НЕФТЕХИМИЯ, 2021, том 61, № 5, с. 659-666

УДК 547.51: 547.59

НОВЫЕ НАПРЯЖЕННЫЕ АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

НА ОСНОВЕ 5-МЕТИЛЕН-2-НОРБОРНЕНА

А. Л. Максимов¹, М. В. Бермешев^1,*

¹Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, Москва, 119991 Россия

*E-mail: bmv@ips.ac.ru

Поступила в редакцию 14 мая 2021 г.

После доработки 7 июня 2021 г.

Принята к публикации 21 июля 2021 г.

Синтезированы новые напряженные углеводороды на основе диена норборненового ряда - 5-мети-

лен-2-норборнена с помощью реакции каталитического циклопропанирования диазометаном. Показана

возможность проведения селективного циклопропанирования исключительно по эндоциклической

двойной связи. Для полученных углеводородов были систематически изучены физико-химические свой-

ства. Показано, что данные углеводороды обладают привлекательной комбинацией высокой плотности,

низкой температурой замерзания и высокой объемной теплотой сгорания. С точки зрения полученных

результатов, синтезированные соединения представляют интерес в качестве компонента энергоемкого

топлива для современных реактивных двигателей.

Ключевые слова: энергоемкое топливо, напряженные углеводороды, каталитическое циклопропани-

рование, 5-метилен-2-норборнен

DOI: 10.31857/S0028242121050099

С тех пор как человечество осуществило первый

тура застывания. Данные отличия связаны с тем,

управляемый полет (полет братьев Райт), летатель-

что синтетические топлива состоят из алицикли-

ные аппараты сильно изменились. Современные

ческих углеводородов, полициклическая структура

аэрокосмические транспортные средства имеют

которых способствует более высокой плотности, а

ограниченный объем топливного бака, преодоле-

энергия напряжения малых циклов благоприятно

вают длинные дистанции без дополнительной за-

сказывается на теплоте сгорания. Таким образом,

правки, а также эксплуатируются на больших высо-

развитие эффективных подходов к получению как

тах в условиях крайне низких температур. Вместе

уже известных, так и ранее неописанных энерго-

с летательными аппаратами изменились и требо-

емких углеводородов является одной из актуаль-

вания к используемому в них топливу, ведь имен-

ных задач в данной отрасли [8-12].

но от его свойств зависят летные характеристики

Производные циклопропана на протяжении

аэрокосмических аппаратов [1-7]. Важные харак-

многих лет вызывают интерес исследователей

теристики топлива - теплота сгорания, плотность,

благодаря своей уникальной реакционной спо-

низкая температура замерзания и вязкость. На дан-

собности. Они широко используются в различных

ный момент наиболее широко используемым авиа-

областях органического синтеза, медицинской хи-

ционным топливом по-прежнему является керосин

мии, находят применение в качестве так называе-

различных марок. Однако постепенно он вытесня-

мых универсальных «строительных блоков» для

ется синтетическими видами топлива, превосходя-

синтеза крупных молекул, а также представляют

щими его по эксплуатационным характеристикам:

значительный интерес в качестве основы энерго-

у них, как правило, более высокая плотность, те-

емких топлив или как их компоненты. Известно,

плота сгорания и при этом более низкая темпера-

что введение циклопропанового фрагмента в моле-

659

660

ЗАРЕЗИН и др.

кулу позволяет заметно увеличить ее плотность и

пользованы без предварительной очистки. Дици-

объемную теплоту сгорания, что, в свою очередь,

клопентадиен и аллилбромид были закуплены в

оказывает значительное влияние на мощность дви-

«Acros Organics» и использованы также без допол-

гателя аэрокосмических транспортных средств.

нительной очистки.

Ранее на основе дициклопентадиена (ДЦПД) и

ЯМР-спектры регистрировали на ЯМР-спектро-

норборнена были получены соответствующие ци-

метре Bruker «Ascend^TM 400». Сигналы в спектрах

клопропановые производные с привлекательными

¹H относили по остаточным протонам CDCl₃.

свойствами: плотностью, температурами засты-

Анализ методом ГХ/МС проводили с помощью

вания и теплотой сгорания [13]. При этом было

хромато-масс-спектрометра Thermo Scientific ISQ

продемонстрировано, что данные соединения по

7000 (капиллярная колонка Thermo TG-SQC, дли-

своим энергетическим характеристикам превосхо-

на 15 м, внутренний диаметр 0.25 мм, толщина

дят применяемое в настоящее время энергоемкое

слоя неподвижной фазы 0.25 мкм, газ-носитель -

горючее JP-10, представляющий собой экзо-тетра-

гелий). Режим работы: температура инжектора

гидродициклопентадиен C₁₀H₁₆. Поэтому развитие

300°С, начальная температура термостата хромато-

данного направления представляется актуальным.

графа 50°С, затем изотерма в течение 5 мин, нагрев

Недавно нами был описан синтез ряда родствен-

со скоростью 10 град/мин до 250°С. Режим работы

ных норборнансодержащих углеводородов, полу-

масс-спектрометра: энергия ионизации электрона-

ченных из 5-винил-2-норборнена, и исследованы

ми 70 эВ, температура источника ионов 200°С, ска-

их свойства [14]. Характеристики некоторых синте-

нирование в диапазоне 10-700 Да.

зированных углеводородов были существенно луч-

Высшую удельную теплоту сгорания цикло-

ше, чем у JP-10. Учитывая эти многообещающие

пропановых производных 5-метилен-2-норборне-

результаты, мы решили развивать данное научное

на измеряли при помощи калориметра IKA С200

направление. В представленной работе предложен

по стандартной методике в соответствии с ГОСТ

способ синтеза новых напряженных алицикличе-

21261-91. Низшую теплоту сгорания рассчиты-

ских углеводородов норборнанового типа на осно-

вали, исходя из массовой доли водорода в чистом

ве 5-метилен-2-норборнена (МНБ) с помощью ре-

веществе в соответствии с ГОСТ 21261-91. Плот-

акции каталитического циклопропанирования.

ность полученных соединений измеряли на вибра-

МНБ - перспективное сырье для производства

ционном плотномере ВИП-2МР по стандартной

синтетического топлива с улучшенными эксплуа-

методике в соответствии с ГОСТ Р 57037-2016.

тационными характеристиками. Он содержит две

двойные связи с разной активностью, которые

Синтез производных норборнена

можно легко модифицировать. В то же время на-

личие в составе МНБ напряженного норборнаново-

Смесь дициклопентадиена (16 г, 0.12 моль), ал-

го фрагмента, несомненно, должно положительно

лилбромида (35 г, 0.29 моль) и гидрохинона (81 мг,

сказаться на теплоте сгорания, получаемых на его

0.74 ммоль) помещали в стальной автоклав объе-

основе соединений. Более того, МНБ представляет

мом 100 мл, нагревали до 170°C и выдерживали

при этой температуре в течение 9 ч. 5-Бромметил-

собой доступное соединение, получаемое реакци-

норборнен был выделен из реакционной смеси ва-

ей Дильса-Альдера между аллилбромидом и ци-

куумной перегонкой (89-96°C, 20 Торр) с выходом

клопентадиеном с последующим элиминировани-

71%. Полученный 5-бромметилнорборнен (32 г,

ем в основных условиях. Обычно МНБ используют

0.17 моль) и гидроксид калия (28 г, 0.5 моль) раство-

в качестве мономера и сомономера при синтезе

ряли при нагревании в 50 мл этиленгликоля. Реак-

различных полимеров, и исследования его превра-

ционную массу кипятили с обратным холодильни-

щений в основном посвящены изучению полиме-

ком до полного исчезновения исходного продукта

ризации [15].

(ГХ-контроль). Целевой

5-метилен-2-норборнен

был выделен из реакционной смеси вакуумной пе-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

регонкой с выходом 78% (56-58°C, 40 Торр). Спек-

Все используемые в работе растворители были

тры 5-метилен-2-норборнена соответствовали ли-

закуплены в компании «Компонент-Реактив» и ис-

тературным данным [15] (схема 1).

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 5 2021

НОВЫЕ НАПРЯЖЕННЫЕ АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

661

Схема 1. Синтез 5-метилен-2-норборнена.

Схема 2. Синтез моноциклопропанированного 5-метилен-2-норборнена.

Схема 3. Гидрирование моноциклопропанированного 2-метиленнорборнана.

5-Метилен-2-норборнен (1) (5.3 г, 0.05 моль)

Гидрирование моноциклопропанированного

2-метиленнорборнана

растворяли в диэтиловом эфире (15 мл). Затем к

раствору добавляли ацетат палладия(II) (56 мг,

Раствор моноциклопропанированного

2-ме-

0.25 ммоль, 0.005 экв.) и охлаждали до -15°C. К

тиленнорборнана (2) (5.4 г, 0.045 моль) в 15 мл

реакционной смеси по каплям добавляли эфирный

пентана гидрировали в присутствии 80 мг Pd/C

раствор диазометана (200 мл, полученный из 18.0 г

(1.5 мас. %) при комнатной температуре и давле-

нии водорода 1 атм. После завершения реакции

N-нитрозо-N-метилмочевины согласно описанной

реакционную смесь и отфильтровывали через

методике [16]). Раствор перемешивали в течение

слой диоксида кремния, а избыток пентана удаля-

2 ч при этой температуре, затем перемешивали при

ли на роторном испарителе. Выход полученного

комнатной температуре (контроль ГХ) в течение

6-метилтрицикло[3.2.1.0^2,4]октана 5.3 г (3) (97%)

24 ч. После завершения реакции полученную

(схема 3).

смесь фильтровали через Celite и удаляли избыток

6-Метилтрицикло[3.2.1.0^2,4]октан (3) - бесцвет-

растворителя в вакууме (схема 2).

ная жидкость, состоящая из смеси двух изомеров.

Характеристики полученного моноци-

На спектрах ЯМР сигналы второго изомера пред-

клопропанированного

2-метиленнорборнана

ставлены в скобках. ¹H ЯМР (400 MГц, CDCl₃, м.д.):

(6-метилентрицикло[3.2.1.0^2,4]октана)

(2).

δ -0.09 до -0.05 (-0.02-0.00 (м)) (м, 1H), 0.39-0.42

Выход 91%, 5.46 г, бесцветная жидкость; ¹H ЯМР

(м, 1H), 0.68- 0.72 (0.75-0.81 (м)) (м, 3H), 0.92-0.99

(400 МГц, CDCl₃, м.д.): δ 0.08-0.15 (м, 1H), 0.50-

(м, 2H), 1.05 (0.91 (д, J_HH = 6.9 Гц)) (д, J_HH = 7.0 Гц,

0.54 (м, 1H), 0.77-0.86 (м, 3H), 1.04-1.06 (м, 1H),

3H), 1.70-1.74 (1.55-1.58 (м)) (м, 1H), 1.91-1.95

1.99-2.01 (м, 3H), 2.10-2.14 (м, 1H), 2.34-2.37 (м,

(1.62-1.65 (м)) (м, 1H), 2.06 (1.89 (с)) (с, 1H), 2.19

1H), 2.67-2.70 (м, 1H), 4.61-4.65 (м, 1H), 4.86- 489

(с, 1H); ¹³C ЯМР (100 МГц, CDCl₃, м.д.): δ 0.8 (2.5),

(м, 1H). ¹³C ЯМР (100 МГц, CDCl₃, м.д.): δ 2.8, 14.3,

9.1 (14.86), 14.88 (15.7), 16.8 (21.2), 28.6 (23.3), 36.2

15.2, 26.9, 36.1, 38.1, 44.5, 101.9, 155.4. МС (EI; m/z,

(36.5), 37.1 (36.7), 38.0 (40.0), 40.3 (42.3). МС (EI,

(интенсивность, %): 120, M⁺ (4 %); 79, C₆H₊ (100%).

m/z (интенсивность, %)): 122, M⁺ (2 %); 79, C₆H₊ (100%).

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 5 2021

НОВЫЕ НАПРЯЖЕННЫЕ АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

663

Таблица 1. Свойства исследуемых производных 5-метилен-2-норборнена в сравнении со свойствами родственных

соединений - 2-этилнорборнана и JP-10

Соединение

Плотность, г/см³(20°C)

Температура замерзания, °C

Ссылки

0.8572

< -60

[14]

0.9338

< -60

Данная работа

0.9139

< -60

Данная работа

0.9316

<-60

[2]

Поскольку одним из способов увеличения плот-

(2) может быть селективно прогидрирован в при-

ности и объемной теплоты сгорания углеводородов

сутствии Pd/C как катализатора при комнатной

является введение в их структуру малых напря-

температуре и давлении водорода 1 атм, при этом

женных циклов, мы решили исследовать реакцию

циклопропановый фрагмент не вступает в реакцию

каталитического циклопропанирования

5-мети-

в данных условиях. После гидрирования целевой

лен-2-норборнена (1) диазометаном. Было обна-

продукт (3) был выделен в виде смеси двух изоме-

ружено, что данная реакция в присутствии ацетата

ров: эндо- и экзо-изомеров. Строение новых сое-

палладия(II) позволяет селективно получать моно-

динений было подтверждено с помощью ¹H и ¹³C

циклопропанированный 2-метиленнорборнан (2) с

ЯМР спектроскопии (рис. 1).

выходом близким к количественному. Реакция про-

Синтезированные целевые соединения были

текала без образования побочных продуктов, при

изучены на предмет соответствия требованиям,

этом в реакцию вступала только норборненовая

предъявляемым к современным авиационным

двойная связь, тогда как экзоциклическая двойная

топливам. Полученные целевые углеводороды

связь осталась нетронутой. Мы предполагаем, что

представляли собой прозрачные и бесцветные

образование моноциклопропанированного продук-

жидкости при комнатной температуре с высокой

та связано с тем, что электронодонорные олефины

температурой кипения (выше 150°C при атмосфер-

являются не очень хорошими субстратами для ре-

ном давлении) и низкой температурой замерзания

акции каталитического циклопропанирования [17].

(ниже -60°C). Значения температур застывания и

Ввиду того, что полученное соединение 2 со-

плотностей для полученных соединений 2 и 3 в

держало одну двойную связь, его необходимо было

сравнении со свойствами родственных углеводоро-

дов представлены в табл. 1.

прогидрировать, так как кратные связи склонны

вступать в различные реакции, что сказывается

Плотность для соединения 3 была измерена в

на стабильности таких соединений. Оказалось,

температурном диапазоне от +10 до +60°С; при

что циклопропанированный 2-метиленнорборнан

этом наблюдалась линейная зависимость плотно-

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 5 2021

664

ЗАРЕЗИН и др.

дородов была обнаружена высокая плотность, со-

поставимая с плотностью JP-10 при аналогичных

условиях. При этом плотность непредельного со-

единения 2 оказалась выше, чем у насыщенного

углеводорода 3.

Теплота сгорания также является одним из

ключевых параметров, определяющих возмож-

ность использования исследуемых углеводородов

в качестве реактивного топлива. Теплоты сгорания

синтезированных соединений измеряли с помо-

щью калориметрической бомбы. Соответствую-

щие значения низшей массовой удельной теплоты

сгорания (кДж/кг, Q^Lm), низшей объемной теплоты

сгорания (кДж/л, Q^Lv) для исследуемых углеводоро-

дов представлены в табл. 2 в сравнении со свой-

ствами родственных углеводородов. Наибольшее

Рис. 2. Зависимость плотности соединения моноцикло-

значение массовой удельной теплоты сгорания

пропанированного 2-метиленнорборнана (3) от темпе-

было получено для насыщенного углеводорода 3,

ратуры.

с более высоким соотношением H/C. Более того,

массовая удельная теплота сгорания соединения 3

сти от температуры в данном температурном ди-

была существенно выше, чем у JP-10, но из-за бо-

апазоне. В связи с техническими возможностями

лее низкой плотности (0.914 для 3 против 0.931 для

плотномера указанная плотность при -40°С явля-

JP-10) данное производное 5-метилен-2-норборне-

ется расчетной (рис. 2). Для исследуемых углево-

на обладало более низким значением объемной те-

Таблица 2. Энергетические характеристики исследуемых углеводородов на основе 5-метилен-2-норборнена в

сравнении со свойствами родственных соединений - 2-этилнорборнана и JP-10

Эмпирическая

Соотношение

Соединение

∆H^0обр, кДж/моль

Q^Lm, кДж/кг

Q^Lv, кДж/л

Ссылка

формула

H/C

C₉H₁₆

1.78

-239.3±0.2

42470±28

36340±28

[14]

C₉H₁₂

1.33

52.4±0.6

42210±21

39415±22

Данная работа

C₉H₁₄

1.56

-18.2±2.7

42950±14

39250±35

Данная работа

C₁₀H₁₆

1.60

-171.0

42100

39400

[2]

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 5 2021

НОВЫЕ НАПРЯЖЕННЫЕ АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

665

плоты сгорания. В то же время, у обоих синтезиро-

ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ

ванных углеводородов значения объемной теплоты

Работа выполнена при поддержке Российского

сгорания были существенно выше по сравнению

научного фонда (проект РНФ № 20-73-00355).

с 2-этилнорборнаном. Полученный результат под-

тверждает гипотезу о том, что наличие цикло-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

пропанового фрагмента в молекуле углеводорода

благоприятно сказывается на его энергетических

Максимов А.Л. является главным редактором

характеристиках.

журнала «Нефтехимия». Остальные авторы заявля-

Таким образом, в рамках данного исследования

ют об отсутствии конфликта интересов, требующе-

нам удалось получить два новых перспективных

го раскрытия в этой статье.

жидких углеводорода, обладающих высокой плот-

ностью энергии и низкими температурами замер-

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

зания. Соответствующие углеводороды были син-

Zhang X., Pan L., Wang L., Zou J.-J. Review on synthesis

тезированы с хорошими выходами из коммерчески

and properties of high-energy-density liquid fuels:

доступного дициклопентадиена с использованием

Hydrocarbons, nanofluids and energetic ionic liquids //

простых органических реакций, таких как реакция

Chem. Eng. Sci. 2018. V. 180. P. 95-125. https://doi.

Дильса-Альдера и каталитическое циклопропани-

org/10.1016/j.ces.2017.11.044

рование диазометаном. Систематически изучены

Chung H.S., Chen C.S.H., Kremer R.A., Boulton J.R.,

основные физико-химические свойства, в том чис-

Burdette G.W. Recent developments in high-energy

ле плотности, температуры замерзания, и теплоты

density liquid hydrocarbon fuels. // Energy & Fuels.

сгорания полученных углеводородов. Полученные

1999. V. 13. № 3. P. 641-649. https://doi.org/10.1021/

напряженные алициклические углеводороды обла-

ef980195k

дали низкими температурами замерзания наряду с

Грингольц М.Л., Дементьев К.И., Кадиев Х.М.,

высокой плотностью (до 0.9338 г/см³) и повышен-

Максимов А.Л., Финкельштейн Е.Ш. Химическая

ной объемной теплотой сгорания. Принимая во

переработка отходов полимеров в моторные то-

внимание доступность исходных материалов и про-

плива и нефтехимическое сырье (обзор) // Нефте-

стоту применяемых синтетических подходов, син-

химия. 2020. Т. 60. № 4. С. 464-475. https://10.31857/

тезированные углеводороды можно рассматривать

S002824212004005X [Gringolts M.L., Dement’-

как новые перспективные кандидаты для исполь-

ev K.I., Kadiev Kh.M., Maksimov A.L., Finkel’shtein E.Sh.

Chemical conversion of polymer wastes into motor fuels

зования в качестве жидкого топлива в двигателях

and petrochemical raw materials (a review). // Petrol.

современных аэрокосмических транспортных средств.

Chemistry. 2020. V. 60. № 7. P. 751-761]

Azkaar M., Vajglová Z., Mäki-Arvela P., Aho A.,

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

Kumar N., Palonen H., Eränen K., Peurla M., Kuli-

Зарезин Данил Петрович, науч. сотрудник,

kov L.A., Maximov A.L., Mondelli C., Pérez-

Ramírez J., Murzin D. Yu. Hydrocracking of hexadecane

ORCID: https://orcid.org/0000-0001-8627-7323

to jet fuel components over hierarchical Ru-modified

Рудакова Марина Андреевна, инженер, ORCID:

faujasite zeolite // Fuel. 2020. V. 278. № 15. P. 118193.

https://orcid.org/0000-0002-9114-6165

https://doi.org/10.1016/j.fuel.2020.118193

Самойлов Вадим Олегович, научный сотрудник,

Langlois A., Lebel O. To Cyclopropanate or Not To

ORCID: https://orcid.org/0000-0003-2455-8765

Cyclopropanate? A look at the effect of cyclopropanation

Султанова Мадина Утимуратовна, и.о. млад-

on the performance of biofuels // Energy & Fuels. 2010.

шего научного сотрудника, ORCID: https://orcid.

V. 24. P. 5257-5263. https://doi.org/10.1021/ef100884b

Шорунов С.В., Пискунова Е.С., Петров В.А, Бы-

org/0000-0003-1588-3486

ков В.И., Бермешев М.В. Селективное гидрирова-

Максимов Антон Львович, директор ин-та, про-

ние 5-винил-2-норборнена до 2-винилнорборнана //

фессор, чл.-кор. РАН, ORCID: https://orcid.org/0000-

Нефтехимия. 2018. Т. 58. № 6. С. 712-719. https://

0001-9297-4950

doi.org/10.1134/S0028242118060126 [Shorunov S.V.,

Бермешев Максим Владимирович, зав. лабора-

Piskunova E.S., Petrov V.A., Bykov V.I., Bermeshev M.V.

торией, к.х.н. ORCID: https://orcid.org/0000-0003-

Selective hydrogenation of 5-vinyl-2-norbornene to

3333-4384

2-vinylnorbornane // Petrol. Chemistry. 2018. V. 58.

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 5 2021

666

ЗАРЕЗИН и др.

№ 12. P. 1056-1063. https://doi.org/10.1134/

into high energy density fuel: a brief review. // Ind. Eng.

S0965544118120125]

Chem. Res. 2021. V. 60. № 5. P. 1977-1988. https://doi.

Петрухина Н.Н., Максимов А.Л. Физико-химиче-

org/10.1021/acs.iecr.0c06168

ские и эксплуатационные свойства нафтено-а-

12.

Li G., Hou B., Wang A., Xin X., Cong Y., Wang X.,

роматических реактивных и дизельных топлив,

Li N., Zhang T. Making JP-10 superfuel affordable

получаемых гидрогенизационной переработкой вы-

with a lignocellulosic platform compound // Angew.

сокоароматических фракций (обзор) // Нефтехимия.

Chem. Int. Ed. 2019. V. 58. P. 12154-12158. https://doi.

2018. Т. 58. № 3. С. 241-270. https://doi.org/10.7868/

org/10.1002/anie.201906744

S0028242118030012 [Petrukhina N.N., Maksimov A.L.

13.

Oh С.Н., Park D.I., Ryu J.H., Cho J.H., Han J. Syntheses

Physicochemical Properties and Performance

and characterization of cyclopropane-fused hydrocarbons

Characteristics of Naphthenoaromatic Jet and Diesel

as new high energetic materials // Bull. Korean Chem.

Fuels Obtained by Hydrotreating of Highly Aromatic

Soc. 2007. V. 28. P. 322-324. https://doi.org/10.5012/

Fractions // Petrol. Chemistry. 2018. V. 58. № 5. P. 347-

bkcs.2007.28.2.322

374. https://doi.org/10.1134/S0965544118050146]

14.

Shorunov S.V., Zarezin D.P., Samoilov V.O., Rudako-

Zarezin D.P., Rudakova M.A., Bykov V.I., Bermeshev M.V.

va M.A., Borisov R.S., Maximov A.L., Berme-

Metal chlorides supported on silica as efficient

shev M.V. Synthesis and properties of high-energy-

catalysts for selective isomerization of endo-

density hydrocarbons based on 5-vinyl-2-norbornene //

tetrahydrodicyclopentadiene to exo-tetrahydro-

Fuel. 2021. V. 283. P. 118935. https://doi.org/10.1016/j.

dicyclopentadiene for JP-10 producing // Fuel.

fuel.2020.118935

2021. V. 288. P. 119579. https://doi.org/10.1016/j.

15.

Bermesheva E.V., Wozniak A.I., Andreyanov F.A.,

fuel.2020.119579

Karpov G.O., Nechaev M.S., Asachenko A.F., Top-

Huang M.-Y., Wu J.-C., Shieu F.-S., Lin J.-J. Preparation

chiy M.A., Melnikova E.K., Nelyubina Y.V., Griba-

of high energy fuel JP-10 by acidity-adjustable

nov P.S., Bermeshev M.V. Polymerization of 5-alkylidene-

chloroaluminate ionic liquid catalyst // Fuel. 2011.

2-norbornenes with highly active Pd-N-heterocyclic

V. 90 № 3. P. 1012-1017. https://doi.org/10.1016/j.

carbene complex catalysts: catalyst structure-activity

fuel.2010.11.041

relationships // ACS Catal. 2020. V. 10. № 3. P. 1663-

10.

Huang M.-Y., Wu J.-C., Shieu F.-S., Lin J.-J.

1678. https://doi.org/10.1021/acscatal.9b04686

Isomerization of endo-tetrahydrodicyclopentadiene over

16.

Arndt F. Diazomethane // Organic Syntheses. 1935. V. 15.

clay-supported chloroaluminate ionic liquid catalysts //

P. 3. https://doi.org/10.15227/orgsyn.015.0003

J. Mol. Catal. A: Chem. 2010. V. 315. № 1. P. 69-75.

17.

Denmark S. E., Stavenger R.A., Faucher A.-M.,

https://doi.org/10.1016/j.molcata.2009.09.002

Edwards J. P. Cyclopropanation with diazomethane and

11.

Khan A., Ali S.S., Chodimella V.P., Farooqui S.A., Anand

bis(oxazoline)palladium(II) Complexes // J. Org. Chem.

M., Sinha A.K. Catalytic conversion of dicyclopentadiene

1997. V. 62. P. 3375-3389.

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 5 2021