НЕФТЕХИМИЯ, 2021, том 61, № 3, с. 380-387

УДК 547.593.211.542.973

КИНЕТИКА ДЕГИДРИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА В ПРИСУТСТВИИ

МЕДЬСОДЕРЖАЩИХ НАНЕСЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ С РАЗЛИЧНОЙ

ФОРМОЙ АКТИВНОГО КОМПОНЕНТА

¹Российскийхимико-технологический университет им. Д. И. Менделеева, Москва, 125047 Россия

²ОАО «Гродно Азот», Гродно, 230013 Беларусь

*Е-mail: vanchourin@mail.ru

Поступила в редакцию 13 марта 2020 г.

После доработки 25 февраля 2021 г.

Принята к публикации 18 марта 2021 г.

Исследованы свойства нанесенных промышленных медьсодержащих катализаторов Н3-11 и МАК-К

в реакции дегидрирования циклогексанола, отличающихся формами состояния активного компонента

на кремнеземном носителе - физически связанная и химически закрепленная формы. В интервалах

изменения температуры и объемной скорости (200-250°С, 0.5-2.0 ч^-1) получены данные о величинах

конверсии и селективности катализаторов, а также изменении содержания состава побочных продуктов.

Зависимости для обоих катализаторов демонстрируют схожий характер. При обработке кинетических

данных использовано уравнение, предложенное ранее для медномагниевого катализатора смешанного

типа. Установлено, что известное уравнение может быть использовано для описания кинетического

эксперимента на исследованных катализаторах независимо от способа приготовления медьсодержащего

катализатора и формы состояния нанесенного активного компонента. Рассчитаны макрокинетические

характеристики при использовании промышленного состава реакционной смеси и зернения катализатора.

Ключевые слова: дегидрирование циклогексанола, нанесенные медьсодержащие катализаторы, побоч-

ные продукты, конверсия, селективность, выход циклогексанона, макрокинетические характеристики

DOI: 10.31857/S0028242121030096

Для дегидрирования циклогексанола в цикло-

ляет в РФ катализатор марки Н3-11, в котором по

гексанон в производстве капролактама исполь-

данным элементного анализа содержится (мас. %):

зуют, в основном, два типа низкотемпературных

CuO - 20 ± 0.6; SiO₂- 76 ± 0.7; Na₂O - 1.4 ± 0.2.

катализаторов, приготовленных: как методом сме-

Из-за отсутствия новых мощностей и недоста-

шения, так и нанесения активного компонента. К

точной изученности процесса дегидрирования на

смешанным катализаторам можно отнести ши-

нанесенных катализаторах, эксплуатацию агрега-

роко эксплуатируемый ранее медно-магниевый

тов ведут по нормативам смешанного медно-маг-

Cu-Mg-катализатор [1]. В начале 2000-х гг. заме-

ниевого катализатора и на том же оборудовании.

ной ему становится смешанный Cu-Zn-Al-катали-

В катализаторе Н3-11 активный медный компо-

затор марки К-СО [2]. Существенными недостатка-

нент располагается на пирогенном кремнеземном

ми медных катализаторы смешаного типа является

носителе с низкой поверхностной функционально-

недостаточно высокая селективность, не превыша-

ющая 98%, что удорожает стоимость процесса и

стью. Вследствие возможных перегревов, возника-

увеличивает нагрузку на систему разделения. В на-

ющих в ходе нештатных ситуаций в период пуска,

стоящее время на смену смешанным катализаторам

эксплуатации катализатора и выжигания коксовых

приходят высокоселективные катализаторы нане-

отложений, слабое взаимодействие атомов металла

сенного типа [3-7]. Так, Корпорация BASF постав-

с носителем позволяет им мигрировать с образо-

380

КИНЕТИКА ДЕГИДРИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА

381

ванием более крупных устойчивых образований и

го активного компонента на носителе (физически

потерей активности.

сорбированный или химически закрепленный) на

макрокинетические характеристики катализаторов

Альтернативой Н3-11 является отечественный

в условиях промышленного дегидрирования ци-

катализатор МАК-К (медьалюмокремнеземный)

клогексанола.

[4], содержащий, мас. %: CuO - 21 ± 0.7; Na₂O -

3.5 ± 0.2; SiO₂- 54 ± 0.8; Al₂O₃- 17 ± 0.4. Техно-

Цель настоящей работы - исследование влияния

логия МАК-К приводит к получению катализатора

режимных параметров процесса дегидрирования

нанесенного типа с химически закрепленным ак-

циклогексанола (объемной скорости, температуры)

тивным компонентом. Этот факт установлен дан-

и текстуры нанесенных медьсодержащих катали-

ными ряда физико-химических методов анализа:

заторов с различной формой состояния активного

РФА, термогравиметрии, электронной микроско-

компонента на их свойства, состав и содержание

пии, ИК-спектроскопии, петрографии. Иммобили-

побочных продуктов.

зация активного компонента в поверхностном слое

носителя аморфного кремнезема с образованием

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

привитой фазы значительно увеличивает термоста-

Объекты исследований - нанесенные катализа-

бильность катализатора.

торы Н3-11 и МАК-К с размерами частиц (табле-

Изучению свойств смешанных медных ката-

ток) 5-3 мм. Измерение каталитических характе-

лизаторов и кинетики реакции дегидрирования

ристик проводили в многоканальной установке

циклогексанола посвящен ряд работ [8-12]. На-

проточного типа в области температур 200-250°С

против, для нанесенных медьсодержащих катали-

при атмосферном давлении и объемной скорости

заторов в литературе недостаточно информации о

подачи сырья в жидкой фазе 0.5-2.0 ч^-1. Для обо-

влиянии природы активных центров, промоторов и

грева реактора использовали термоблок, изготов-

носителей на селективность, активность и состав

ленный из алюминиевого бруска с нихромовой

образующихся побочных соединений. Отсутству-

спиралью, подключенной к автоматической систе-

ют данные о макрокинетике процесса. Дефицит ин-

ме температурного регулирования. Отклонение в

формации по импортному катализатору Н3-11 мож-

изотермичности по слою катализатора не превы-

но объяснить, исходя из соображений сохранения

шала 2°С.

коммерческой тайны. Что касается отечественного

В качестве сырья в экспериментах брали сырой

МАК-К, он находится на стадии опытно-промыш-

промышленный циклогексанол состава (мас. %):

ленных испытаний. Недавно проведенные испыта-

циклогексанол (анол) - 83.82; легкокипящие сое-

ния в промышленном реакторе ООО ОХТ «Щеки-

динения + спирты (ЛК + СП) 0.40; циклогексанон

ноазот» показали его конкурентно способность по

(анон) -2.0; бутилциклогексиловый эфир (БЦГЭ) +

отношению к Н3-11. Оба катализатора проявляют

амилциклогексан - 12.3; фенол - 0.29; тяжелокипя-

высокую активность при значениях селективности,

щие соединения (ТК) - 1.19.

превышающих показатели всех других марок.

Продолжительность кинетических испытаний

Можно допустить, что катализаторы с одним и

составляла не менее 64 ч, в том числе 10 ч на при-

тем же активным компонентом, приготовленные

работку катализатора. Перед началом испытаний

разными методами, существенно различаются по

образцы разогревали до 220°С в токе азота, после

свойствам. Прямой перенос физико-химических и

чего вводили водород с постепенным повышением

кинетических закономерностей, характерных для

концентрации его к азоту от 40 до 70 об. % при на-

катализаторов смешанного типа, на нанесенные

грузке по газу 40 ч^-1 в течение 20 ч. После восста-

катализаторы может оказаться некорректным. По-

новления отключали подачу водорода и начинали

явление на рынке эффективных медьсодержащих

подачу сырья со скоростью (0.005 ± 0.001) дм³/ч

катализаторов нанесенного типа обусловливает

в токе азота. За 2 ч поднимали температуру до

необходимость подробного изучения особенностей

240°С, а расход сырья до 0.015 дм³/ч, после чего

их функционирования в процессе дегидрирова-

прекращали подачу азота в установку. В течение

ния циклогексанола. Актуальным является также

8 ч подачу сырья и температуру доводили до рабо-

выяснение влияние формы состояния нанесенно-

чих значений.

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 3 2021

382

ВАНЧУРИН и др.

селективность S (%) определяли как отношение

превращенного циклогексанола в циклогексанон к

общему количеству превращенного циклогексанола:

-c

)

×100,

(2)

−c

где с₁, с₂- концентрации циклогексанола в сырье

и катализате соответственно, с₃, с₄- концентрация

циклогексанона в катализате и сырье соответствен-

но, мас. %. Выход циклогексанона (x) рассчитыва-

ли как произведение конверсии на селективность.

Изучение элементного состава катализаторов

проводили методом рентгенофлуоресцентного

микроанализа с помощью энергодисперсионного

рентгеновского анализатора INCA Energy фирмы

«Oxford Instruments», установленном на растро-

вом электронном микроскопе JSM-6 ×10 фирмы

«JEOL Ltd». Удельную поверхность и распределе-

ние объемов пор по размерам измеряли на газовом

адсорбционном анализаторе ASAP 2020 V3.04 H

фирмы Micromeritics. Перед измерением изотерм

Рис. 1. Изменение содержания побочных продуктов от

адсорбции азота проводили дегазацию образцов

температуры испытания (w = 1 ч^-1).

при 200°С и остаточном давлении 10^-3 мм рт. ст. в

течение 4 ч. Для получения кинетических характе-

Концентрации основных компонентов в сырье и

ристик катализаторов использовали интегральный

катализате определяли хроматографическим мето-

метод анализа экспериментальных данных.

дом с использованием пламенно-ионизационного

детектора. Разделение компонентов смеси произ-

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

водили на колонке длиной 3.0 м, заполненной хро-

мосорбом W или хроматоном N-AW-DMCS, мо-

Исследование состава побочных продуктов.

дифицированными полифенилметилсилоксаном-4

Дегидрирование циклогексанола в циклогексанон

(ПФМС-4), с программированием температуры от

представляет собой сложную схему превращений,

125 до 200°С со скоростью подъема 5 град/мин. Рас-

включающую ряд последовательных и параллель-

чет вели по методу внутренней нормализации. Рас-

ных реакций с образованием побочных продуктов.

ход газа-носителя гелия составлял 3.0 ± 0.1 дм³/ч,

Побочные продукты могут влиять не только на

расходы водорода и воздуха были одинаковые

текстурные свойства катализатора, вызывая коксо-

по 2.0 ± 0.1 дм3/ч. Объем вводимой пробы -

образование или блокировку активной поверхно-

(1.0-2.0)×10^-3 см³. В ходе анализов не было отме-

сти, но и на кинетические параметры целевой реак-

чено образования газообразных продуктов. Ошиб-

ции. Изменение содержания побочных продуктов в

ка расчета материального баланса с использова-

зависимости от температуры и объемной скорости

нием аппаратно-программного комплекса на базе

подачи сырья для катализаторов МАК-К и Н3-11

хроматографа не превышает 2% (при ручном вводе

можно наблюдать на рис. 1 и 2. Так, из рис. 1 видно,

пробы) и 1% - при использовании автодозатора.

что содержание тяжелокипящих соединений (ТК)

Активность катализатора А (%) рассчитывали

в катализате для обоих катализаторов показывает

как общую конверсию циклогексанола:

небольшой прирост от 1.19 мас. % при 210°С до

(1.30-1.34) мас. % при 250°С.

Содержание БЦГЭ и фенола в катализате также

(1)

практически не изменяется. По ЛК+СП обе зависи-

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 3 2021

КИНЕТИКА ДЕГИДРИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА

383

мости имеют пологий характер и практически со-

впадают для образцов Н3-11 и МАК-К, при этом за-

метного изменения их концентраций по сравнению

с содержанием в сырье не происходит. В целом,

приведенные зависимости демонстрируют схожий

характер при отсутствии каких-либо значительных

отклонений в составе побочных продуктов.

Подобные закономерности изменения содержа-

ния побочных продуктов для обоих катализаторов

проявляются также при варьировании объемной

скорости пропускания реакционной смеси (рис. 2).

Общим для МАК-К и Н3-11 является тенденция

к снижению до одинакового уровня содержания

всех побочных продуктов с увеличением объемной

скорости от 0.5 до 2 ч^-1. Для МАК-К при малых

объемных скоростях обнаружена более высокая

концентрация фенола в катализате. Его концентра-

ция возрастает от 0.28 мас. % при скорости 2 ч^-1 до

0.69 мас. % при 0.5 ч^-1, в то время как для Н3-11

при том же содержании фенола при скорости 2 ч^-1

этот рост оказался меньше на 0.2 мас. %. Согласно

схеме превращения [6] образование фенола может

Рис. 2. Изменение содержания побочных продуктов от

протекать в реакции диспропорционирования ци-

объемной скорости подачи сырья (Т = 250°С).

клогексанона (последовательная схема), или при

дегидрировании циклогексанола (параллельная

схема). Для смешанного Cu-Mg-катализатора ха-

рактерно образование фенола в параллельной схе-

На рис. 3 приведены кривые распределение пор

ме превращения циклогексанола. На наш взгляд,

по размерам для обоих катализаторов.

небольшое превышение содержания фенола в ката-

Доля пор с эффективным диаметром 3-4 нм в

лизате для МАК-К при низких объемных скоростях

МАК-К значительна и составляет около 10% от об-

и высоких температурах можно объяснить особен-

щего объема пор, равного 0.58 см³/г. Катализатор

ностями его текстурных характеристик.

Н3-11 имеет более крупные поры, их преобладаю-

Рис. 3. Дифференциальные кривые распределения пор по диаметрам катализаторов МАК-К (1) и Н3-11 (2).

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 3 2021

384

ВАНЧУРИН и др.

щий размер около 25 нм, доля которых составляет

где K - некоторая константа, равная 3.4×10³·e-(8100/RT).

до ≈30% от общего объема пор, равного 0.32 cм³/г.

Следует отметить, что в указанной работе при-

На поры диаметром 3-4 нм приходится не более

ведены результаты экспериментов на мелком зерне

2% от общего объема пор. При этом удельная по-

катализатора в кинетической области при атмос-

верхность МАК-К доходит до 300 м²/г и более,

ферном давлении, с использованием модельных

что примерно в 3-4 раза больше, чем у Н3-11 (80-

составов смеси и при концентрациях компонентов,

100 м²/г). Наличие большого числа мелких пор при

значительно отличающихся от тех, которые имеют

низких объемных скоростях может быть причиной

место в промышленном реакторе. Например, пар-

задержки полезного продукта в зерне катализатора

циальное давление циклогексанола варьировали в

при протекании сложной реакции дегидрирования

пределах 30-200 мм рт. ст., или 0.04-0.26 атм, в то

циклогексанола. В условиях появления внутри-

время как в промышленных условиях оно может

диффузионных затруднений возникает риск неце-

быть значительно выше.

ленаправленного последовательного превращения

Метод приготовления катализатора, форма со-

циклогексанона и снижения селективности. С уве-

стояния активного компонента и состав реакцион-

личением объемной скорости парогазовой смеси

ной среды могут определенным образом влиять на

или уменьшением времени контакта, значения кон-

кинетику процесса и ее механизм. Представляется

центраций фенола в катализате для обоих катализа-

целесообразным выяснить валидность применения

торов сближаются и при скорости более 1.5 ч^-1 они

известного кинетического уравнения для нанесен-

нивелируются. Приведенные на рис. 2 зависимости

ных медьсодержащих катализаторов при перера-

показывают, что оба катализатора предпочтитель-

ботке парогазовой смеси промышленного состава в

но использовать в агрегатах повышенной мощно-

условиях, реализуемых в промышленном реакторе.

сти при высоких объемных скоростях.

Используя полученные данные по выходу цикло-

Кинетические исследования. Согласно [12]

гексанона, можно рассчитать константу скорости

кинетическая модель реакции дегидрирования

реакции. Выразив парциальные давления компо-

циклогексанола в циклогексанон на смешанном

нентов через показатель выхода циклогексанона

Cu-Mg-катализаторе имеет вид:

(x), уравнение (1) преобразуется к виду:

(3)

(5)

где k - константа скорости; p₁, p₂и p₃ - парциаль-

где p₁₀, p₂₀ начальные парциальные давления ци-

ные давления циклогексанола, циклогексанона и

клогексанола и циклогексанона соответственно, τ

водорода соответственно; K_p - константа равнове-

время контакта.

сия, определяемая из уравнения:

Из уравнения (4) определяют константу скоро-

(4)

сти реакции:

(6)

Катализатор МАК-К. Показатели селективности,

объемной скорости 1-2 ч^-1 представлены в табл. 1.

конверсии и выхода циклогексанона для катализа-

Из приведенных данных рассчитаны константы

тора МАК-К в реакции дегидрирования цикогекса-

скорости по уравнению (5), значения которых отра-

нола, рассчитаные при температуре 200-250°С и

жены в табл. 2.

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 3 2021

КИНЕТИКА ДЕГИДРИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА

385

Таблица 1. Результаты испытаний катализатора МАК-К

Т, °C

Объемная скорость w, ч^-1

1.0

1.5

2.0

250

Селективность

0.982

0.991

0.992

Конверсия

0.612

0.436

0.334

Выход циклогексанона

0.601

0.432

0.331

240

Селективность

0.982

0.991

0.992

Конверсия

0.512

0.394

0.304

Выход циклогексанона

0.503

0.390

0.302

230

Селективность

0.990

0.992

0.994

Конверсия

0.447

0.324

0.241

Выход циклогексанона

0.443

0.321

0.240

220

Селективность

0.991

0.992

Конверсия

0.374

0.275

0.203

Выход циклогексанона

0.371

0.273

0.201

210

Селективность

0.990

0.991

0.994

Конверсия

0.233

0.154

0.104

Выход циклогексанона

0.231

0.153

0.103

200

Селективность

0.986

0.990

0.994

Конверсия

0.143

0.089

0.060

Выход циклогексанона

0.141

0.088

0.060

Таблица 2. Значения констант скорости реакции на катализаторе МАК-К

Объемная скорость w, ч^-1

Т, °C

Среднее значения, ч-1 ат^0.6

1.0

1.5

2.0

250

1.14

1.07

1.09

1.10

240

0.82

0.86

0.89

0.86

230

0.56

0.61

0.63

0.60

220

0.48

0.45

0.47

210

0.20

0.23

0.26

0.23

200

0.13

0.14

0.13

Значения констант при различных объемных

Небольшое различие в значениях k для обоих

скоростях и постоянной температуре оказались

катализаторов наблюдается в области средних тем-

близкими, что может свидетельствовать об адек-

ператур испытания и не превышает 10%. Найден-

ватности кинетического уравнения эксперимен-

ные значения энергии активации для катализатора

тальным данным, полученным на нанесенном

Н3-11 слабо отличаются от значений, полученных

медьсодержащем катализаторе с химически закре-

для МАК-К, и составили 106200 и 56600 Дж/моль в

пленным активным компонентом.

кинетической и внутридиффузионной области со-

ответственно.

Рассчитанные значения энергий активации в

кинетической и внутридиффузионной области ока-

Значения констант скорости, рассчитанные по

зались равными 108300 Дж/моль и 54900 Дж/моль

уравнению (5) сведены в табл. 4.

соответственно.

Как и для МАК-К значения констант скорости

Катализатор Н3-11. Аналогичным образом, в

при различных объемных скоростях и постоянных

тех же условиях испытания, что и для катализатора

температурах достаточно близки, т.е. известное ки-

МАК-К, получены данные о свойствах катализато-

нетическое уравнение также применимо для рас-

ра Н3-11, которые сведены в табл. 3.

чета кинетических данных в случае нанесенного

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 3 2021

386

ВАНЧУРИН и др.

Таблица 3. Результаты испытаний катализатора Н3-11

Т, °C

Объемная скорость w, ч^-1

1.0

1.5

2.0

250

Селективность

0.983

0.991

0.993

Конверсия

0.590

0.431

0.329

Выход циклогексанона

0.580

0.427

0.327

240

Селективность

0.988

0.990

0.992

Конверсия

0.517

0.389

0.302

Выход циклогексанона

0.511

0.385

0.300

230

Селективность

0.990

0.992

Конверсия

0.441

0.313

0.236

Выход циклогексанона

0.437

0.311

0.234

220

Селективность

0.991

0.992

0.991

Конверсия

0.368

0.271

0.200

Выход циклогексанона

0.365

0.269

0.198

210

Селективность

0.990

0.991

Конверсия

0.235

0.153

0.106

Выход циклогексанона

0.233

0.152

0.105

200

Селективность

0.991

0.992

0.993

Конверсия

0.142

0.089

0.060

Выход циклогексанона

0.141

0.088

0.060

Таблица 4. Значения констант скорости реакции на катализаторе Н3-11

-1

Объемная скорость w, ч

Т, °C

Среднее значения k, ч-1 ат^0.6

1.0

1.5

2.0

250

1.09

1.06

1.07

240

0.81

0.84

0.83

230

0.54

0.56

0.52

0.54

220

0.41

0.43

0.42

210

0.20

0.23

0.21

200

0.12

0.14

0.11

0.12

медьсодержащего катализатора с физически свя-

той внешней поверхностью, например в виде по-

занным активным компонентом.

лых цилиндров.

Для обоих типов катализаторов влияние внутри-

диффузионных затруднений начинает проявлять-

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ся при температуре 215-220°С, при температуре

Приведены сравнительные характеристики

230°С для МАК-К и Н3-11 степень использования

нанесенных медьсодержащих катализаторов для

внутренней поверхности зерна катализатора сни-

процесса дегидрирования циклогексанола, отлича-

жется до 77 и 88% соответственно. Наиболее силь-

ющихся формой состояния нанесенного активного

ное внутридиффузионное торможение процесса

компонента: физически связанная для Н3-11 и хи-

дегидрирования циклогексанола достигается при

мически закрепленная для МАК-К.

температуре 250°С, когда используется менее по-

ловины объема зерна катализатора.

Получены данные о влиянии температуры и

Очевидно, что для эффективной работы слоя

объемной скорости пропускания реакционной сме-

медьсодержащего нанесенного катализатора целе-

си на образование побочных продуктов. Зависимо-

сообразно его использовать в форме зерен с разви-

сти демонстрируют схожий характер.

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 3 2021

КИНЕТИКА ДЕГИДРИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА

387

Установлено, что кинетическая модель, разра-

Dulnev A.V. Characterization and testing of copper-

ботанная для медьсодержащих катализаторов сме-

containing catalysts in dehydrogenation of cyclohexanol

шанного типа, с высокой точностью может быть

into cyclohexanone // Catalysis in Industry. 2019.

V. 11. № 1. P. 74-79. https://doi.org/10.1134/

использована для описания макрокинетического

S2070050419010100

эксперимента на нанесенных медьсодержащих ка-

Soumini Сh., Sugunan S., Haridas S. Copper oxide

тализаторах независимо от формы состояния ак-

modified SBA-15 for the selective vapour phase

тивного компонента.

dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone //

Рассчитаны кинетические характеристики ка-

J. of Porous Materials. 2018. № 26. Р. 631-640. https://

тализаторов Н3-11 и МАК-К в условиях, реализу-

doi.org/10.1007/s10934-018-0658-4

емым в промышленности, которые могут быть ис-

Nagaiah P., Pramod Ch.V., Rao M.V., Raju B.D. Product

пользованы для проектирования новых реакторов

selectivity as a function of ZrO₂ phase in Cu/ZrO₂

дегидрирования циклогексанола.

catalysts in the conversion of cyclohexanol // Catalysis

Letters. 2019. Р. 878-885. https://doi.org/10.1007/

s10562-018-2473-6

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

Mageeda A.K., Radiah A.B., Salmiaton A., Izhar Sh.,

Ванчурин Виктор Илларионович, ORCID: http://

Razak M.A., Ayodele B.V. Nitrogen doped graphene-

orcid.org/0000-0001-6909-2837

supported trimetallicт CuNiRu nanoparticles catalyst

for catalytic dehydrogenation of cyclohexanol to

Сальникова Ольга Юрьевна, ORCID: http://orcid.

cyclohexanone // J. of King Saud University Science.

org/0000-0001-8589-4928

2018. № 44. Р. 7619-7639. https://doi.org/10.1016/j.

Караченко Ольга Ивановна, ORCID: http://orcid.

jksus. 2018.08.007

org/0000-0002-5914-9462

Fridman V.Z., Davydov A.A., Titievsky K. Dehydro-

genation of cyclohexanol on copper-containing catalysts

II. The pathways of the cyclohexanol dehydrogenation

БЛАГОДАРНОСТИ

reaction tocyclohexanone on copper-active sites

Измерения проводили в центре коллективного

in oxidation state Cu⁰ and Cu⁺ // J. of Catalysis.

пользования РХТУ им. Д.И. Менделеева и в ЦЗЛ

2004. № 222. Р. 545-557. https://doi.org/10.1016/j.

ОАО «Гродно Азот».

jcat.2003.12.016

Фридман В.З., Бедина Л.Н., Петров И.Я. Дегидриро-

вание циклогексанола на катализаторах // Нефтехи-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

мия. 1989. Т. 29. № 1. С. 48-51.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

10.

Guoyi Bay, Hailong Wang, Huisen Ning, Fei He,

интересов, требующего раскрытия в данной статье.

Guofeng Chan Effects of the preparation method and

calcination temperature on Cu-Cr-Mg-Al catalysts

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

for the dehydrogenation of cyclohexanol // React.

Kinet. Catal. Lett. 2009. № 98. Р. 341-348. https://doi.

1. Смирнов Н.Н., Широков Ю.Г., Ильин А.П., Кочет-

org/10.1007/s11144-009-0082-5

ков С.П. Механохимический синтез медьсодержащих

11.

Nagaraja B.M., Kumar V.S., Shashikala V., Padmasri A.H.,

катализаторов // В сб.: Творческое наследие и даль-

Reddy S.S., Raju B.D., Rama Rao K.S. Еffect of

нейшее развитие работ профессора И.П. Кириллова.

method of preparation of copper - magnesium oxide

Иваново: ИГХТУ. 2008. С. 43-63.

catalyst on the dehydrogenation of cyclohexanol // J.

2. Козлов И.Л., Калинченко Ф.В., Калиневич А.Ю., Дани-

лова Л.Г. Способ получения катализатора конвер-

of Molecular Catalysis A: Chemical. 2004. № 223.

сии оксида углерода водяным паром // Патент РФ

Р. 330-345. https://doi.org/10.1016/j.molcata.2003.11.046

№ 2157279. Б.И. 2000. № 28.

12.

Rovskii V.A., Medvedeva O.N., Bel’skaya R.I., Kiper-

3. Хайнеке Д., Майсснер Р., Хессе М., Геркен Х. Спо-

man S.L.Тhe kinetics of the dehydrogenation of

соб получения окисных катализаторов, содержащих

cyclohexanol to cyclohexanone on a modified copper-

медь со степенью окисления более нуля // Патент

magnesium catalyst // Bulletin of the Academy of

РФ № 2218987. Б.И. 2003. № 35.

Sciences of the USSR, Division of chemical science.

4. Vanchurin V.I., Karachenko О.I., Petrov A.Yu., Tara-

1981. V. 30. Р. 306-368. https://doi.org/10.1007/

kanovskii I.V., Dzhumamukhamedov D.Sh., Pavlov Yu.L.,

BF00949575

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 3 2021