остается практически постоянной в течение 13 ч электролиза. Получен сплав с содержанием 0.3% Fe, 0.06% Cu и 0.02% Ni.

Список литературы

  1. Немененок Б.М. Теория и практика комплексного модифицирования силуминов. Мн.: Технопринт, 1999.

  2. Ершов Г.С., Бычков Ю.Б. Высокопрочные алюминиевые сплавы на основе вторичного сырья. М.: Металлургия, 1979.

  3. Калиниченко B.A. Немененок Б.M., Довнар Г.В. Использование алюминиевых сплавов с повышенным содержанием железа // Литье и металлургия. 2007. № 2. С. 159–163.

  4. Гусев А.О., Симаков Д.А., Фролов А.В., Бакин К.Б. Алюминий, полученный на инертных анодах: очистка от примесей, получение сплавов “Green Aluminium” // Труды ХХII конференции “Алюминий Сибири”. 2016. 1. С. 124.

  5. Hryn J., Tkacheva O., Spangenberger J. Initial 1000 A aluminum electrolysis testing in potassium cryolite-based electrolyte // Light metals. 2013. P. 1289–1294.

  6. Wang J., Lai Y., Tian Z., Liu Y. Investigation of 5Cu/(10NiO–NiFe2O4) inert anode corrosion during low-temperature aluminum electrolysis // Light metals. 2007. P. 525.

  7. Wang G., Sun X., Wang W., Wang D., He Y. Corrosion behavior of cermet anodes in Na3AlF6–K3AlF6-based baths for low-temperature aluminum electrolysis cells // Supplemental Proceedings TMS, V. 3, San Diego, USA. 2011. P. 175.

  8. Lai Y., Huang L., Tian Z., Wang J., Zhang G., Zhang Y. Effect of CaO doping on corrosion resistance of Cu/(NiFe2O4–10NiO) cermet inert anode for aluminum electrolysis // J. Cent. South Univ. Technol. 2008. 15. P. 743–747.

  9. Fang Z., Xu J., Hou J., Lo L., Zhu J. Electrolysis expansion performance of modified pitch based TiB2–C composite cathode in [K3AlF6/Na3AlF6]–AlF3–Al2O3 melts // Light Metals. 2012. P. 1361–1365.

  10. Redkin A., Apisarov A., Dedyukhin A., Kovrov V., Zaikov Yu., Tkacheva O., Hryn J. Recent developments in low-temperature electrolysis of aluminum // ECS Transactions. 2012. 50. № 11. P. 205–213.

  11. Suzdaltsev A.V., Nikolaev A.Yu., Zaikov Yu.P. Towards the stability of low-temperature aluminum electrolysis // J. Electrochemical Society. 2021. 168. № 4. 046521.

  12. Bao S., Chai D., Shi Z., Wang J., Liang G., Zhang Y. Effects of current density on current efficiency in low temperature electrolysis with vertical electrode structure // Light Metals. 2018. P. 611–619.

  13. Filatov A., Suzdaltsev A., Zaikov Yu. Production of Al–Zr master alloy by electrolysis of the KF–NaF–AlF3–ZrO2 melt: modifying ability of the master alloy // Metallurgical and Materials Transactions B. 2021. 52. № 7. P. 4206–4214.

  14. Hryn J.N., Tkacheva O.Y., Spangenberger J.S. Ultra-high-efficiency aluminum production cell // Argonne National Laboratory. USA. 2012.

  15. Аписаров А.П., Дедюхин А.Е., Редькин А.А., Ткачева О.Ю., Зайков Ю.П. Физико-химические свойства расплавленных электролитов KF–NaF–AlF3 // Электрохимия. 2010. 46. № 6. С. 672–678.

  16. Shi Z., Xu J., Qui Z. An iron–nickel metal anode for aluminium electrolysis // Light Metals. 2004. P. 333–337.

  17. Simakov D.A., Antipov E.V., Borzenko M.I., Vassiliev S.Y., Velikodny Y.A., Denisov V.M., Ivanov V.V., Kazakov S.M., Kuzminova Z.V., Filatov A.Y., Tsirlina G.A., Shtanov V.I. Nickel and nickel alloys electrochemistry in cryolite-alumina melts // Light Metals. 2007. P. 489–495.

  18. Assouli B., Pedron M., Helle S., Carrere A., Guay D., Roue L. Mechanically alloyed Cu–Ni–Fe based materials as inert anode for aluminum production // Light Metals. 2009. P. 1141–1146.

  19. Helle S., Davis B., Guay D., Rou L. Electrolytic production of aluminum using mechanically alloyed Cu–Al–Ni–Fe-based materials as inert anodes // J. Electrochem. Soc. 2010. 157. P. E173–E179.

  20. Катаев А.А., Руденко А.В., Аписаров А.А., Ткачева О.Ю., Суздальцев А.В., Зайков Ю.П. Способ нанесения защитного покрытия на катоды электролизера для получения алюминия. Патент РФ № 2716726. 2019.

  21. Дедюхин А.Е., Аписаров А.П., Ткачева О.Ю., Редькин А.А., Зайков Ю.П., Фролов А.В., Гусев А.О. Влияние NaF на электропроводность и температуру ликвидуса расплавленной системы KF–AlF3 // Расплавы. 2008. № 4. С. 44–50.

  22. DeYoung D.H. Solubilities of oxides for inert anodes in cryolite-based melts // Light Metals. 1986. P. 1073–1078.

  23. Lorentsen O.-A., Jentoftsen T.E., Dewing E.W., Thonstad J. The solubility of some transition metal oxides in cryolite-alumina melts: Part III. Solubility of CuO and Cu2O // Metallurgical and Materials Transactions B. 2007. 38. № 5. P. 833–839.

  24. Apisarov A., Barreiro J., Dedyukhin A., Galan L., Redkin A., Tkacheva O., Zaikov Yu. Reduction of the operating temperature of aluminum electrolysis: low temperature electrolyte // Light metals. 2012. P. 783–788.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Расплавы

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал