Расплавы, 2023, № 1, стр. 89-98

Плотность и электропроводность расплавленных солевых смесей фторида бериллия с хлоридами щелочных металлов

А. В. Крылосов a*, И. Б. Половов a, О. И. Ребрин a

a Уральский федеральный университет им. Б.Н. Ельцина
Екатеринбург, Россия

* E-mail: avkrylosov@urfu.ru

Поступила в редакцию 10.07.2022
После доработки 14.08.2022
Принята к публикации 28.08.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Сведения о плотности и электропроводности солевых расплавов представляют интерес как для оценки возможности их использования для электролитического получения и рафинирования бериллия и других технологических процессов, так и анализа возможного взаимодействия компонентов. Данные о плотности расплавленных солевых систем, содержащих фторид бериллия и хлориды щелочных металлов, получены методом гидростатического взвешивания. Шар-поплавок и нить подвеса были выполнены из платины. В качестве материала тигля и чехла термопары использовали окись бериллия. В системах BeF2–MeCl (Me = Li, Na, K, Cs) и BeF2–(Li–K)эвт–Cl исследовано от 9 до 14 расплавленных солевых смесей, содержащих от 0 до 100% фторида бериллия, при повышении температуры на 100–200 К от температуры плавления смеси со средним шагом 10 К. В связи с особенностями поведения индивидуального фторида бериллия при нагревании выше температуры плавления (высокая вязкость и интенсивное испарение) плотность расплавленной соли измеряли методом максимального давления в газовом пузырьке. Одновременно с плотностью капиллярным методом была измерена электропроводность этих расплавов. Материал измерительной ячейки – окись бериллия, измерительные электроды – платиновые стержни диаметром 1 мм. Постоянную ячейки определяли и регулярно контролировали по расплаву высокочистого хлорида калия. Все операции по подготовке солевых смесей, отбору проб для химического анализа и измерение свойств проводили в изолированной атмосфере сухого и дополнительно очищенного аргона. Результаты измерений представлены на графиках и в форме полиномов первого и второго порядка, отражающих зависимость плотности и электропроводности от температуры для различных составов солевых смесей. Значения одновременно измеренных величин плотности и электропроводности использовали для расчета молярного объема и молярной электропроводности электролитов. Изотермы молярного объема имеют практически линейный характер, что указывает на слабое взаимодействие компонентов расплава. Изотермы молярной электропроводности имеют характерный перегиб в области составов, содержащих около 30 мол. % фторида бериллия, что может быть связано с образованием комплексных соединений в жидкой фазе.

Ключевые слова: фторид бериллия, расплавы, хлоридно-фторидный электролит, плотность, электропроводность, хлориды щелочных металлов, эвтектика

ВВЕДЕНИЕ

Плотность и электропроводность электролита являются базовыми сведениями, на которых основан выбор солевой композиции для решения конкретной технологической задачи. Так, для электролитического получения и рафинирования металлов в солевых расплавах плотность электролита определяет регламенты обслуживания электролизера, а электропроводность – конструкционные особенности и тепловой баланс [15]. Рассчитанные по данным о плотности и электропроводности молярные свойства представляют интерес для анализа взаимодействия компонентов солевого расплава и изменения его структуры [611].

Одновременное измерение плотности и электропроводности позволяет не только сэкономить время исследователя, сократить число необходимых химических анализов и используемые материалы, но и значительно облегчить расчеты эквивалентной и молярной электропроводности. Кроме того, измерение двух свойств одного и того же по составу и температуре электролита повышает точность и надежность такого расчета.

Сведения о свойствах хлоридно-фторидных солевых композиций на основе фторида бериллия в литературе отсутствуют. Выполненные исследования свойств систем BeF2–MeCl (Me = Li, Na, K, Cs) и BeF2–(Li–K)эвт–Cl восполняют этот пробел.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Фторид бериллия готовили разложением фторбериллата аммония с последующей дополнительной очисткой дистилляцией в аппарате оригинальной конструкции в атмосфере сухого аргона с выходом 70–80% по фториду бериллия.

Хлориды лития и цезия готовили путем переплавки исходных солей до температуры плавления с продувкой газообразным HCl в течение четырех часов. После завершения продувки готовые соли разливали в тигли, находящиеся в эксикаторе в атмосфере сухого аргона, с последующим охлаждением и хранением в сухом боксе в атмосфере аргона.

Хлорид натрия NaCl (марка “х. ч.”, ГОСТ 4233-77) и хлорид калия KCl (марка “х. ч.”, ГОСТ 4234-77) предварительно плавили по отдельности, хлорировали газообразными хлором и хлористым водородом с целью удаления органических примесей и сушки.

Эвтектическую смесь хлорида лития и хлорида калия готовили сплавлением подготовленных навесок хлоридов в соответствующем соотношении с последующим нагревом, вначале до температуры плавления хлорида лития, а затем, ступенчато повышая температуру в печи, до плавления хлорида калия. Полученную эвтектическую смесь хлоридов лития и калия хранили в сухом боксе в атмосфере аргона.

Для исследования плотности был выбран метод гидростатического взвешивания. Выбор обусловлен возможностью непрерывного автоматического измерения веса поплавка при медленном понижении или повышении температуры, что важно для электролитов, содержащих легколетучий компонент, концентрация которого может меняться в течение длительного эксперимента. Автоматическую регистрацию изменения веса поплавка осуществляли при помощи аналитических весов Mettler Toledo (предельная нагрузка 110 г, с точностью взвешивания 0.1 мг).

Высокая вязкость и упругость пара индивидуального фторида бериллия ограничили возможность измерения температурной зависимости его плотности методом гидростатического взвешивания, в связи с чем дополнительно был использован метод максимального давления в пузырьке газа [12, 13].

Значительная часть представленных в данной работе результатов измерения электропроводности получена с использованием моста переменного тока Р-5083. Прибор позволяет автоматически измерять емкость, индуктивность и активное сопротивление объектов измерений. Мост обеспечивает автоматический выбор диапазона измерений, искомых величин и характера реактивности эквивалентной схемы замещения объекта измерений. Влияние фарадеевского процесса, при измерении электропроводности, исключили увеличением частоты переменного тока до 100 кГц.

Использование данного моста позволило надежно выделить и с высокой точностью зафиксировать активное сопротивление расплавленных солевых смесей.

Высокая химическая активность расплавленных хлоридно-фторидных электролитов обусловила необходимость выбора стойких к их воздействию конструкционных материалов.

Нить подвеса и шар-поплавок для гидростатического взвешивания были изготовлены из платины. В работе использовали тигли и чехлы термопар из стеклоуглерода. После испытания различных материалов для изготовления капилляра измерения электропроводности выбрали спеченную окись бериллия. Время контакта капилляра с расплавом было сведено к необходимому для измерений минимуму, а его постоянную регулярно контролировали по эталонным солям. В каждой из систем выполнили измерения плотности и электропроводности 9–14 составов с различным содержанием фторида бериллия. Синхронные сведения о температуре, изменении веса поплавка и электрическом сопротивлении расплава в капилляре поступали для обработки специально разработанной компьютерной программой.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Обработанные экспериментальные данные приведены в табл. 1. Количество точек, на основании которого получены уравнения, может быть вычислено из данных о температурном интервале с учетом шага измерений 10 К.

Таблица 1.  

Уравнения температурной зависимости плотности и электропроводности расплавленных солевых смесей фторида бериллия с хлоридами щелочных металлов

Система LiCl–BeF2
Концентрация BeF2, мол. % Плотность ρ = a + bT,
г/см3
Удельная электропроводность χ = a + bT + cT 2, Ом–1 · см–1 Температурный интервал, К
0.00 1.8893 – 4.3538 · 10–4 · Т –1.8733 + 11.8133 · 10–3 · Т – 3.6039 · 10–6 · Т2 930–1030
7.30 1.9477 – 4.5742 · 10–4 · Т –2.4134 + 12.3007 · 10–3 · Т – 4.2985 · 10–6 · Т2 870–1030
11.50 1.9503 – 4.4159 · 10–4 · Т –3.9234 + 14.6166 · 10–3 · Т – 5.5847 · 10–6 · Т2 850–1050
15.20 1.9693 – 4.4347 · 10–4 · Т –6.1140 + 18.3233 · 10–3 · Т – 7.4523 · 10–6 · Т2 860–1020
18.70 1.9877 – 4.4548 · 10–4 · Т –1.1247 + 7.3580 · 10–3 · Т – 1.8707 · 10–6 · Т2 960–1060
25.00 2.0244 – 4.4851 · 10–4 · Т –5.6758 + 15.1798 · 10–3 · Т – 5.7451 · 10–6 · Т2 930–1010
30.00 2.0502 – 4.5196 · 10–4 · Т –6.7780 + 16.6593 · 10–3 · Т – 6.5090 · 10–6 · Т2 870–1080
33.50 2.0804 – 4.6305 · 10–4 · Т –6.4192 + 16.0854 · 10–3 · Т – 6.5861 · 10–6 · Т2 870–1040
39.40 2.0892 – 4.4089 · 10–4 · Т –7.5878 + 17.3494 · 10–3 · Т – 7.0759 · 10–6 · Т2 890–1060
45.00 2.0502 – 3.8008 · 10–4 · Т –8.6149 + 18.2882 · 10–3 · Т – 7.4346 · 10–6 · Т2 890–1080
50.00 2.0321 – 3.2659 · 10–4 · Т –8.6306 + 17.1961 · 10–3 · Т – 6.7002 · 10–6 · Т2 970–1110
53.10 2.0037 – 3.8423 · 10–4 · Т –6.0053 + 11.4410 · 10–3 · Т – 3.7673 · 10–6 · Т2 1010–1130
60.00 2.0361 – 2.7908 · 10–4 · Т –7.0065 + 12.5824 · 10–3 · Т – 4.1652 · 10–6 · Т2 990–1130
100.00 2.3179 – 3.1100 · 10–4 · Т 0.0100 1080–1170
Система (Li–K)эвтCl–BeF2
0.00 2.0363 – 5.4044 · 10–4 · Т –2.8432 + 6.3531 · 10–3 · Т – 0.0442 · 10–6 · Т2 630–1000
10.10 2.0561 – 5.1501 · 10–4 · Т –5.2866 + 11.4005 · 10–3 · Т – 2.9982 · 10–6 · Т2 890–1040
20.40 2.0233 – 4.4927 · 10–4 · Т –2.6257 + 6.6174 · 10–3 · Т – 0.3066 · 10–6 · Т2 840–1050
28.90 2.0251 – 4.2812 · 10–4 · Т –4.2759 + 8.8122 · 10–3 · Т – 2.1001 · 10–6 · Т2 880–1040
33.40 2.0486 – 4.2348 · 10–4 · Т –8.5132 + 17.6172 · 10–3 · Т – 6.7676 · 10–6 · Т2 880–950
40.00 2.0587 – 4.1129 · 10–4 · Т –4.5664 + 8.3357 · 10–3 · Т – 1.7194 · 10–6 · Т2 910–1110
45.10 2.0934 – 4.1393 · 10–4 · Т –4.4031 + 4.4774 · 10–3 · Т – 1.2832 · 10–6 · Т2 910–1030
50.00 2.0975 – 4.0536 · 10–4 · Т –9.5758 + 16.9939 · 10–3 · Т – 6.0699 · 10–6 · Т2 970–1130
60.80 2.1411 – 4.0016 · 10–4 · Т –5.4681 + 8.7200 · 10–3 · Т – 2.3502 · 10–6 · Т2 980–1060
100.00 2.3179 – 3.1100 · 10–4 · Т 0.0100 1080–1180
Система NaCl–BeF2
0.00 2.1381 – 5.4301 · 10–4 · Т –4.8219 + 12.2044 · 10–3 · Т – 4.0859 · 10–6 · Т2 1080–1190
5.40 2.1051 – 4.9906 · 10–4 · Т –6.7697 + 16.3015 · 10–3 · Т – 6.3620 · 10–6 · Т2 1060–1160
9.90 2.1294 – 5.0710 · 10–4 · Т –5.2622 + 13.2694 · 10–3 · Т – 4.9926 · 10–6 · Т2 1040–1160
14.80 2.1684 – 5.2669 · 10–4 · Т –8.1452 + 18.0736 · 10–3 · Т – 7.1349 · 10–6 · Т2 1030–1170
19.70 2.2626 – 5.9467 · 10–4 · Т –5.6330 + 13.0622 · 10–3 · Т – 4.8486 · 10–6 · Т2 1010–1170
24.60 2.3049 – 6.1975 · 10–4 · Т –5.0990 + 11.7148 · 10–3 · Т – 4.2337 · 10–6 · Т2 1010–1170
29.10 2.2932 – 6.0031 · 10–4 · Т –5.8822 + 12.6632 · 10–3 · Т – 4.5847 · 10–6 · Т2 990–1150
34.20 2.3212 – 6.1149 · 10–4 · Т –5.2533 + 17.2712 · 10–3 · Т – 3.9621 · 10–6 · Т2 990–1140
40.00 2.3696 – 6.2799 · 10–4 · Т –6.6035 + 13.3646 · 10–3 · Т – 4.9272 · 10–6 · Т2 1020–1140
44.90 2.4011 – 6.4614 · 10–4 · Т    2.4362 – 4.0901 · 10–3 · Т + 3.2513 · 10–6 · Т2 980–1140
50.00 2.4412 – 6.6676 · 10–4 · Т    4.3193 – 8.2344 · 10–3 · Т + 5.2351 · 10–6 · Т2 980–1120
55.60 2.3960 – 6.0777 · 10–4 · Т –2.5500 + 4.1091 · 10–3 · Т – 0.4990 · 10–6 · Т2 980–1140
61.80 2.4024 – 5.9036 · 10–4 · Т    5.5057 – 11.4788 · 10–3 · Т + 6.4806 · 10–6 · Т2 1040–1140
100.00 2.3179 – 3.1100 · 10–4 · Т 0.0100 1080–1180
Концентрация BeF2, мол. % Плотность ρ = a + bT,
г/см3
Удельная электропроводность χ = a + bT + cT 2, Ом–1 · см–1 Температурный интервал, К
Система KCl–BeF2
0.00 2.1359 – 5.88310 · 10–4 · Т –3.9901 + 9.0222 · 10–3 · Т – 3.0000 · 10–6 · Т2 1060–1200
3.70 2.0949 – 5.3691 · 10–4 · Т –6.6261 + 13.6318 · 10–3 · Т – 5.0548 · 10–6 · Т2 1060–1140
9.80 2.1007 – 5.2538 · 10–4 · Т –5.0722 + 10.9681 · 10–3 · Т – 4.0105 · 10–6 · Т2 1020–1140
15.00 2.1158 – 5.2631 · 10–4 · Т –6.0815 + 12.7214 · 10–3 · Т – 4.8296 · 10–6 · Т2 1010–1130
20.00 2.1488 – 5.3957 · 10–4 · Т –5.1267 + 10.4707 · 10–3 · Т – 3.8791 · 10–6 · Т2 990–1130
25.00 2.1517 – 5.4400 · 10–4 · Т –4.5323 + 9.2077 · 10–3 · Т – 3.0478 · 10–6 · Т2 990–1130
29.10 2.2076 – 5.9905 · 10–4 · Т –4.4278 + 8.6793 · 10–3 · Т – 2.7332 · 10–6 · Т2 960–1130
35.00 2.2906 – 6.2880 · 10–4 · Т –3.1202 + 5.9010 · 10–3 · Т – 1.3759 · 10–6 · Т2 940–1110
39.00 2.2711 – 6.0422 · 10–4 · Т –3.4896 + 6.3328 · 10–3 · Т – 1.5648 · 10–6 · Т2 920–1080
43.50 2.2397 – 5.4585 · 10–4 · Т –4.1731 + 7.5301 · 10–3 · Т – 2.2088 · 10–6 · Т2 910–1100
48.70 2.3843 – 6.7308 · 10–4 · Т –5.3335 + 10.1200 · 10–3 · Т – 3.7974 · 10–6 · Т2 900–1100
55.60 2.2929 – 5.6007 · 10–4 · Т –2.8683 + 5.0115 · 10–3 · Т – 1.3923 · 10–6 · Т2 900–1100
59.40 2.3668 – 5.9999 · 10–4 · Т –2.2076 + 3.3323 · 10–3 · Т – 0.4708 · 10–6 · Т2 890–1080
71.80 2.3603 – 5.3445 · 10–4 · Т    1.2144 – 3.3924 · 10–3 · Т + 2.5405 · 10–6 · Т2 910–1100
100.00 2.3179 – 3.1100 · 10–4 · Т 0.0100 1080–1180
Система CsCl–BeF2
0.00 3.7807 – 10.7213 · 10–4 · Т –2.8264 + 6.0978 · 10–3 · Т – 1.9241 · 10–6 · Т2 920–1130
9.70 3.7121 – 10.4205 · 10–4 · Т –2.9949 + 6.4671 · 10–3 · Т – 2.1487 · 10–6 · Т2 910–1110
18.90 3.7142 – 10.7313 · 10–4 · Т –2.5012 + 5.3005 · 10–3 · Т – 1.5415 · 10–6 · Т2 900–1090
29.50 3.6717 – 10.7208 · 10–4 · Т –3.1442 + 6.4057 · 10–3 · Т – 2.0701 · 10–6 · Т2 860–1090
39.80 3.6573 – 10.9026 · 10–4 · Т –3.8549 + 7.3853 · 10–3 · Т – 2.5701 · 10–6 · Т2 880–1090
50.00 3.6454 – 11.0591 · 10–4 · Т –2.3352 + 4.0016 · 10–3 · Т – 0.9291 · 10–6 · Т2 900–1110
61.30 3.5150 – 10.3330 · 10–4 · Т –0.2356 – 0.6098 · 10–3 · Т + 1.3512 · 10–6 · Т2 860–1100
73.40 3.1763 – 7.9716 · 10–4 · Т 0.9584 – 2.8353 · 10–3 · Т + 2.1343 · 10–6 · Т2 860–1080
100.00 2.3179 – 3.1100 · 10–4 · Т 0.0100 1080–1180

На рис. 1 и 2 представлены изотермы плотности и удельной электропроводности расплавов систем BeF2–MeCl (Me = Li, Na, K, Cs) и (LiCl –KCl)эвт–BeF2, построенные по экспериментальным данным. Графическая зависимость изотерм плотности и удельной электропроводности расплавов фторида бериллия с хлоридами щелочных металлов имеет типичный для достаточно широкого температурного интервала вид. При качественном отличии зависимостей свойств от концентрации бериллийсодержащего компонента значения плотности и электропроводности расплавов в хлоридных [1416] и хлоридно-фторидных электролитах сопоставимы в широком концентрационном интервале.

Рис. 1.

Изотермы плотности расплавов систем MeCl–BeF2 при 1100 К. Me: 1 – Cs; 2 – Na; 3 – K; 4 – (Li‒K)эвт; 5 – Li.

Рис. 2.

Изотермы удельной электропроводности расплавов систем MeCl–BeF2 при 1100 К. Me: 1 – Li; 2 – (Li–K)эвт; 3 – Na; 4 – K; 5 – Cs.

Плотность расплавов (рис. 1) ожидаемо увеличивается при росте содержания фторида бериллия в системах с хлоридами лития, натрия и калия от значения плотности индивидуального хлорида щелочного металла до фторида бериллия и уменьшается в системе BeF2–CsCl, поскольку плотность последнего выше плотности фторида бериллия при данной температуре.

Изменение удельной электропроводности хлоридно-фторидных систем (рис. 2) при данной температуре также носит, в основном, монотонный характер. Значения электропроводности снижаются в ряду систем фторида бериллия с хлоридами щелочных металлов от системы с хлоридом лития до системы с хлоридом цезия, что соответствует росту ионного радиуса щелочного металла, определяющего электропроводность расплава.

Рассчитанные по данным о плотности и удельной электропроводности изотермы молярных свойств расплавов с фторидом бериллия представлены на рис. 3 и 4.

Рис. 3.

Изотермы молярного объема в системах MeCl–BeF2 при 1000 К. Ме: 1 – Li; 2 – Na; 3 – (Li–K)эвт; 4 – K; 5 – Cs.

Рис. 4.

Изотермы молярной электропроводности в системах MeCl–BeF2 при 1000 К Ме: 1 – Li; 2 – (Li‒K)эвт; 3 – Na; 4 – K; 5 – Cs.

Изменение молярных объемов расплавов практически линейно зависит от состава, поэтому, в этом отношении исследованные системы ведут себя подобно идеальной. По-видимому, взаимодействие компонентов расплава в случае хлоридно-фторидных систем значительно менее интенсивно, чем в системах с хлоридом бериллия. Изотермы молярной электропроводности имеют характерные перегибы в области составов, содержащих около 30 мол. % фторида бериллия, что может указывать на присутствие в жидкой фазе комплексных соединений типа Me2BeF2Cl2.

ВЫВОДЫ

В широком температурном и концентрационном интервале выполнены одновременные измерения плотности и электропроводности расплавленных солевых смесей фторида бериллия с хлоридами щелочных металлов. Полученные данные представлены в виде уравнений температурных зависимостей свойств смесей различных составов. Изотермы измеренных величин приведены на графиках. Вид изотерм молярного объема и молярной электропроводности свидетельствует о менее интенсивном, чем в соответствующих системах с хлоридом бериллия взаимодействии компонентов. Сравнимая с хлоридными системами величина плотности и электропроводности соответствующих расплавленных солевых систем позволяет сделать вывод о возможности использования хлоридно-фторидных электролитов в технологии получения и рафинирования бериллия, а также в технологиях переработки облученного ядерного топлива.

Список литературы

  1. Делимарский Ю.К., Зарубицкий О.Г. Электролитическое рафинирование тяжелых металлов в ионных расплавах. М.: Металлургия, 1975.

  2. Щеголев В.И., Лебедев О.А. Электролитическое получение магния. М.: Руда и металлы, 2002.

  3. Петров П.А., Шариков Ю.В. Математическое моделирование подсистемы управления алюминиевым электролизером с обожженными анодами // Цветные металлы. 2006. 10. С. 81–84.

  4. Arkhipov P.; Tkacheva O. The electrical conductivity of molten oxide-fluoride cryolite mixtures // Materials. 2021. 14. 7419.

  5. Ефремов А.Н., Кулик Н.П., Катаев А.А., Аписаров А.П., Редькин А.А., Чуйкин А.Ю., Архипов П.А., Зайков Ю.П. Электропроводность, плотность и температура ликвидуса эквимольной смеси KCl–PbCl2 с добавками оксида свинца // Известия вузов. Цветная металлургия. 2016. 5. С. 10–16.

  6. Ивановский Л.Е., Хохлов В.А., Казанцев Г.Ф. Физическая химия и электрохимия хлоралюминатных расплавов. М.: Наука, 1993.

  7. Минченко В.И., Степанов В.П. Ионные расплавы: упругие и калорические свойства. Екатеринбург: ИВТЭ УрО РАН. 2008.

  8. Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавов системы NaF–NaCl–ZrF4 // Атомная энергия. 1998. 84. 1. С. 61–64.

  9. Катышев С.Ф., Широкова Н.В., Теслюк Л.М. Электропроводность расплавленных смесей LiCl–KF–ZrF4 // Электрохимия. 2017. 53. № 5. С. 618–621.

  10. Смирнов М.В., Степанов В.П., Хохлов В.А. Ионная структура и физико-химические свойства галогенидных расплавов. // Расплавы. 1987. № 1. С. 64–73.

  11. Широкова Н.В. Физико-химические свойства расплавленных смесей фторида циркония с галогенидами щелочных металлов. Автореферат дис. … канд. хим. наук. Екатеринбург, 2010.

  12. Десятник В.Н., Катышев С.Ф., Распопин С.П. Физико-химические свойства расплавов тетрахлорида урана с хлоридами щелочных металлов // Атомная энергия. 1977. 42. № 2. С. 99–103.

  13. Клименков А.А., Курбатов Н.Н., Распопин С.П., Червинский Ю.Ф. Плотность расплавленных смесей фторида бериллия с фторидами щелочных металлов // III Уральский научный семинар по хим. реакциям и проц. в распл. электролитов: Тез. докл. Пермь. 1982. С. 112–113.

  14. Ребрин О.И., Мордовин А.Е., Ничков И.Ф. Система BeCl2–LiCl // Журн. неорганической химии. 1985. 30. № 10. С. 2663–2665.

  15. Ребрин О.И., Ничков И.Ф., Мордовин А.Е. Плотность и электропроводность расплавленных солевых смесей хлоридов бериллия и натрия // Журн. физической химии. 1983. LVII. № 3. С. 725–728.

  16. Ребрин О.И., Мордовин А.Е., Ничков И.Ф. Система BeCl2–CsCl // Журн. неорганической химии. 1986. 31. № 6. С. 1519–1521.

Дополнительные материалы отсутствуют.