Расплавы, 2023, № 3, стр. 267-273
Растворимость серебра в жидком цезии и термодинамические свойства этих растворов
В. М. Ивенко a, *, В. Ю. Шишкин a
a Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН
Екатеринбург, Россия
* E-mail: Ivenko@ihte.uran.ru
Поступила в редакцию 12.01.2023
После доработки 28.01.2023
Принята к публикации 04.02.2023
- EDN: PRYZRK
- DOI: 10.31857/S0235010623030040
Полные тексты статей выпуска доступны в ознакомительном режиме только авторизованным пользователям.
Аннотация
В Институте высокотемпературной электрохимии УрО РАН на протяжении ряда лет проводятся определения растворимости серебра в зависимости от температуры как в индивидуальных калии и цезии, так и с добавками к этим щелочным металлам их галогенидов. В начале исследования предполагались как коррозионные, вследствие сложившегося мнения в литературе о малой растворимости серебра в калии и еще меньшей в цезии. В данной работе показано, что растворимость серебра в цезии больше чем в калии. Здесь представлены измерения растворимости серебра в жидком цезии при температурах от 500 до 900°С. Средняя для каждой температуры величина растворимости изменялась от 0.94 до 11.1 мол. % Ag соответственно. Экспериментальные данные по растворимости серебра в цезии аппроксимированы полиномом второй степени. NAg = 6.066 · 10–5 ·T 2 – 5.966 · 10–2 · T + 15.58, где NAg – растворимость серебра в мол. %, Т – температура в °С. В данной статье, используя данные по растворимости серебра в цезии и уравнение идеальной растворимости Шредера, были получены значения коэффициентов активности серебра и парциальные энтальпия смешения серебра и его парциальная избыточная энтропия в данных растворах. Они соответственно равны: ${{\overline {\Delta H} }_{{{\text{Ag}}}}}$ = 38 154.8 Дж/моль и ${{\overline {\Delta S} }_{{{\text{избAg}}}}}$ = = 14.215 Дж/(моль · К). Уравнение Шредера использовалось в предположении независимости энтальпии плавления серебра от температуры. Значения логарифма коэффициента активности серебра от температуры аппроксимированы уравнением: ln(yAg) = 4589 · 1/T – 1.7097. Погрешность аппроксимации R2 = 0.9818.
Полные тексты статей выпуска доступны в ознакомительном режиме только авторизованным пользователям.
Список литературы
Ивенко В.М. Исследование взаимодействия серебра и меди с расплавами K–KCl и K–KI // Расплавы. 2008. № 6. С. 32–39.
Диаграммы состояния двойных металлических систем / Под ред. Лякишева Н.П. М.: Машиностроение. 1996. 1. № 37. С. 56–57.
Pelton A.D. The Ag–K (silver–potassium) system // Bulletin of alloy phase diagrams. 1986. 7. № 3. P. 223.
Pelton A.D. The Ag–Cs (silver–cesium) system // Bulletin of alloy phase diagrams. 1986. 7. № 3. P. 222.
Borgstedt H.U., Guminski C. Solubilities and solutions chemistry in liquid alkali metals // Monatshefte für Chemie. 2000. 131. P. 917–930.
Ивенко В.В., Шишкин В.Ю. Растворимость твердого серебра в жидком калии // Расплавы. 2020. № 2. С. 205–207
Денисов В.М., Истомин С.А., Белоусова Н.В., Денисова Л.Т., Пастухов Э.А. Серебро и его сплавы. Екатеринбург: УрО РАН, 2011.
Дриц М.Е., Зусман Л.Л. Сплавы щелочных и щелочноземельных металлов. Справ. изд. М.: Металлургия, 1986.
Никитин В.И. Физико-химические явления при воздействии жидких металлов на твердые. М.: Атомиздат: 1967.
Локшин Э.П., Воскобойников Н.Б. Рубидий и цезий. Апатиты, 1996.
Ивенко В.В., Шишкин В.Ю. Растворимость серебра в расплаве K–KCl // Расплавы. 2015. № 4. С. 54–56.
Козин Л.Ф. Амальгамная пирометаллургия. Алма-ата: Наука Казахской ССР, 1973.
Благородные металлы. Справ. изд. /под ред. Савицкого Е.М. М.: Металлургия, 1984.
Binnewies M., Milke E. Thermochemical data of elements and compounds. Wiley-VCH. 2002.
Barin I. Thermochemical data of pure substances. VCH VerlagsGesellschaft, Weinheim. 1995.
Дополнительные материалы отсутствуют.