НЕФТЕХИМИЯ, 2021, том 61, № 3, с. 397-404

УДК 661.183

РЕГЕНЕРАЦИЯ ПОРИСТОГО ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩЕГО

УГЛЕРОДНОГО АДСОРБЕНТА В ПЛАЗМЕННО-КАТАЛИТИЧЕСКОМ

РЕЖИМЕ, СТИМУЛИРОВАННЫМ МИКРОВОЛНОВЫМ

ИЗЛУЧЕНИЕМ

О. В. Арапова¹, М. В. Цодиков¹

¹Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, Москва, 119991 Россия

²Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, 125047 Россия

*E-mail: chistyakov@ips.ac.ru

Поступила в редакцию 28 ноября 2020 г.

После доработки 24 февраля 2021 г.

Принята к публикации 18 марта 2021 г.

Представлены результаты по двухстадийной технологии переработки модельного органического загряз-

нителя - м-крезола, адсорбированного в порах железосодержащего углеродного адсорбента (удельная

поверхность 616 м²/г) под действием микроволнового излучения (МВИ). На первой стадии в плазмен-

но-каталитическом режиме, стимулированным микроволновым излучением при индуцированной тем-

пературе 600°С, осуществлялось разложение крезола на водородсодержащий газ и углеродный остаток.

Полное превращение крезола достигается за 25 мин облучения. Вторая стадия заключалась в регенерации

адсорбента путем его обработки в токе СО₂ под действием МВИ с целью удаления углеродных остатков

крезола с последующим термическим ударом путем разложения предварительно адсорбированного

гидроксида аммония. После регенерации величина удельной поверхности составляла 500 м²/г. Регене-

рированный адсорбент проявляет практически такую же адсорбционную способность по поглощению

крезола, как и исходный.

Ключевые слова: микроволновое излучение, очистка воды, водород, плазменно-каталитический процесс

DOI: 10.31857/S0028242121030114

Углеродные пористые материалы широко при-

Ранее нами был разработан подход к получению

меняются в промышленности в качестве адсор-

высокопористого адсорбента из углеродных остат-

бентов и носителей катализаторов [1-5]. Главным

ков углекислотного риформинга смешанного лиг-

образом они служат для очистки промышленных

нина древесного происхождения [9, 10]. Основные

газов и воды от примесей органических соедине-

стадии получения пористого адсорбента - обра-

ний, используются в медицине и различных за-

ботка диоксидом углерода в плазменно-каталити-

щитных средствах [3-5]. Область использования в

ческом режиме, стимулированным МВИ, с после-

значительной степени зависит от сырьевых источ-

дующей стадией кратковременного термического

ников получения адсорбентов. Одним из важных и

удара при температуре 450°C, при котором про-

перспективных возобновляемых сырьевых источ-

исходило разложение предварительно адсорбиро-

ников углеродных пористых материалов является

ванного 30%-ного раствора гидроксида аммония.

лигнин, на базе которого могут быть получены вы-

В результате был получен адсорбент, обладающий

сокоочищенные пористые адсорбенты, используе-

мые в пищевой, медицинской промышленности, а

удельной поверхностью 580-600 м²/г и однород-

также для адсорбционной очистки воздуха от ток-

ным распределением пор по эффективным разме-

сичных компонентов [6-8].

рам с максимумом - 3.8 нм.

397

398

ЧИСТЯКОВ и др.

Исходный углеродный остаток содержал на по-

весовым методом. Неизменной масса адсорбента

верхности наноразмерные частицы оксида желе-

становилась после 4-х часов адсорбции паров кре-

за(III), нанесенные ранее в качестве катализатора

зола. Количество поглощенного крезола составило

для процесса углекислотного риформинга лигнина

1.257 г. Суммарная адсорбционная емкость по кре-

в синтез-газ под действием МВИ, которые характе-

золу составила 1.8 г крезола/ г адсорбента.

ризуются большими диэлектрическими потерями

Регенерацию адсорбента после адсорбции

[10]. При облучении железосодержащего адсор-

м-крезола проводили в две стадии. На 1-ой стадии

бента бегущей волной МВИ с частотой 2.45 гГц

обработку микроволновым излучением проводи-

генерируется плазма и процесс обработки углекис-

ли на микроволновой установке при потоке СО₂

лым газом происходит при индуцированной сред-

[13, 14]. Кварцевый реактор с объемом 10 см³был

ней температуре 600-620°С в течение 30 мин.

установлен в волновод микроволновой установ-

Было установлено, что в процессе адсорбции

ки, питающейся от магнетрона М-140 мощностью

крезола активные центры поверхности адсорбента

540 Вт, генерирующего микроволновое излучение

вступают в химическую реакцию с адсорбатом с

с частотой 2.45±0.05 ГГц и плотностью тока 100-

выделением воды и образованием на поверхности

150 мА. Реактор снабжен карманом для измерения

сильных эфирных связей: АЦ-О-R, где АЦ - ак-

температуры в реакционной зоне, входом для по-

тивный центр поверхности, R - фенильный ради-

дачи СО₂ в низ реактора и выходом из верха ре-

кал [11]. Адсорбционная емкость по м-крезолу со-

актора газообразных продуктов, которые пройдя

ставила 2.53 г крезола на 1 г адсорбента.

через змеевиковый холодильник, подавались в хро-

С целью многоразового использования адсор-

матограф для определения состава. Температуру

бента возникает задача разработки его эффектив-

в реакторе определяли согласно описанной ранее

ной регенерации. Регенерация традиционным ме-

методике с помощью вольфрам-рениевой термопа-

тодом конвективного термического нагрева мало

ры, помещенной в карман реактора [13, 14]. Инду-

пригодна для углеродсодержащего адсорбента.

цированную микроволновым излучением темпера-

Регенерация методом экстракции органическими

туру при заданной плотности тока поддерживали

растворителями также представляется мало при-

с помощью автоматического регулятора включения

годной и требующей больших трудоемких и вре-

магнетрона. Мощность подаваемого излучения

менных затрат, а также утилизации органических

варьировали с помощью регулятора изменения

растворителей.

плотности тока. На выходе из реактора остаточное

В настоящей работе представлены результаты

излучение поглощали водой. В типовом экспери-

по использованию МВИ и термического воздей-

менте через реактор с образцами адсорбента, со-

ствия на стадиях приготовления адсорбента с це-

держащего адсорбированный крезол, со скоростью

лью эффективной и скоростной его регенерации

подачи СО₂ 20 см³/мин и при индуцированной тем-

после адсорбции крезола.

пературе 600°С пропускали CO₂(при атмосферном

давлении). Исследовали влияние времени облуче-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ния на глубину разложения крезола: время облуче-

ния составляло 5, 15 и 25 мин.

Пористый адсорбент готовили из углеродного

остатка углекислотного риформинга смешанного

С целью развития пористой структуры адсор-

лигнина древесного происхождения по методике,

бента на 2-й стадии на поверхность отвакуумиро-

представленной в [9-11]. Его суммарную адсорбци-

ванного образца, после обработки МВИ в течение

онную емкость определяли эксикаторным методом

25 мин наносили 30%-ный водный раствор гидрок-

[11, 12]. Навеску (0.7 г) предварительно прогретого

сида аммония и затем образец сушили при комнат-

при 150°С и при вакууме (2 мм рт. ст.) адсорбента

ной температуре. После нанесения и высушивания

помещали в эксикатор совместно с открытым бюк-

образец с нанесенным гидроксидом аммония под-

сом, наполненным м-крезолом, и выдерживали при

вергали для разложения термическому удару при

температуре 20°С до насыщения парами сорбата.

400°С (30 мин), а затем охлаждали до комнатной

Количество адсорбированного крезола определяли

температуры.

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 3 2021

РЕГЕНЕР

АЦИЯ ПОРИСТОГО ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩЕГО УГЛЕРОДНОГО АДСОРБЕНТА

399

Содержание водорода, оксидов углерода, ме-

тана, образуемых при обработке СО₂ в продуктах

реакции, определяли on line методом газовой хро-

матографии на хроматографе КристалЛюкс 4000М

с использованием в качестве детектора катаро-

метра, газа-носителя - аргона высокой чистоты с

расходом 10 см³/мин и адсорбционной насадочной

колонки. Наполнитель колонок

- активирован-

ный уголь марки СКТ (FERAK, Германия) (длина

колонки 1 м, диаметр 3 мм, размер частиц 0.2-

0.3 мм). Температуру колонки, детектора и испа-

рителя устанавливали равной 120°С. Малые кон-

Рис. 1. Динамика нагрева образца при различном

центрации монооксида углерода определяли с по-

времени МВИ.

мощью откалиброванного ИК-спектрометра Riken

Keiki Model RI-550A. Параллельно газообразные

ИК-микроскопе HYPERION 2000. Для проведения

углеводороды С₁-С₄ исследовали на хроматографе

исследований был отобран образец, прошедший

КристалЛюкс 4000М с использованием пламен-

двухстадийную регенерацию. После адсорбции

но-ионизационного детектора (ПИД) и газа-но-

крезола и выдерживания в адсорбированном со-

сителя - гелия; расход газов: гелий - 30 см³/мин,

стоянии 20 ч адсорбент смешивали с KBr и прес-

водород - 35 см³/мин, воздух - 300 см³/мин; хро-

совали в таблетки. ИК-спектры образцов лигнина,

матографическая колонка HP-PLOT/Al₂O₃ (длина

порошков исходного адсорбента, а также адсор-

50 м, диаметр 0.32 мм, толщина пленки 8.0 мкм),

бента, пропитанного крезолом, получали в режиме

температура колонки 120°C, детектора 230°C, ис-

пропускания для образцов в виде таблеток, прессо-

парителя 250°C. Концентрации продуктов опреде-

ванных с бромистым калием (IFS-66v/sBruker, раз-

ляли по калибровочным кривым с применением

решение 2 см^-1, скан. 30, диапазон 400-4000 см^-1),

специализированного программного обеспечения

в режиме отражения с поверхности (ATR) (кри-

NetChrom v2.1.

сталл Ge, скан. 100 разрешение 2 см^-1, диапазон

Исследование текстурных характеристик об-

600-4000 см^-1). ИК-спектры пропускания и от-

разцов проводили методом низкотемператур-

ражения для исследуемых образцов полностью

ной адсорбции азота на анализаторе NOVA 2000

идентичны, однако, в спектрах пропускания из-за

(Quantachrome Instruments, США). Предваритель-

гигроскопичности KBr наблюдаются полосы ко-

ную очистку поверхности образцов осуществля-

лебаний ОН-группы воды. Эксперименты по из-

ли путем вакуумирования при температуре 300°С

учению динамики хемосорбции крезола в ячейке

в течение 2 ч. Расчет удельной поверхности про-

ИК-спектрометра повторялись дважды.

водили с помощью уравнения БЭТ в интервале

относительных давлений p/p_s = 0.05-0.3 [15, 16].

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Суммарный объем пор V_Σ определяли по количе-

ству адсорбированного азота при относительном

Адсорбент, содержащий химически связанный

давлении p/p_s = 0.99. Распределение объема пор по

м-крезол, обладает высокими диэлектрическими

эффективным размерам определяли на основании

потерями и, как видно из рис. 1, при облучении

кривой десорбции рассчитывали по уравнению

бегущей волной МВИ подвергается быстрому на-

Баррета-Джойнера-Халенды (BJH) [15, 16]. Объ-

греву.

ем микропор определяли t-методом, используя при

Из рис. 1 видно, что динамика нагрева образ-

расчетах программное обеспечение, входящее в

ца до среднего значения в реакторе температуры

комплектацию прибора.

600^оС в 3-х экспериментах, проводимых для образ-

Изучение особенностей адсорбции м-крезо-

ца после последовательного облучения в течение 5,

ла на поверхности регенерированного адсорбен-

15 и 25 мин, примерно одинаковая и сопровождает-

та исследовали методом ИК-спектроскопии на

ся появлением свечения. Постоянная температура

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 3 2021

400

ЧИСТЯКОВ и др.

Рис. 2. Состав основных газообразных продуктов при

Рис. 3. Изотермы адсорбции-десорбции для исходного

различном времени облучения МВИ железосодержа-

адсорбента (1), а также адсорбента после первой (2) и

щего углеродного сорбента с нанесенным м-крезолом.

второй (3) стадий регенерации.

в реакционном объеме поддерживалась регулиро-

основным маршрутом деструкции органической

ванием силы тока от 10 до 15 µА при напряжении

молекулы адсорбата, как нами было установлено

2.1-2.5 кВ. Обработка избытком диоксида углерода

ранее, является дегидрирование, а не разрыв связи

приводит к его взаимодействию с адсорбирован-

С-С между метильным фрагментом и фениловым

ным крезолом и превращению, главным образом,

остатком [18]. Таким образом, сопоставление полу-

в СО, Н₂ и СН₄. Выход углеводородов С₂-С₄ не

ченных ИК-спектральных данных и обнаруженных

превышал 0.08% от массы нанесенного крезола.

ранее закономерностей позволило определить кри-

В работах [13, 14] было показано, что наноразмер-

терий эффективности реакции - выход водорода.

ные железосодержащие частицы, нанесенные на

Как видно из рис. 2 практически полное прекраще-

поверхность лигнина, характеризуются высокими

ние выделения Н₂ наблюдалось после 25 мин облу-

диэлектрическими потерями, приводящими к бы-

чения МВИ.

строму генерированию плазмы при МВИ, и прояв-

Результаты исследования изменения текстур-

ляют высокую каталитическую активность в про-

ных характеристик образцов относительно исход-

цессе углекислотного риформинга. В этой связи

ного материала приведены в табл. 1. Представ-

превращение органического субстрата, при микро-

ленные данные позволяют констатировать, что

волновом облучении можно характеризовать, как

проведение двухстадийной регенерации позволяет

протекание процесса в плазменно-каталитическом

практически полностью восстановить пористую

режиме.

структуру образца (рис. 3 и 4). Так, сопоставитель-

ИК-спектральные исследования показали, что

ный анализ изотерм адсорбции-десорбции исход-

полосы валентных колебаний СН₃-группы моле-

ного материала и после проведения 1- и 2- ой ста-

кулы крезола в области 2840-3100 см^-1, имеют до-

дий регенерации показал, что образцы сохраняют

статочно высокую интенсивность в ИК-спектрах

мезопористую структуру. Форма петли гистерези-

адсорбента, содержащего химически связанный

са относится по классификации Де Бура к типу В,

крезол, а после воздействия микроволнового из-

характерному для щелевидных пор (рис. 3). После

лучения в течении 15 мин полосы в этой области

проведения 1-й стадии регенерации обработкой

спектра практически не видны, что свидетель-

диоксидом углерода в плазменно-каталитическом

ствует о химическом превращении метильного

режиме, стимулированным МВИ, удельная по-

фрагмента крезола. В ходе превращения молекулы

верхность образца составляет 476 м²/г, а после 2-й

крезола под действием микроволнового излучения

стадии термического удара адсорбента, на поверх-

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 3 2021

РЕГЕНЕР

АЦИЯ ПОРИСТОГО ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩЕГО УГЛЕРОДНОГО АДСОРБЕНТА

401

Таблица 1. Величина удельной поверхности, суммарный объем пор, объем микро- и мезопор, эффективный диаметр

пор углеродного железосодержащего адсорбента

Удельная

Объем

Суммарный объем

Диаметр

Образец

поверхность,

микропор,

мезопор,

пор, V_Σ, см³/г

пор, D, нм

S_уд, м²/г

V_ми, см³/г

V_BHJ, см³/г

Исходный образец

616

0.65

0.18

0.42

3.8

Адсорбент после 1-й регенерации МВИ

476

0.48

0.14

0.34

3.8

После термоудара

500

0.59

0.15

0.44

3.8

ность которого предварительно был нанесен 30%-

ных материалов, демонстрирующий практически

ный раствор гидроксида аммония, величина удель-

полное восстановление объема пор после проведе-

ной поверхности повысилась до 500 м²/г.

ния 2-ой стадии регенерации (кривые 1 и 3). Важно

отметить, что в процессе регенерации как на 1-й,

На рис. 4а приведен сравнительный график за-

висимости суммарного объема пор для исследован- так и на 2-й стадии восстанавливается мономо-

дальность пористой структуры с формированием,

главным образом, пор с эффективным размером

3.8 нм (рис. 4б). Тем не менее при более тщатель-

ном рассмотрении видно, что после термической

обработки максимум, соответствующий распреде-

лению пор расширен, что указывает на более ши-

рокое распределение пор в пределах 3.7-3.9 нм.

С целью проверки способности регенерирован-

ного адсорбента к химическому взаимодействию с

крезолом было проведено ИК-спектроскопическое

исследование поверхности адсорбента после адсо-

рбции крезола (рис. 5).

Рис. 4. Пористая структура исследованных материа-

лов: (а) суммарный объем пор, (б) распределение пор

по эффективным размерам: 1 - исходный образец;

Рис. 5. ИК-спектры адсорбентов: 1 - углеродный желе-

2 - первая регенерация (обработка диоксидом углерода

зосодержащий сорбент, регенерированный; 2 - м-крезол;

в плазменно-каталитическом режиме, стимулированным

3 - сорбент + м-крезол (1-й эксперимент, после 2 ч вы-

МВИ); 3 - 2 стадия регенерации (термический удар при

держивания); 4 - сорбент регенерированный + м-крезол

температуре 400°С в течение 30 мин.

после 20 ч выдерживания.

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 3 2021

402

ЧИСТЯКОВ и др.

Из рис. 5 видно, что взаимодействие м-кре-

Ранее методом колебательной спектроско-

зола и поверхности адсорбента характеризует-

пии было показано, что рентгеноаморфный ад-

ся практически полным исчезновением полосы

сорбент, полученный из углеродного остатка

в области 3300-3200 и 1243 см^-1, относящихся,

углекислотной переработки лигнина, имеет гра-

соответственно, к валентным колебаниям связей

фитированную структуру, состоящую из слоев

О-Н и Ph-O крезола, а также возникновением и

ароматического строения [18]. При этом интен-

ростом интенсивности новых широких полос 1214

сивность графитоподобных структур, выраженных

и 1061 см^-1, которые могут быть отнесены к связям

наличием в Raman-спектре полосами G и D [18],

Ph-O-С в простых эфирах. После регенерации со-

существенно выше в адсорбенте по сравнению с их

рбента (спектр 4) взаимодействие с крезолом про-

интенсивностью в углеродном остатке переработ-

исходит также как и в процессе сорбции на свежем

ки лигнина, из которого адсорбент был получен.

адсорбенте: исчезновение полос от гидроксильных

Ароматические углеводороды, адсорбированные

групп крезола (3305 см^-1) и появление новых по-

на поверхности в высокотемпературных эндотер-

лос от простых эфирных связей (2014-2010 см^-1;

мических реакциях являются предшественника-

1160 см^-1, плечо). Т.е. происходит хемосорбция с

ми углеродных отложений. Данными настоящего

участием ОН-группы крезола функциональными

исследования методом ИК-спектроскопии было

группами углеродного материала; при этом возни-

показано, что м-крезол может координироваться

кают новые связи С-О и выделяется вода. Полосы

ароматическим кольцом с концевыми ароматиче-

от ароматических колец крезола в спектре сохра-

скими кольцами плоских графитоподобных частиц

няются. Спектр, приведенный на рис. 5 после 2 ч

контакта, практически идентичен спектру 4, полу-

в составе адсорбента.

ченному для образца сорбента, который находился

Мономодальная структура пор, формирующа-

в контакте с крезолом 20 ч.

яся как в процессе приготовления адсорбента из

углеродного остатка переработки лигнина, так и

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

на стадиях регенерации в области пор с эффектив-

ным размером 3.8 нм, по всей вероятности, может

Ранее

[19] методами мессбауэровской и

относиться к порам, формирующимся в межпло-

РФЭ-спектроскопии было показано, что при воз-

действии МВИ часть железа на поверхности угле-

скостном пространстве графитированной струк-

родного адсорбента восстанавливается до нано-

туры. Использование плазменно-каталитического

размерных металлических кластеров Fe⁰ и Fe²⁺ в

режима, стимулированного МВИ, в процессе об-

кластерах оксидов. После взаимодействия с кре-

работки диоксидом углерода с последующим крат-

золом все железо было окислено до Fe³⁺. На ос-

ковременным термическим воздействием позволя-

новании этого результата в данной работе было

ет провести селективную регенерацию пористой

высказано предположение, что восстановленные

структуры поверхности адсорбента и восстановить

кластеры железа, наряду с -С=О-связями поверх-

его адсорбционную способность.

ности, вероятно, являются активными центрами

взаимодействия с крезолом с образованием поверх-

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

ностных алкоголятов Fe³⁺-O-R. Плазменно-ката-

Чистяков Андрей Валерьевич, ORCID: https://

литический режим воздействия СО₂ на адсорбент,

содержащий хемосорбированный крезол, позволя-

orcid.org/0000-0002-4443-7998

ет за 25 мин практически полностью удалить его

Либерман Елена Юрьевна, ORCID: https://orcid.

путем превращения в СО, Н₂, метан, воду и не-

org/0000-0002-3387-9248

большое количество углеводородов. На 2-й стадии

Бондаренко Галина Николаевна, ORCID: https://

регенерации путем кратковременного термическо-

orcid.org/0000-0002-3826-1009

го разложения предварительно адсорбированного

Арапова Ольга Владимировна, ORCID: https://

раствора гидроксида аммония достигается повы-

orcid.org/0000-0002-3397-5539

шение удельной поверхности адсорбента и практи-

чески полностью восстанавливается его адсорбци-

Цодиков Марк Вениаминович, ORCID: http://

онная способность.

orcid.org/0000-0002-8253-2945

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 3 2021

РЕГЕНЕР

АЦИЯ ПОРИСТОГО ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩЕГО УГЛЕРОДНОГО АДСОРБЕНТА

403

БЛАГОДАРНОСТИ

carbon nanotube adsorbent: its efficient adsorption and

recoverable performances // Separation and Purification

Работа выполнена с использованием оборудова-

Technology. 2020. V. 257. P. 117917-117925. https://doi.

ния ЦКП «Аналитический центр проблем глубокой

org/10.1016/j.seppur.2020.117917

переработки нефти и нефтехимии» ИНХС РАН.

Quesada H.B., de Araújo T.P., Vareschini D.T., de

Barros M.A.S.D., Gomes R.G., Bergamasco R. Chitosan,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

alginate and other macromolecules as activated carbon

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

immobilizing agents: A review on composite adsorbents

интересов, требующего раскрытия в данной статье.

for the removal of water contaminants // Intern. J. of

Biological Macromolecules. 2020. V. 164. P. 2535-2549.

https://doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2020.08.118

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

10.

Чистяков А.В., Цодиков М.В., Бухтенко О.В., Нико-

Kuznetsov B.N., Chesnokov N.V., Ivanov I.P., Vepriko-

лаев С.А. Способ получения углеродсодержащего ад-

va E.V., Ivanchenko N.M. Methods of porous materials

сорбента для удаления ароматических соединений //

obtaining from lignin and wood bark // J. of Siberian

Патент РФ № 2724252. 2020.

Federal University. Chemistry. 2015. V. 2. № 8. P. 232-

255. Https://doi.org/10.17516/1998-2836-2015-8-2-232-

11.

Tsodikov M.V., Nikolaev S.A., Chistyakov A.V.,

255

Bukhtenko O.V., Fomkin A.A. Formation of adsorbents

Kuznetsov B.N., Chesnokov N.V., Ivanov I.P., Vepriko-

from Fe-containing processing residues of lignin //

va E.V., Ivanchenko N.M. Porous carbon materials

Мicroporous and Мesoporous materials. 2020. V. 298.

produced by the chemical activation of birch wood //

P. 110089-110096. https://doi.org/10.1016/j.

Solid Fuel Chemistry. 2016. V. 50. № 1. P. 23-30. https://

micromeso.2020.110089

doi.org/10.3103/S0361521916010067

12.

Бондаренко Г.Н., Колбешин А.С., Либерман Е.Ю.,

Николаев В.Г., Стрелко В.В. Гемосорбция на актив-

Чистяков А.В., Пасевин В.И., Цодиков М.В. Особен-

ных углях. Киев : Наукова Думка, 1979. 286 с.

ности хемосрбции крезола на пористом железосодер-

Haq I., Mazumder P., Kalamdhad A.S. Recent advances

жащем сорбенте, полученном из углеродного остатка

in removal of lignin from paper industry wastewater

переработки лигнина. 1. Пористая структура и адсор-

and its industrial applications. A review // Bioresource

бционная способность сорбента // Нефтехимия. 2021.

Technology. 2020. Р. 123636-123647. https://doi.

Т. 61. № 1. С. 92-98.

org/10.1016/j.biortech.2020.123636

13.

Гиллебрант В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гоф-

Rabinovich M.L., Fedoryak O., Dobele G., Andersone A.,

ман Д.И. Практическое руководство по неорганиче-

Gawdzik B., Lindström M.E., Sevastyanova O. Carbon

скому анализу. М.: Химия. 1966. 654 с.

adsorbents from industrial hydrolysis lignin: The USSR/

14.

Tsodikov M.V., Ellert O.G., Nikolaev S.A., Arapo-

Eastern European experience and its importance for

va O.V., Bukhtenko O.V., Maksimov Yu.V., Kirdyan-

modern biorefineries // Renewable and Sustainable

kin D.I., Vasil’kov A.Yu. Fe-containing nanoparticles

Energy Reviews. 2016. V. 57. P. 1008-1024. https://doi.

used as effective catalysts of lignin reforming to syngas

org/10.1016/j.rser.2015.12.206

and hydrogen assisted by microwave irradiation // J. of

Munoz M., Nieto-Sandoval J., Álvarez-Torrellas S.,

Nanoparticle Research. 2018. V. 20. № 3. P. 86-101.

Sanz-Santos E., Calderón B., de Pedro Z.M.,

https://doi.org/10.1007/s11051-018-4185-7

Casas J.A. Carbon-encapsulated iron nanoparticles as

15.

Tsodikov M.V., Ellert O.G., Arapova O.V., Nikolaev S.A.,

reusable adsorbents for micropollutants removal from

water // Separation and Purification Technology. 2020.

Chistyakov A.V., Maksimov Yu.V. Benefit of Fe-

V. 257. P. 11797-11780. https://doi.org/10.1016/j.

containing Catalytic Systems for Dry Reforming

seppur.2020.117974

of Lignin to Syngas under Microwave Radiation //

Chemical Engineering Transactions. 2018. V. 65.

Duan C., Ma T., Wang J., Zhou Y. Removal of heavy

metals from aqueous solution using carbon-based

P. 367-372. https://doi.org/10.3303/CET1865062

adsorbents: A review // J. of Water Process Engineering.

16.

Zharova P.A., Arapova O.V., Konstantinov G.I.,

2020. V. 37. P. 101339-101351. https://doi.org/10.1016/j.

Chistyakov A.V., Tsodikov M.V. Kraft lignin conversion

jwpe.2020.101339

into energy carriers under the action of electromagnetic

Zhao W., Tian Y., Chu X., Cui L., Zhang H., Li M.,

radiation // J. of Chemistry. V. 2019. P. 1-9. https://doi.

Zhao P. Preparation and characteristics of a magnetic

org/10.1155/2019/6480354

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 3 2021