НЕФТЕХИМИЯ, 2021, том 61, № 6, с. 760-775

УДК 665.6/.7 + 544.478

ПЕРСПЕКТИВЫ ТЕХНОЛОГИЙ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ

ОСНОВ МОТОРНЫХ МАСЕЛ (ОБЗОР)

Р. Е. Яковенко¹, А. П. Савостьянов¹

¹Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ)

им. М.И. Платова, Новочеркасск, Ростовской обл., 346428 Россия

^*E-mail: s_sulima@mail.ru

Поступила в редакцию 2 декабря 2020 г.

После доработки 9 июля 2021 г.

Принята к публикации 10 сентября 2021 г.

Представлен обзор современных промышленных и конкурентных экспериментальных подходов к тех-

нологиям «газ-жидкость (gas-to-liquid, GTL)» и «полиальфаолефиное масло, ПАОМ» синтетических

базовых масел. Рассмотрены ключевые аспекты получения экологически безопасных изопарафиновых

и полиальфаолефиновых базовых масел: исходное сырье, процессы, катализаторы. На основе анализа

научных и технологических разработок показаны актуальные направления развития технологии син-

тетических базовых масел, включая создание новых типов высокопроизводительных гомогенных и

гетерогенных катализаторов; а также перспективность процесса Фишера-Тропша и GTL-технологии

в целом для производства изопарафиновых масел (в том числе с улучшенными низкотемпературными

свойствами) и получения компонентов полиальфаолефиновых синтетических масел.

Ключевые слова: синтетические базовые масла, изопарафиновые и полиальфаолефиновые масла,

технология, катализаторы

DOI: 10.31857/S0028242121060022

Необходимость обеспечения надежной эксплу-

Основой для получения минеральных базовых

атации машин и механизмов, развития существу-

масел в отечественной и зарубежной практике

ющей и создания новой техники, использующей

преимущественно являются каталитические про-

механическую энергию, актуализирует разработку

цессы гидрогенизации [4]. Синтетические полио-

научно-практических основ конкурентных техно-

лефиновые моторные масла по разным промыш-

логий получения высококачественных синтети-

ленным технологиям производят, например, такие

ческих базовых масел. В условиях современной

компании, как «Ineos Oligomers», «Exxon Mobil

экономики использование синтетических масел,

Chemical»,

«Chevron Phillips Chemical», ООО

потребность в которых с каждым годом растет

«Татнефть-НКНХ-Ойл» и др. [2]. В качестве пер-

[1, 2], во многом обусловлено: постоянным ужесто-

спективного способа получения различных нене-

чением эксплуатационных требований к основам

фтяных продуктов, в том числе синтетических ма-

смазочных масел; стремлением ограничить рост

сел, в последнее время все чаще рассматривается

потребления масел путем улучшения их характери-

комплекс GTL-технологий. Масла этого типа, в

стик [3]; повышением экологических требований к

сравнении с продуктами нефтепереработки, не со-

нефтепродуктам; необходимостью эксплуатации

держат канцерогенных веществ, сернистых и азо-

специальной техники в северных и арктических

тистых соединений, ароматических углеводородов

климатических условиях территории Российской

и оказывают минимальное экотоксическое воздей-

Федерации.

ствие на окружающую среду [5].

760

ПЕРСПЕКТИВЫ ТЕХНОЛОГИЙ

761

Ключевым процессом GTL-технологий, как

Оценка структуры сложившегося мирового и

известно [6-9], является синтез углеводородов по

отечественного рынков моторных масел, совре-

методу Фишера-Тропша (ФТ) с использованием

менного состояния производства базовых масел в

катализаторов на основе железа и кобальта [10]. В

России, направлений научных исследований, в том

настоящее время наблюдается значительный ин-

числе для синтеза базовых синтетических основ

терес к синтезу, увеличению доли в составе и при

моторных масел, обобщена в работах [2, 17]. В сег-

переработке нетопливных продуктов процесса,

менте синтетических базовых масел на мировом

рассматриваемых как компоненты или сырье для

рынке нефтепродуктов на долю изопарафиновых

получения базовых масел, включая изопарафино-

и полиальфаолефиновых масел (ПАОМ) сегодня

вые и полиальфаолефиновые масла, в том числе та-

приходится в среднем по 35% объема производства

ких весьма дорогостоящих, в сравнении с другими

[2]. Производство моторных масел в России растет,

продуктами синтеза, как высококачественные α-о-

значительно превышает импорт и, поскольку объ-

лефины [11]. Последние могут быть получены при

ем ввозимой эффективной и экономичной продук-

переработке фракции С₅-С₈и увеличении длины

ции на рынке стабильно увеличивается, вместе с

углеводородной цепи олефинов путем метатезиса с

импортом превосходит их потребление. При этом

участием низших β-олефинов [12, 13].

более 95% производимых базовых масел имеют не-

В целом, технологии GTL пока не приобрели

высокие потребительские свойства [1], в то время

широкого распространения и, ввиду необходимо-

как качественные синтетические масла, например

сти значительных инвестиционных вложений име-

полиальфаолефиновые масла, ввиду высокой сто-

ют коммерческие перспективы только в странах с

имости не находят широкого применения. Можно

низкой ценой на природный газ. Мировой лидер

ожидать, что появление на рынке значительных

переработки природного газа в синтетические

объемов синтетических масел, полученных в рам-

углеводороды - компания «Shell» - на своих заво-

ках GTL-технологии, будет способствовать стаби-

дах в Катаре (Pearl GTL) и в Малайзии (Shell MDS)

лизации рыночной ситуации и снижению цен на

в процессе синтеза ФТ на кобальтовых катализато-

эти масла [11]. Проблема создания такого отече-

рах при давлении до 4.0 МПа, наряду с получением

ственного производства базовых масел, имеющи-

моторных топлив [14, 15], единственная осущест-

еся возможности и технологические аспекты его

вляет производство масел GTL гидрокрекингом

практической реализации с учетом современного

высокомолекулярных углеводородов. По данным

зарубежного опыта рассматривались в последнее

на 2018 г., мощность предприятий компании по

время, например, авторами [17, 26].

выпуску базовых масел составила соответственно

Конкретный выбор марки базового масла и до-

28000 и 1150 баррелей в сутки [16].

полнительных компонентов (масла могут включать

В то же время, по всему миру рассматривается

добавки и до 15% присадок различного назначе-

целый ряд проектов GTL, находящихся в стадии

ния) связан с функциональными свойствами масла

разработки [17-19]. Технологически и экономиче-

и экономической эффективностью его применения.

ски перспективным вариантом производства угле-

В настоящее время наблюдается переход потребле-

водородов, в том числе высококачественных базо-

ния на масла с более низкой вязкостью, которые

вых масел, являются комплексы GTL, включающие

уменьшают трение двигателя и обеспечивают эко-

стадию гидроизомеризационной депарафинизации.

номию топлива [27, 28]. Снижение летучести ма-

Высокий уровень затрат на производство изопара-

сел ведет к ограничению расхода масел и выбросов

финов стимулирует исследования по повышению

их в атмосферу в результате испарения. Исполь-

конкурентоспособности процесса и поиску тех-

зование более стабильных масел с повышенным

нологических схем с высокой энергоэффективно-

интервалом между сливами в значительной мере

стью и сокращением выбросов диоксида углерода

помогает решать проблемы снижения уровня их

[20, 21]. Как современная альтернатива классиче-

потребления и уменьшения количества накаплива-

скому синтезу ФТ, все чаще рассматриваются тех-

емых отходов отработанных масел.

нологии одностадийного производства топливных

продуктов и компонентов базовых масел в присут-

В дополнение следует отметить, что на россий-

ствии гибридных катализаторов [22-25].

ском рынке сформирована постоянно растущая

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 6 2021

762

СУЛИМА и др.

потребность в экологически безопасных высоко-

жащего сырья имеют значительные и постоянно

качественных смазочных маслах с улучшенными

возобновляемые объемы, например попутные не-

низкотемпературными свойствами для применения

фтяные газы, близкие по составу природному газу

в Арктике, районах Крайнего Севера и на Дальнем

[22, 37, 38], и лигнин, газификация которого дает

Востоке. В жестких условиях эксплуатации в этих

синтез-газ, пригодный для получения компонентов

регионах современные синтетические масла гаран-

синтетических базовых масел [39].

тировано могли бы решить проблему как замены

При производстве синтетических масел путем

традиционных минеральных масел, так и произ-

изомеризации для переработки в большинстве слу-

водства базовых компонентов для получения низ-

чаев используют твердые парафины (смесь углево-

козастывающих сортов смазочных масел.

дородов, в основном из парафинов С₁₆₊ по преиму-

Цель настоящего обзора - систематизация ак-

ществу неразветвленного строения), включая так

туальных сведений о современных аспектах тех-

называемые биопарафины (главным образом изо-

нологии получения синтетических базовых масел

парафины). Востребованы продукты переработки

(изопарафиновых и полиальфаолефиновых), ис-

природных триглицеридов (непищевые раститель-

ные масла разного происхождения; «коричневый

пользуемом сырье, основных процессах, разраба-

жир» сточных вод; жир, полученный при перера-

тываемых катализаторах, перспективах примене-

ботке белков; масла из водорослей и т.д.), лигно-

ния GTL-технологий.

целлюлозы и др. [40]. Биопарафины способны

частично или полностью замещать синтетические

ИЗОПАРАФИНОВЫЕ МАСЛА

парафины ФТ.

Базовые масла, входящие в интенсивно разви-

Возможно применение различных видов рас-

вающиеся в последнее время группы базовых ма-

тительных масел. Благодаря высокой биоразлага-

сел III и IV, являются синтетическими и большей

емости, диэлектрическим свойствам и хорошей

частью представлены маслами на основе изопара-

термической стабильности, они рассматриваются в

финов и полиальфаолефинов. Масла GTL-техноло-

качестве альтернативы традиционным изоляцион-

гии, в отличие от современных минеральных масел

ным маслам на нефтяной основе (например, транс-

группы III, которые в результате изодепарафиниза-

форматорным для оборудования энергосистем).

ции характеризуются улучшенной молекулярной

Синтетическое масло получают в результате ги-

структурой, наличием нафтеновых и алкиларома-

дроизомеризации при превращении насыщенных и

тических углеводородов и изопарафинов, полу-

ненасыщенных жирных кислот с длинной цепью в

ченных изомеризацией нормальных парафинов,

разветвленные изомеры на бифункциональных ка-

являются продуктами изомеризации линейных па-

тализаторах [41].

рафинов синтеза ФТ. Масла не содержат нафтенов,

В качестве сырья, имеющего значительные и

азотистых, сернистых и полиароматических соеди-

непрерывно накапливающиеся запасы, могут быть

нений [5], что по свойствам делает их аналогами

использованы отходы пластика. Для их превра-

синтетических масел группы IV, которые представ-

щения в базовое масло создана технология [42],

ляют собой ПАО (высокоразветвленные изопа-

позволяющая перерабатывать отходы пластика и

рафины с фиксированной структурой, имеющие

их смеси с твердыми продуктами ФТ. Масляная

очень низкую температуру потери текучести) [29].

фракция формируется в процессе пиролиза при

В качестве сырья для производства синтетиче-

атмосферном давлении, а в результате гидроизо-

ских изопарафиновых масел используют многие

меризации получают масло с индексом вязкости в

виды углеродсодержащих материалов. Основные

диапазоне 150-160 и низкой температурой потери

из них - различные углеводородные газы [30],

текучести (от -13 до -37°С). Как показано в рабо-

уголь (способ прямого ожижения угля для полу-

те [7], качественные смазочные масла можно полу-

чения базовых масел [31]), биомасса [32-34]. Ве-

чать путем пиролиза и таких широко распростра-

дутся исследования по вовлечению в переработку

ненных отработанных полимеров, как полиэтилен,

тяжелых нефтяных остатков [35], органических от-

с последующей гидроизомеризацией воскообраз-

ходов [36] и др. Некоторые из видов углеродсодер-

ных продуктов процесса. Очевидно, что со време-

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 6 2021

ПЕРСПЕКТИВЫ ТЕХНОЛОГИЙ

763

ПНГ

Стадия

сероочистки

предриформинга

риформинга

синтеза ФТ

Стадия получения синтез-газа

Стадия крекинга и/или

Синтетическое базовое масло

изомеризации

Рис. 1. Схема GTL-технологии при использовании попутных нефтяных газов [38].

нем такого рода технологии, характеризующиеся

ФТ. Как было показано в [44], при использовании

высокой себестоимостью синтетического масла,

промотированного катализатора на силикагелевом

могут стать востребованным способом утилизации

носителе и проведении процесса под давлением

пластиковых отходов.

2 МПа (стационарный слой), содержание углеводо-

родов линейного строения С₁₉₊ в продуктах синтеза

Тем не менее, в современных условиях, даже

может достигать порядка 45 мас. %, под давлением

при появлении новых видов сырья и необходимо-

6 МПа при температуре 225°С в циркуляционном

сти комплексного решения экологических проблем

(утилизация попутных нефтяных газов, переработ-

режиме - превышать 50 мас. % [45]. Синтезиро-

ванные парафиновые фракции могут быть перера-

ка биомассы, полимеров и т.д.), синтетические изо-

ботаны в жидкое топливо (средние дистилляты) в

парафиновые масла получают преимущественно

процессе гидрокрекинга либо в изопарафиновые

из природного газа по GTL-технологии [16]. Об-

смазочные базовые масла высокого качества путем

щая схема подобного технологического процесса,

как показано на примере переработки попутного

селективной гидроизомеризации [16].

нефтяного газа (рис. 1), включает основные этапы

Полученные синтетические масла GTL являют-

[16, 43]: 1 - подготовка сырья (очистка, предри-

ся аналогами масел гидрокрекинга и гидроизоме-

форминг); 2 - получение синтез-газа (риформинг

ризации нефтяных масляных погонов и парафинов

метана); 3 - синтез ФТ (образование углеводоро-

[49] и также классифицируются как масла группы

дов, в том числе высокомолекулярных парафинов);

III (индекс вязкости выше 130). Свойства масел

4 - гидроизомеризация/гидрокрекинг (получение

GTL близки к свойствам маловязких ПАОМ, за ис-

компонентов топлив, синтетических базовых масел).

ключением температуры потери текучести, которая

находится на уровне -15°С (процесс изомеризации

Регулирование состава продуктов синтеза ФТ, в

ведет к улучшению низкотемпературных характе-

том числе синтез высокомолекулярных парафинов,

ристик, но ухудшает вязкостные свойства масел).

во многом достигается за счет применения селек-

тивных катализаторов и обеспечения оптималь-

В структуре молекул углеводородов изопарафи-

ных условий проведения процесса. В последние

новых базовых масел, полученных изомеризацией/

несколько лет ряд публикаций [44-48] был посвя-

гидрокрекингом парафинов по ФТ, положение и

щен решению проблем получения на гетерогенных

длина ветвей молекулярных цепей определяются

кобальтовых катализаторах востребованного вида

плотностью ветвления. Поэтому такие показате-

сырья - длинноцепочечных углеводородов синтеза

ли, как среднее число разветвлений и среднее ко-

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 6 2021

764

СУЛИМА и др.

личество атомов углерода в цепи, могут являться

лее эффективными катализаторами, чем аморфные

основой для прогнозирования и характеристики

алюмосиликаты [60, 61].

вязкостных свойств масел (кинематическая вяз-

Топология структуры цеолитного материала,

кость, индекс вязкости) [50]. Даже однократное

как установлено в [57], является ключевым факто-

метильное разветвление линейных парафинов ока-

ром, определяющим селективность катализаторов

зывает благоприятное влияние на свойства масел и

в отношении гидроизомеризации. Отмечена высо-

ведет к снижению температуры потери текучести.

кая избирательность моноразмерных 10-ти коль-

Расположение метильной группы в середине пара-

цевых цеолитов в этом процессе. Сравнительные

финовой цепи вызывает максимальное снижение

исследования образцов ZSM-48, ZBM-30, EU-2 и

температуры потери текучести. Однако, в случае

EU-11 и литературные данные показали основное

необходимости дальнейшего понижения темпера-

влияние такого параметра структуры, как тополо-

туры потери текучести, требуется более высокая

гия устья пор цеолита.

степень изомеризации [17].

Использование для получения базовых масел

Катализаторы процессов переработки высоко-

цеолитов и катализаторов на основе их смесей, в

молекулярных парафинов ФТ являются бифунк-

том числе при грануляции со связующим, изуче-

циональными, сочетают функции гидрирования/

ние особенностей кристаллического строения и

дегидрирования и кислотную функцию, которая

пористой структуры катализаторов обеспечивают

в случае селективной гидроизомеризации должна

повышение эффективности процесса гидроизо-

способствовать изомеризации длинноцепочечных

меризации. Базовые масла с низкой температурой

парафинов нормального строения и минимизиро-

потери текучести были получены, например, в при-

вать реакции крекинга [51]. В гидрокаталитиче-

сутствии катализаторов с повышенным межрегене-

ских процессах GTL-технологии, согласно данным

рационным пробегом на основе цеолитов ZSM-5,

[52], на практике для процесса гидрокрекинга пара-

ZSM-11, обработанных растворами органических

финов чаще всего используют катализаторы Pt(Pd)

или неорганических кислот, и их смеси с оксидом

на основе аморфных или кристаллических алюмо-

алюминия в качестве связующего [61].

силикатов и Ni(Co)-W(Mo) на Al₂O₃или алюмо-

Результаты исследований по модифицированию

силикатных носителях, для процесса гидроизоме-

структуры цеолита типа ZSM-5 стали основой для

ризации - Pt/цеолиты, сульфатированный ZrO₂ и

появления катализаторов селективного гидрокре-

Pt/Al₂O₃/Cl. При проведении экспериментальных

кинга. Применение этих катализаторов в сочетании

исследований процессов гидроизомеризации па-

с катализаторами гидроочистки позволяет произво-

рафинов используют цеолиты, мезопористые ма-

дить низкозастывающие топлива и масла с повы-

териалы, оксидные системы на основе молибдена,

шенным выходом продуктов при более низких тем-

вольфрама и циркония и др. [53-56].

пературах процесса и соблюдении необходимых

В работах последнего времени активно рассма-

экологических требований [62].

триваются вопросы, связанные с изучением меха-

Остаются востребованными

бифункцио-

низма процесса селективной гидроизомеризации,

нальные каталитические системы с цеолитным

прежде всего на цеолитных катализаторах. Ста-

носителем. Так, нанесенный платиновый ката-

бильный научный интерес к исследованию и ис-

лизатор на основе цеолита ZSM-23 с высокой сте-

пользованию цеолитов в процессах гeтepoгeнного

пенью кристалличности структуры и отношением

катализа определяет высокая каталитическая ак-

SiO₂/Al₂O₃, равным 200, показал повышенную се-

тивность цеолитов, пористая структура с развитой

лективность в процессе гидроизомеризации по

внутренней поверхностью и регулярной системой

изогексадекану [63].

пор, повторяющейся в трехмерном и двумерном

пространстве, способность к ионному обмену и

В сравнении с катализаторами на основе цеоли-

др. [57-59]. В определенной ионообменной фор-

тов и аморфных алюмосиликатов, высокой актив-

ме (например, H-форме) эти кристаллические

ностью в реакциях гидрирования-дегидрирования

алюмосиликаты по активности и селективности

и селективностью по отношению к реакциям ги-

во многих реакциях оказываются значительно бо-

дроизомеризации длинноцепочечных парафинов

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 6 2021

ПЕРСПЕКТИВЫ ТЕХНОЛОГИЙ

765

характеризуются бифункциональные катализато-

ведении экспериментов на катализаторе 0.5 мас. %

ры с использованием алюмофосфатных цеолитов

Pt/SAPO-11 к исходной смеси добавляли 0.25-

[64, 65]. Цеолиты этой группы типов AEL, АТО и

5 мас. % олеиновой кислоты. Максимальная кон-

AFO (например, SAPO-11, SAPO-31, SAPO-41 и

центрация изопарафинов в продуктах была полу-

др.) отличаются химическим составом, одномер-

чена при содержании олеиновой кислоты в сырье

ной системой пор, геометрией и полостей и каналов.

менее 0.5 мас. % и снижалась по мере увеличения

содержания кислоты в сырье.

В присутствии бифункциональных катализа-

торов на основе алюмофосфатных цеолитов со

Одной из групп катализаторов процесса изоме-

структурой типа AFO при переработке высокопа-

ризации являются мезопористые материалы, став-

рафинистого сырья возможно совместное получе-

шие предметом многочисленных исследований в

ние низкозастывающих дизельных или реактивных

катализе и адсорбционных технологиях. Материа-

топлив и изопарафиновых масел [66]. Разработан-

лы могут быть синтезированы на основе большого

ные для процесса катализаторы, включающие це-

числа оксидов, таких как SiO₂, Al₂O₃, TiO₂, ZrO₂,

олит SAPO-41 или MgSAPO-41 с кислотностью

Fe₂O₃, WO₃, MgO и др. Структурированные мезо-

0.30-0.75 ммоль/г и 0.1-0.5 мас. % платины, а

пористые материалы, прежде всего на основе ди-

также оксид алюминия, обеспечивают повышение

оксида кремния, представляют собой аморфные

выхода и качества низкозастывающего топлива и

вещества на микроуровне, но обладают строгой

изопарафинового масла. Подобные технологиче-

упорядоченностью на уровне мезопор. Диаметры

ские процессы и схемы для совместного получения

пор этих материалов превосходят таковые для цео-

жидкого моторного топлива и изомерных фракций

литов, что позволяет с их помощью осуществлять

базового масла рассматриваются, например, в ра-

превращения крупных молекул. К наиболее изу-

боте [67] и являются востребованным приемом оп-

ченным структурированным мезопористым мате-

тимизации в технологии масел, а также в процессе

риалам относят MCM-41, SBA-15, TUD-1 [54, 55].

GTL в целом.

Новой областью применения катализаторов

Реакции в процессе гидрокрекинга/изомериза-

на основе мезопористых материалов может стать

ции с использованием катализаторов, как установ-

селективная изомеризация восков, полученных

лено в [68] на примере биопарафинов, целевым

синтезом ФТ. При исследовании катализаторов

образом могут быть направлены на получение

Pt/AlSBA-15 с различным содержанием платины,

преимущественно моноразветвленных или поли-

обнаружено, что образцы, включающие 0.5 мас. %

разветвленных парафинов. Модифицирование тех-

металла, отличаются высокой селективностью в

нологии приготовления катализатора позволило

отношении образования газойля и базовых масел

разработать для этого процесса новый состав ком-

с высоким содержанием изопарафинов [71]. Как

позиции Pt/SAPO-11 с повышенной активностью и

правило, для иллюстрации преимущества разрабо-

селективностью. Кроме того, свойства и качество

танных образцов, катализаторы на основе мезопо-

получаемых продуктов можно контролировать и

ристых материалов рассматриваются в сравнении

регулировать в широком диапазоне параметров

с другими известными и востребованными катали-

процесса.

тическими системами, например сравнением опыт-

Катализаторы с алюмофосфатными цеолитами

ного образца Pt/AlSBA-15 с содержанием 0.5 мас. %

были апробированы для получения изопарафино-

Pt и отношением Si/Al = 17.8 с катализатором

вого масла из биомассы. Синтезированные высоко-

Pt/SAPO-11, который рекомендован для практи-

молекулярные воски по ФТ из синтез-газа на осно-

ческого применения в селективной изомеризации

ве лигноцеллюлозы, отходящие жирные кислоты и

восков по ФТ [72].

различные триглицериды превращались в дизель-

Катализаторы с носителями разной при-

ное топливо и базовые масла на катализаторах

роды (NiMo/Al₂O₃, Pt/SAPO-11, Pt/AlSBA-15,

Pt/SAPO-11 и NiMoP/Al₂O₃ [69].

Pt/β-цеолит) были изучены в процессах получения

На протекание изомеризации смесей парафи-

биопарафинов из природных триглицеридов (ма-

новых углеводородов могут оказывать влияние и

сел и жиров) и высокомолекулярных углеводоро-

кислородсодержащие соединения [70]. При про-

дов по ФТ (C₂₂₊), синтезированных из газа, сырьем

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 6 2021

766

СУЛИМА и др.

для которого стала биомасса [40]. После предвари-

ми маслами, биоразлагаемость [76]. Отметим, что

тельной обработки триглицеридного сырья было

ПАОМ также являются экологически чистым про-

предложено использовать двухступенчатую техно-

дуктом.

логию, сочетающую процессы дезоксигенации и

В качестве сырья для производства синтетиче-

изомеризации. В итоге выход н- и изо-парафинов

ских ПАОМ используются α-олефины и олигоме-

составил порядка 93-99 мас. % от теоретического

ры на их основе - преимущественно α-олефины

возможного значения. Кроме того, было установ-

фракции С₆-С₁₄, в основном децен-1 [77]; суще-

лено, что в результате одновременной изомери-

ствующая возможность регулирования степеней

зации и гидрокрекинга тяжелых парафинов ФТ в

разветвления децена-1 обеспечивает получение ба-

присутствии катализаторов могут быть получены

зового масла с различным спектром свойств [4, 78].

синтетические дизельные топлива и базовые масла

Характеристики полученных масел могут зависеть

с содержанием изопарафиновых углеводородов в

и от длины исходных линейных α-олефинов, опре-

количестве не менее 70 мас. %.

деляющих разветвленность конечных олигомеров

Ведутся исследования и других типов катализа-

[79].

торов. Так, при изучении влияния металлических

Для получения сырьевых фракций α-олефинов

промоторов (Pt, Ni и Pd) [73] на активность и се-

находят применение каталитические процессы [80]

лективность WO₃/ZrO₂ (8 мас. % W) при изоме-

превращения парафинов нормального строения

ризации н-гексадекана в реакторе непрерывного

(парофазный термокрекинг и высокотемператур-

действия было установлено, что лучшим промото-

ное дегидрирование) и олигомеризации этилена

ром катализатора является платина. Среди промо-

(высокотемпературной и низкотемпературной

тированных катализаторов образец Pt/WO₃/ZrO₂, в

неселективной и селективной, при 30-120°С). Два

сравнении с композицией Pt/SO₄/ZrO₂, оказался бо-

последних варианта процесса олигомеризации эти-

лее эффективным в процессе гидроизомеризации и

лена на сегодняшний день получили наибольшее

синтеза разветвленных изомеров как компонентов

распространение. Для их реализации используют

дизельного топлива или смазочного базового масла.

три группы гетерогенных катализаторов - твердые

кислоты, оксид никеля, нанесенный на неоргани-

ПОЛИАЛЬФАОЛЕФИНОВЫЕ МАСЛА

ческие пористые носители, и комплексы никеля,

иммобилизованные на оксидах и полимерах [81].

ПАОМ являются одним из наиболее востре-

бованных типов синтетических базовых масел

Для олигомеризации этилена в мягких усло-

виях реакции (1.5 МПа, 50°С) применяют, напри-

[27, 74, 75]. В зависимости от области применения

масла обладают: совместимостью с минеральными

мер, гетерогенные катализаторы на основе NiBr₂.

Катализаторы проявляют активность, сравнимую

маслами и эфирами без фазового разделения, боль-

шим сроком эксплуатации (в 2-3 раза выше, чем у

с активностью гомогенного аналога, и в пять раз

большую селективность в отношении образования

минеральных масел), повышенной устойчивостью

к гидролизу [75]. Вследствие ряда исключитель-

олефинов С₆₊. В высокотемпературном процессе

ных эксплуатационных свойств - высокой термоо-

при давлении 4-7 МПа в присутствии катализатора

NiO/B₂O₃-Al₂O₃ (табл. 1) выход жидких продуктов

кислительной стабильности, малой испаряемости,

слабой зависимости вязкости от температуры (экс-

олигомеризации может достигать 90 мас. % [82, 83].

плуатация в интервале от -50°С до +250°С), низ-

Ведутся исследования по совершенствованию

кой температуры потери текучести (возможность

фосфорнокислотных катализаторов [84]. В при-

использовать масла в северных и арктических кли-

сутствии подобного катализатора в процессе оли-

матических условиях) - масла имеют значительное

гомеризации пропилена в интервале температур

преимущество перед минеральными смазочными

160-185^оC при давлении порядка 5 МПа могут

материалами и удовлетворяют требованиям как

быть получены фракции углеводородов с высокой

гражданской, так и военной техники. Важнейшим

концентрацией олефинов С₉-С₁₂. Для систем на ос-

отличием маловязких ПАОМ является, например,

нове фосфида никеля (Ni₂P) в процессе олигомери-

практически полная, в сравнении с минеральны-

зации этилена и превращения в высшие олефины

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 6 2021

ПЕРСПЕКТИВЫ ТЕХНОЛОГИЙ

767

Таблица 1. Показатели процесса олигомеризации этилена на катализаторе NiO/B₂O₃-Al₂O₃ [82]

Состав продуктов, мас. %

Температура

Степень

процесса, °С

превращения, %

С₁-С₄

С₅-С₇

С₈

С₉₊

150

99.9

16.5

11.1

25.3

47.1

180

99.9

10.4

10.0

26.4

53.2

200

99.9

10.0

9.9

25.6

54.1

в качестве носителей рассматриваются наиболее

Решается проблема регулирования физико-хими-

изученные SiO₂, Al₂O₃и SiO₂-Al₂O₃ в форме амор-

ческих свойств ПAОМ выбором фракции α-олефи-

фного алюмосиликата [49].

нов и катализатора, введением сокатализатора ре-

акции, оптимизацией технологических параметров

Процесс получения базовых ПАОМ включает

пять основных технологических стадий [27]: ка-

процесса (температура, время и др.).

талитическую олигомеризацию α-олефинов; ней-

В настоящее время децен-1 является самым ис-

трализацию олигомеризата; ректификацию оли-

пользуемым мономером при получении полиаль-

гомеризата; каталитическое гидрирование ПАО;

фаолефинов, ведутся исследования ряда других

ректификацию полученных насыщенных олигоме-

мономеров - от 1-гексена до 1-тетрадецена и, в

ров для выделения целевой фракции продуктов.

некоторых случаях, внутренних олефинов [90, 91].

Появление перспективных каталитических процес-

Традиционными высокоэффективными ката-

лизаторами процессов олигомеризации считают-

сов и расширение спектра мономеров для получе-

ся гомогенные каталитические системы. В каче-

ния полиальфаолефинов позволит контролировать

стве катализаторов олигомеризации α-олефинов

свойства конечных масляных продуктов, прежде

используют комплексы BF₃, AlCl₃, алкилалюми-

всего вязкостные, и производить ПАОМ для ис-

нийхлориды, ионно-координационные системы

пользования в различных областях техники, в част-

Al(C₂H₅)₃/TiCl₄и др. [4, 27, 85]. За счет обеспече-

ности, в автотранспортной для эксплуатации в экс-

ния оптимального баланса линейных и разветвлен-

тремальных условиях северных районов.

ных углеводородов в составе фракций продуктов,

Один из способов получения синтетических

катализаторы позволяют получить ПАОМ с повы-

низкозастывающих маловязких ПАОМ [92] предус-

шенными вязкостно-температурными свойствами.

матривает, например, проведение реакции соолиго-

К числу наиболее значимых недостатков катализа-

меризации этилена с октеном-1 или деценом-1 при

торов относятся токсичность и агрессивность ис-

давлении этилена 4-6 МПа в интервале температур

пользуемых соединений, сложность их отделения

150-180°С в реакторе периодического действия.

от продуктов реакции.

В качестве катализатора используется сульфати-

На стадии гидрирования или алкилирования не-

рованный оксид алюминия. Полученная целевая

насыщенных олефинов в производстве ПАОМ при-

масляная фракция при атмосферном давлении име-

меняют известные катализаторы на основе метал-

ет температуру кипения паров выше 250°С. Вы-

лов платиновой группы (Pt, Pd), катализаторы типа

ход фракции с кинематической вязкостью до 2.0-

Ni/кизельгур и т.п. [78, 86]), как показано на при-

3.5 мм²/с (при температуре 100°С) и температурой

мере Pd/Al₂O₃ с содержанием палладия 0.5 мас. %

застывания ниже -65°С составляет более 90 мас. %.

[87], с расположением гидрирующих центров пре-

Базовые масла могут использоваться в качестве

имущественно на внешней поверхности катализа-

основы гидравлических масел для ракетно-косми-

тора.

ческой техники, эксплуатируемой при низких тем-

пературах.

Современные исследования в области произ-

водства ПАОМ направлены как на изучение воз-

В работе [93] базовые масла (вязкость 40-

можностей для расширения сырьевой базы произ-

100 мм²/с) предлагается получать путем сооли-

водства масел, так и на разработку новых способов

гомеризации мономеров пропилена и октена-1 в

синтеза и эффективных катализаторов [81, 88, 89].

присутствии растворителя и катализатора, который

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 6 2021

768

СУЛИМА и др.

представляет собой смесь модифицированного

Например,

металлоценовая

каталитиче-

метилалюмоксана ММАО-12 и бис (изопропилци-

ская система rac-Me₂Si(1-indenyl)₂ZrCl₂/AliBu₃/

клопентадиенил) цирконий дихлорида (мольное

[C₆H₅NH(CH₃)₂][B(C₆F₅)₄] исследована в реакции

отношение Al/Zr находится в интервале 500-1000),

полимеризации 1-децена [96]. Отмечена высокая

количество Zr составляет от 9 до 36 мкмоль. После-

активность катализатора, особенно при добавле-

дующее гидрирование выделенной масляной фрак-

нии водорода. Показана потенциальная возмож-

ции проводят на катализаторе 5 мас. % Rе/γ-Аl₂О₃.

ность применения системы в промышленном про-

Авторами [94] предложена технология для по-

изводстве смазочного базового масла.

лучения компонентов высококачественных синте-

Гетерогенный катализатор для получения син-

тических базовых масел при давлении этилена 3-

тетических базовых масел в процессе соолигоме-

5 МПа и температуре в интервале 90-110°С, вклю-

ризации этилена с α-олефинами С₆-С₁₀ разработан

чающая соолигомеризацию углеводорода (этилен)

на основе оксида вольфрама, промотора (Pd или

с α-олефинами (октен-1 и/или децен-1). Процесс

Re или их оксидов) и носителя, включающего ок-

проводят в присутствии катионной каталитической

сидную составляющую (гранулированный оксид

системы, содержащей алюминий в виде порошка с

циркония и/или церия), и связующее (бемит) [97].

размерами частиц в пределах 1-100 мкм, активатор

Предложенный катализатор отличается повышен-

и сокатализатор. Активатором является сесквиэ-

ной активностью, изомеризующей способностью и

тилалюминийхлорид (СЭАХ) или диэтилалюми-

механической прочностью.

нийхлорид (ДЭАХ), а в качестве сокатализатора

Для получения синтетических базовых масел

используют изопропилхлорид (ИПХ).

в процессе олигомеризации в качестве активного

Исследования влияния технологических пара-

компонента катализаторов исследуют соединения

метров на процесс олигомеризации промышлен-

хрома. Например, катализатор на основе оксида

ной октеновой фракции α-олефинов проведены

хрома (1-3 мас. %) и носителя (силикат циркония

отечественными авторами [88]. В лабораторных

или силикат церия с мольным отношением Si/Me =

условиях была рассмотрена возможность получе-

1.5-2.5) обладает высокой каталитической стабиль-

ния полиальфаолефинового масла марки ПАО-20

ностью и активностью в процессе олигомериза-

с использованием винилацетатного комплекса хло-

ции децена-1 (степень конверсии выше 75 мас. %)

рида алюминия в толуоле. Особенности катионной

и существенно повышает качество базового масла

олигомеризации изучали при изменении концен-

(индекс вязкости 164-190, температура потери те-

трации катализатора и температуры реакции, опре-

кучести порядка -50°C) [98]. Мезопористый ката-

делены оптимальные параметры ведения процесса.

лизатор Cr-SBA (удельная поверхность на уровне

Наряду с разработками традиционных катали-

700 м²/г, объем пор - 2 см³/г) позволяет получать

заторов, появляются сообщения об исследованиях

синтетическое деценовое базовое масло (степень

каталитических систем на основе металлоценов,

конверсии выше 85 мас. %) с высокими индексами

ионных жидкостей (отличающихся рядом преиму-

вязкости (168-186) и низкой температурой засты-

ществ, среди которых высокая кислотность и малая

вания -(58-60)°С [99]. Масло может использовать-

токсичность), мезопористых алюмосиликатов [95],

ся как компонент моторных, вакуумных, ком-

цеолитов [40, 87, 90], в том числе для олигомери-

прессорных масел, эксплуатируемых в холодных

зации олефинов с разной длиной углеводородной

климатических условиях. Путем олигомеризации

цепи - С₃-С₉ [96] и С₁₀-С₂₀ [97], и др. Ведутся

α-олефинов C₆-C₁₀ синтетические базовые масла с

разработки гетерогенных катализаторов синтеза

высокими вязкостно-температурными свойствами

[86, 88], в ряду которых выделяют группы: содер-

получают на катализаторе Cr/SiO₂ [68], а дополни-

жащие нанесенные кислоты Льюиса; катализаторы

тельная окислительно-восстановительная актива-

кислотной природы, имеющие одновременно лью-

ция позволяет обеспечить стабильные показатели

исовские и бренстедовские центры; катализаторы

работы катализатора в течение не менее 4000 ч при

на основе переходных металлов, активных в кати-

длительности межрегенерационного пробега не

онной олигомеризации (Cr, Ni).

менее 70 ч.

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 6 2021

ПЕРСПЕКТИВЫ ТЕХНОЛОГИЙ

769

Исследования процесса олигомеризации оле-

в присутствии кобальтовых катализаторов. В слу-

финов - октена-1, децена-1, а также фракции оле-

чае выбора для получения α-олефинов из синтез-

финов С₁₂-С₁₄, были проведены в присутствии

газа, например, кобальт-марганцевых катализато-

микропористых цеолитов типа H-Beta и HZSM-12.

ров [102], активные образцы демонстрируют не-

Более активный катализатор H-Beta отличался по-

значительное метанирование и высокую селектив-

вышенной селективностью в отношении образова-

ность по олефинам.

ния димеров, имеющих ограниченное применение

[100]. Использование катализаторов с микромезо-

пористой структурой типа HY увеличивало долю

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

образующихся тримеров и тетрамеров. Продукты

Синтетические базовые масла на основе изопа-

олигомеризации, полученные в присутствии ме-

рафинов и полиальфаолефинов отличают высокие

зопористого алюмосиликата АSМ-40, в сравне-

функциональные свойства. Спрос на эти продукты

нии с олигомерами, синтезированными на цеолите

с высокой степенью экологической безопасности и

Н-Beta, отличало более широкое молекулярно-мас-

значительной долей добавленной стоимости, по-

совое распределение [101].

стоянно растет. Вместе с тем, развитие российских

Определение влияния кислотности и состава

мощностей по производству синтетических базо-

образцов (смеси основного катализатора и катали-

вых масел идет невысокими темпами и потребно-

заторов, содержащих цеолит HZSM-5 с различной

сти рынка практически полностью удовлетворяют-

кислотностью) на каталитический крекинг поли-

ся за счет импорта. Изменение ситуации возможно

олефиновых пиролизных восков в стандартных

при переориентации производителей на внедрение

условиях нефтеперерабатывающего предприятия

современных отечественных технологий получе-

в кипящем слое катализатора [17, 68] позволило

ния новых качественных продуктов, активно кон-

установить, что выход и состав полученных про-

курирующих с эффективными и экономичными

дуктов соответствуют уровню аналогичных про-

импортными маслами известных промышленных

изводств. Введение цеолита HZSM-5 способствует

марок. При этом перспективными представляют-

увеличению выхода бензина, полученные бензин и

сжиженный газ содержат большее количество оле-

ся технологии, встраиваемые в функционирующие

финов. Использование катализатора на практике не

производственные комплексы, включающие мно-

требует корректировки технологического процесса.

гостадийную переработку исходного сырья в про-

дукты нефтехимии, в том числе с использованием

Кроме того, следует отметить, что для получе-

ния компонентов ПАОМ может быть успешно ис-

синтеза Фишера-Тропша.

пользован синтез ФТ. Как отмечено в обзоре [23],

В то же время растет интерес к новым иннова-

других прямых путей получения олефинов при

ционным технологиям, использующим возобнов-

трансформации синтез-газа не существует. Рассма-

ляемое сырье, полученное из различных произво-

тривая комплекс ключевых вопросов, связанных с

дных биомассы, отходы полимерных материалов

технологией синтеза короткоцепочечных олефи-

и т.п., пока не получившим широкого распростра-

нов, авторы указывают на особую перспективность

нения ввиду отсутствия стабильного рынка такого

прямого или одностадийного процесса (ФТО-про-

рода сырья. Модернизация известных и внедрение

цесс) при использовании гибридных вариантов

вновь создаваемых технологий в свою очередь

синтеза, например, с послойной загрузкой катали-

потребует разработки новых эффективных высо-

заторов, и гибридных катализаторов. Синтезиро-

копроизводительных гомогенных и гетерогенных

ванные α-олефины могут быть олигомеризованы

катализаторов с заданной селективностью. Это

и использованы для получения ПАОМ. Основным

должны быть прежде всего полифункциональные

ограничением для промышленного применения

каталитические системы, позволяющие интегриро-

технологии является необходимость подавления

отложения углерода и увеличения срока службы

вать стадии в технологической цепочке получения

катализаторов. Во многом эти проблемы решаются

продуктов и минимизировать затраты при сооруже-

при снижении температуры и проведении синтеза

нии всего производственного комплекса.

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 6 2021

770

СУЛИМА и др.

ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ

to-liquid (GTL) products. 2. Ecotoxicology // Critical

Reviews in Toxicology. 2018. V. 48. № 4. Р. 273-296.

Работа выполнена в рамках государственного

https://doi.org/10.1080/10408444.2017.1408567

задания на проведение НИОКР, номер заявки 2019-

Крылова А.Ю. Продукты синтеза Фишера-Тропша

0990, полученного при поддержке Минобрнауки

(обзор) // Химия твердого топлива. 2014. № 1.

РФ.

С. 23-36. https://doi.org/10.7868/S0023117714010046

Arutyunov V.S., Savchenko V.I., Sedov I.V., Nikitin A.V.,

Troshin K.Ya., Borisov A.A., Fokin I.G., Makaryan I.A.,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Strekova L.N. New potentialities for utilization of

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

associated petroleum gases in power generation and

тересов, требующего раскрытия в данной статье.

chemicals production // Eurasian Chemico-technological

J. 2017. V. 19. № 3. Р. 265-271. https://doi.org/10.18321/

ectj662

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

Dry M.E., Hoogendoorn J.C. Technology of the

Сулима Сергей Иванович, к.т.н., ORCID: https://

Fischer-Tropsch process // Catalysis Reviews: Science

orcid.org/0000-0001-6099-6098,

and Engineering. 1981. V. 23. P. 265-278. https://doi.

Бакун Вера Григорьевна, к.т.н., ст.н.с., ORCID:

org/10.1080/03602458108068078

Dry M.E. The Fischer-Tropsch process: 1950-2000 //

https://orcid.org/0000-0002-0971-8145

Catalysis Today. 2002. V. 71. № 3-4. Р. 227-241. https://

Чистякова Наталья Сергеевна, студент, ORCID:

doi.org/10.1016/S0920-5861(01)00453-9

https://orcid.org/0000-0002-1303-5515

10.

Wood D.A., Nwaoha C., Towler B.F. Gas-to-liquids

Ларина Мария Владимировна, аспирант,

(GTL): A review of an industry offering several routes

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-7205-1734

for monetizing natural gas // J. of Natural Gas Science

and Engineering. 2012. № 9. Р. 196-208. https://doi.

Яковенко Роман Евгеньевич, к.т.н. ORCID:

org/10.1016/j.jngse.2012.07.001

https://orcid.org/0000-0001-9137-7265

11.

Zhao Z., Jiang J., Wang F. An economic analysis of

Савостьянов Александр Петрович, д.т.н., про-

twenty light olefin production pathways // J. of Energy

фессор, ORCID: https://orcid.org/0000-0002-5319-

Chemistry. 2020. V. 56. Р. 193-202. https://doi.

2443

org/10.1016/j.jechem.2020.04.021

12.

Botha J.M., De Wet H., Kindermans S., Mbatha M.M.J.,

Morgan D.H., Nash R.J., Nkosi B.S., Spamer A. Use of

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

metathesis products of Fischer-Tropsch process products //

1. Ангели Е.А., Ханов А.Р., Азнабаев Ш.Т., Фасхутди-

Patent EP № 1198442A1. European Patent Office. 2002.

нов Р.Р. Улучшение низкотемпературных свойств ра-

13.

Botha J.M., Reynhardt J.P.K., Hermanus C. Metathesis

финатов с целью получения индустриальных масел //

process for converting short chain olefins to longer chain

Башкирский химический журн. 2018. Т. 25. № 2.

olefins // Patent EP № EP1240122A1. European Patent

С. 114-119. https://doi.org/10.17122/bcj-2018-2-114-

Office. 2002.

119

14.

Verma A., Jaso S., Lopez A., Chen J., Bracht M.

2. Макарян И.А., Седов И.В. Рыночный потенциал

Multiscale simulation and optimization; natural gas to

промышленных технологий получения синтетиче-

products // ISC 2018: 16th Annual Industrial Simulation

ских основ моторных масел // Российский химиче-

Conference, Ponta Delgada, Portugal, 6-8 June 2018.

ский журн. 2020. Т. 64. № 1. С. 93-112. https://doi.

Р. 13-15.

org/10.6060/rcj.2020641.10

15.

Overtoom R., Fabricius N., Leenhouts W. Shell GTL,

3. Тонконогов Б.П., Багдасаров Л.Н., Серафин Т.С. Ис-

from Bench scale to world scale // Proceedings of the 1st

следование качества базовых масел, полученных на

Annual Gas Processing Symposium, Doha, Qatar, 10-

основе остатков гидрокрекинга // Химия и техноло-

12 January 2009. P. 378-386

гия топлив и масел. 2019. № 5. С. 16-18. https://doi.

16.

Lee S.K., Rosenbaum J.M., Hao Y., Lei G.-D. Premium

org/10.1007/s10553-019-01062-0

lubricant base stocks by hydroprocessing // Springer

4. Hsu C.S., Robinson P.R. Practical Advances in Petroleum

Handbook of Petroleum Technology. 2017. P. 1015-

Processing. New York, USA: Springer Science_Business

1042. https://doi.org/10.1007/978-3-319-49347-3_34

Media, 2006. 894 р. ISBN:978-0387-25811-9

17.

Sosna M.H., Golubeva I.A., Kononenko A.A., Zaichen-

5. Whale G.F., Dawick J., Hughes C.B., Lyon D., Boogaard P.J.

ko V.A., Grishina I.N., Korolev E.V. Prospects of base oil

Toxicological and ecotoxicological properties of gas-

production by GTL technology in Russia // Chemistry

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 6 2021

ПЕРСПЕКТИВЫ ТЕХНОЛОГИЙ

771

and technology of fuels and oils. 2019. V. 54. № 6.

27.

Цветков О.Н. Полиальфаолефиновые масла: химия,

P. 751-758. https://doi.org/10.1007/s10553-019-00983-0

технология, применение. М.: Техника. 2006. 192 с.

18.

Glasser D., Hildebrandt D., Liu X., Lu X., Masuku C.M.

ISBN: 5-93969-028-9

Recent advances in understanding the Fischer-Tropsch

28.

Miller S.J., Shah N., Huffman G.P. Production of

synthesis (FTS) reaction // Current Opinion in Chemical

premium oil products from waste plastic by pyrolysis

Engineering. 2012. № 1. Р. 296-302. https://doi.

and hydroprocessing. Feedstock recycling and pyrolys

is of waste plastics: converting waste plastics into diesel

org/10.1016/j.coche.2012.02.001

and other fuels. West Sussex : UK John Wiley & Sons,

19.

Ramberg D.J., Chen Y.H.H., Paltsev S., Parsons J.E.

Ltd. 2006. 345 р. ISBN:0-470-02152-7

The economic viability of gas-to-liquids technology

29.

Knifton J.F., Sanderson J.R. Olefin oligomerization via

and the crude oil-natural gas price relationship //

zeolite catalysis // Catalysis Letters. 1994. V. 28. № 2.

Energy Economics. 2017. V. 63. Р. 13-21. https://doi.

P. 223-230. https://doi.org/10.1007/BF00806051

org/10.1016/j.eneco.2017.01.017

30.

Clark R.H., Wedlock D.J., Cherrillo R.A. Future fuels

20.

Zhang C., Jun K.-W., Gao R., Kwak G., Kang S.C.

and lubricant base oils from Shell Gas to Liquids (GTL)

Efficient utilization of associated natural gas in a modular

technology. SAE Technical Papers. 2005. https://doi.

gas-to-liquids process: Technical and economic analysis //

org/10.4271/2005-01-2191

Fuel. 2016. V. 176. Р. 32-39. https://doi.org/10.1016/j.

31.

Fujimoto K. Synthesis of liquid hydrocarbons from

fuel.2016.02.060

synthesis gas // J. of Synthetic Organic Chemistry. Japan.

21.

Киффер Э.Ф., Ренкема Д., Ситсма Е.Р.А. Способ

1983. V. 41. № 6. P. 532-544. https://doi.org/10.5059/

получения фракции газойля и остаточного базового

yukigoseikyokaishi.41.532

масла // Патент РФ № 2662825 C2. 2018.

32.

Wang W.-C., Tao L. Bio-jet fuel conversion technologies //

22.

Yakovenko R.E., Savost’yanov A.P., Narochniy G.B.,

Renewable and Sustainable Energy Reviews. 2016. V. 53.

Soromotin V.N., Zubkov I.N., Papeta O.P., Svetogorov R.D.,

Р. 801-822. https://doi.org/10.1016/j.rser.2015.09.016

Mitchenko S.A. Preliminary evaluation of a commercially

33.

Ail S.S., Dasappa S. Biomass to liquid transportation

viable Co-based hybrid catalyst system in Fischer-

fuel via Fischer Tropsch synthesis - Technology review

Tropsch synthesis combined with hydroprocessing //

and current scenario // Renewable and Sustainable

Catalysis Science and Technology. 2020. V. 10. № 22.

Energy Reviews. 2016. V. 58. P. 267-286. https://doi.

P. 7613-7629. https://doi.org/10.1039/D0CY00975J

org/10.1016/j.rser.2015.12.143

23.

Torres Galvis H.M., de Jong K.P. Catalysts for production

34.

Тарасов А.Л., Кустов Л.М. Способ переработки био-

of lower olefins from synthesis gas: A review //

массы в синтез-газ // Патент РФ № 2590565 C1. 2016.

ACS Catalysis. 2013. V. 3. № 9. P. 2130-2149. https://

35.

Горлов Е.Г., Шумовский А.В., Крылова А.Ю. Получе-

ние синтез-газа газификацией смесей гудрона и био-

doi.org/10.1021/cs4003436

массы и синтез из него метанола // Химия твердого

24.

Вержичинская С.В., Дигуров Н.Г., Синицин С.А.

топлива. 2019. № 6. С. 4754. https://doi.org/10.1134/

Химия и технология нефти и газа. М.: Форум. 2007.

S0023117719060033

400 с. ISBN: 978-5-91134-025-4

36.

Indrawan N., Kumar A., Moliere M., Sallam K.A.,

25.

Яковенко Р.Е., Аглиуллин М.Р., Зубков И.Н., Папе-

Huhnke R.L. Distributed power generation via

та О.П., Хлиян Г.Т., Савостьянов А.П. Бифунк-

gasification of biomass and municipal solid waste: A

циональные кобальтсодержащие каталитические

review // J. of the Energy Institute. 2020. V. 93. № 6.

системы на основе молекулярных сит SAPO-11 в

P. 2293-2313. https://doi.org/10.3390/en13143703

синтезе топлив по методу Фишера-Тропша // Со-

37.

Ильин В.Б., Яковенко Р.Е., Белашов Д.М., Земля-

временные молекулярные сита. 2021. Т. 3. № 1.

ков Н.Д., Савостьянов А.П. Термодинамическое

С. 133-142. [Yakovenko R.E., Agliullin M.R., Zubkov I.N.,

исследование конверсии попутных нефтяных га-

Papeta O.P., Khliyan G.T., Savostyanov A.P. Bifunctional

зов в метан // Нефтехимия. 2019. Т. 59. № 7.

cobalt-containing catalytic systems based on SAPO-11

С. 815-824. https://doi.org/10.1134/S0028242119070098

molecular sieves in Fischer-Tropsch synthesis of fuels //

[Ilyin V.B., Yakovenko R.E., Belashov D.M., Zemlya-

Petrol. Chemistry. 2021. V. 61. Р. 378-387. https://doi.

kov N.D., Savost’yanov A.P. Thermodynamic study of

org/10.1134/S0965544121030063]

associated petroleum gas reforming to methane // Petrol.

26.

Кононенко А.А., Сосна М.Х. Особенности осущест-

Chemistry. 2019. V. 59. № 6. P. 641-649. https://doi.org/

вления процесса синтеза Фишера-Тропша в ради-

10.1134/S0965544119060100]

альных реакторах // Нефтегазохимия. 2019. № 3-4.

38.

Savost’yanov A.P., Narochnyi G.B., Yakovenko R.E.,

С. 31-34. https://doi.org/ 10.24411/2310-8266-2019-

Astakhov A.V., Zemlyakov N.D., Merkin A.A., Koma-

10405

rov A.A. Developing a pilot industrial plant for the

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 6 2021

772

СУЛИМА и др.

production of synthetic hydrocarbons from natural gas //

Fischer-Tropsch process for producing long-chain

Catalysis in Industry. 2014. V. 6. № 3. P. 212-217.

hydrocarbons on a cobalt-alumina-silica gel catalyst //

https://doi.org/ 10.1134/S2070050414030118

Petrol. Chemistry. 2018. V. 58. Р. 76-84. https://doi.org/

39.

Арапова О.В., Чистяков А.В., Цодиков М.В., Мои-

10.1134/S0965544118010139]

сеев И.И. Лигнин - возобновляемый ресурс углево-

48.

Савостьянов А.П., Нарочный Г.Б., Яковенко Р.Е.,

дородных продуктов и энергоносителей (обзор) //

Митченко С.А., Зубков И.Н. Интенсификация про-

Нефтехимия. 2020. Т. 60. № 3. С. 251-269. https://

цесса получения длинноцепочечных углеводородов

doi.org/10.31857/S0028242120030041 [Arapova O.V.,

по методу Фишера-Тропша на кобальталюмосилика-

Chistyakov A.V., Tsodikov M.V., Moiseev I.I. Lignin

гелевом катализаторе // Нефтехимия. 2018. Т. 58. № 1.

as a renewable resource of hydrocarbon products and

С. 80-86. [Savost’yanov A.P., Narochnyi G.B., Yakoven-

energy carriers (a review) // Petrol. Chemistry. 2020.

ko R.E., Bakun V.G., Zemlyakov N.D. Synthesis of high-

V. 60. № 3. P. 227-243. https://doi.org/ 10.1134/

molecular-weight hydrocarbons from CO and H₂ over

S0965544120030044]

a cobalt catalyst // Catalysis in Industry. 2014. № 6.

40.

Hancsok J., Eller Z., Polczmann G., Varga Z., Hollo A.,

Р. 292-297. https://doi.org/10.1134/S2070050414040151

Varga G. Sustainable production of bioparaffins

49.

Shin M., Jeong H., Park M.-J., Suh Y.-W. Benefits of the

in a crude oil refinery // Clean Technologies and

SiO₂-supported nickel phosphide catalyst on ethylene

Environmental Policy. 2014. V. 7. № 16. Р. 1445-1454.

oligomerization // Applied Catalysis A: General. 2020.

https://doi.org/10.1007/s10098-014-0743-6

V. 591. Р. 117376-117384. https://doi.org/10.1016/j.

41.

Phan D.-P., Lee E.Y. Catalytic hydroisomerization

apcata.2019.117376

upgrading of vegetable oil-based insulating oil //

50.

Kobayashi M., Saitoh M., Togawa S., Ishida K.

Catalysts. 2018. № 8. Р. 131-146. https://doi.

Branching structure of diesel and lubricant base oils

org/10.3390/catal8040131

prepared by isomerization/hydrocracking of Fischer-

42.

Miller S.J., Shah N., Huffman G.P. Conversion of waste

Tropsch waxes and α-olefins // Energy & Fuels. 2009.

plastic to lubricating base oil // Energy & Fuels. 2005.

№ 23. Р. 513-518. https://doi.org/10.1021/ef800530p

V. 19. № 4. Р. 1580-1586. https://doi.org/10.1021/

51.

Bouchy C., Hastoy G., Guillon E., Martens J.A. Fischer-

ef049696y

Tropsch waxes upgrading via hydrocracking and

43.

Morenov V., Leusheva E., Buslaev G., Gudmestad O.T.

selective hydroisomerization // Oil & Gas Science and

System of comprehensive energy-efficient utilization of

Technology. 2009. V. 64. № 1. Р. 91-112. https://doi.

associated petroleum gas with reduced carbon footprint

org/10.2516/ogst/2008047

in the field conditions // Energies. 2020. V. 13. № 18.

52.

Мордкович В.З., Синева Л.В., Кульчаковская Е.В., Аса-

P. 4921-4934. https://doi.org/10.3390/en13184921

лиева Е.Ю. Четыре поколения технологии получения

44.

Savost’yanov A.P., Yakovenko R.E., Sulima S.I.,

синтетического жидкого топлива на основе синтеза

Bakun V.G., Narochnyi G.B., Chernyshev V.M.,

Фишера-Тропша. Исторический обзор // Катализ в

Mitchenko S.A. The impact of Al₂O₃ promoter on

промышленности. 2015. Т. 15. № 5. С. 23-45. https://

an efficiency of C₅₊ hydrocarbons formation over

doi.org/10.18412/1816-0387-2015-5-23-45

Co/SiO₂ catalysts via Fischer-Tropsch synthesis //

53.

Liu L., Zhang M., Wang L., Zhang X., Li G. Construction

Catalysis Today. 2017. V. 279. Р. 107-114. https://doi.

of ordered mesopores outside MTT zeolite for

org/10.1016/j.cattod.2016.02.037

efficient hydroisomerization // Applied Catalysis A:

45.

Savost’yanov A.P., Yakovenko R.E., Narochnyi G.B.,

General. 2020. V. 602. P. 117664-117676. https://doi.

Sulima S.I., Bakun V.G., Soromotin V.N., Mitchenko S.A.

org/10.1016/j.apcata.2020.117664

Unexpected increase in C₅₊ selectivity at temperature

54.

Gerasimov D.N., Fadeev V.V., Loginova A.N., Lysen-

rise in high pressure Fischer-Tropsch synthesis over

ko S.V. Hydroisomerization of long-chain paraffins:

Co-Al₂O₃/SiO₂ catalyst // Catalysis Communications.

mechanism and catalysts. Part II // Catalysis in Industry.

2017. V. 99. Р. 25-29. https://doi.org/10.1016/j.

2015. V. 7. № 3. Р. 198-213. https://doi.org/10.1134/

catcom.2017.05.021

S2070050415030058

46.

Savost’yanov, A.P., Yakovenko, R.E., Narochnyi, G.B.,

55.

Лысенко С.В., Крюков И.О., Саркисов О.А., Абике-

Bakun V.G., Sulima S.I., Yakuba E.S., Mitchenko S.A.

нова А.Б., Баранова С.В., Остроумова В.А., Карда-

Industrial catalyst for the selective Fischer-Tropsch

шев С.В., Куликов А.Б., Караханов Э.А. Мезопористые

synthesis of long-chain hydrocarbons // Kinetics and

алюмосиликаты - компоненты катализаторов крекин-

Catalysis. 2017. V. 58. Р. 81-91. https://doi.org/10.1134/

га газойля и гидроизомеризации высших алканов //

S0023158417010062

Нефтехимия. 2011. Т. 51. № 3. С. 163-168. https://

47.

Savost’yanov A.P., Narochnyi G.B., Yakovenko R.E.,

doi.org/10.1134/S0965544111030091 [Lysenko S.V.,

Mitchenko S.A., Zubkov I.N. Enhancement of the

Kryukov I.O., Sarkisov O.A., Abikenova A.B., Barano-

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 6 2021

ПЕРСПЕКТИВЫ ТЕХНОЛОГИЙ

773

va S.V., Ostroumova V.A., Kardashev S.V., Kulikov A.B.,

66.

Фадеев В.В., Герасимов Д.Н., Абрамова А.В., Логи-

Karakhanov E.A. // Mesoporous aluminosilicates as

нова А.Н., Уварова Н.Ю., Смолин Р.А. Способ полу-

components of gas oil cracking and higher-alkane

чения катализатора изодепарафинизации дизельных

hydroisomerization catalysts // Petrol. Chemistry.

фракций для использования в каталитической си-

2011. V. 51. № 3. P. 151-156. https://doi.org/ 10.1134/

стеме, состоящей из катализаторов гидроочистки

S0965544111030091]

и изодепарафинизации и катализатор, полученный

56.

Ivanova I.I., Knyazeva E.E., Maerle A.A., Kasyanov I.A.

этим способом // Патент РФ № 2575172 C1. 2016.

Design of micro/mesoporous zeolite-based catalysts

67.

Стиппич К.Д., Тхаккар В.П., Петри Д.А. Способы

for petrochemical and organic syntheses // Kinetics

установки для изомеризации углеводородов // Патент

and Catalysis. 2015. V. 56. P. 549-561. https://doi.

РФ № 2687960 C2. 2019.

org/10.1134/S0023158415030088

68.

Arandes J.M., Azkoiti M.J., Torre I., Olazar M., Castano P.

57.

Kubů M., Millini R., Žilková N. 10-ring zeolites:

Effect of HZSM-5 catalyst addition on the cracking of

synthesis, characterization and catalytic applications //

polyolefin pyrolysis waxes under FCC conditions //

Catalysis Today. 2019. V. 324. Р. 3-14. https://doi.

Chemical Engineering J. 2007. V. 132. Р. 17-26. https://

org/10.1016/j.cattod.2018.06.011

doi.org/10.1016/j.cej.2007.01.012

58.

Karakoulia S.A., Heracleous E., Lappas A.A. Mild

69.

Holló A., Wollmann A., Lónyi F., Valyon J., Hancsók J.

hydroisomerization of heavy naphtha on mono- and bi-

Alternative Non-Food-Based diesel fuels and base oils //

metallic Pt and Ni catalysts supported on Beta zeolite //

Industrial & Engineering Chemistry Research. 2018.

Catalysis Today. 2020. V. 355. P. 746-756. https://doi.

V. 57. Р. 11843-11851. https://doi.org/10.1021/acs.

org/10.1016/j.cattod.2019.04.072

iecr.8b02295

59.

Mendes P.S.F., Silva J.M., Ribeiro M.F., Daudin A.,

70.

Hancsók J., Kovacs S., Polczmann Gy., Kasza T.

Bouchy C. From powder to extrudate zeolite-based

Investigation the effect of oxygenic compounds on the

bifunctional hydroisomerization catalysts: on preserving

isomerization of bioparaffins over Pt/SAPO-11 // Topics

zeolite integrity and optimizing Pt location // J. of

in catalysis. 2011. V. 54. № 16-18. Р. 1094-1101. https://

Industrial and Engineering Chemistry. 2018. V. 62.

doi.org/10.1007/s11244-011-9730-x

P. 72-83. https://doi.org/10.1016/j.jiec.2017.12.046

71.

Pölczmann G., Valyon J., Szegedi A., Mihalyi R.M.,

60.

Degnan T.F. Applications of zeolites in petroleum

Hancsok J. Hydroisomerization of Fischer-Tropsch wax

refining // Topics in Catalysis. 2000. № 13. Р. 349-356.

on Pt/AlSBA-15 and Pt/SAPO-11 catalysts // Topics in

https://doi.org/10.1023/A:1009054905137

catalysis. 2011. V. 54. № 16-18. Р. 1079-1083. https://

61.

Ечевский Г.В., Аксенов Д.Г., Васьков А.Н. Способ

doi.org/10.1007/s11244-011-9728-4

приготовления катализатора и способ получения

72.

Pölczmann G., Szegedi Á., Valyon J., Wollmann A.,

низкозастывающих базовых масел из прямогонного

Hancsók J. Catalytic conversion of Fischer-Tropsch

вакуумного газойля с использованием этого катали

waxes // Chem. Engineering Transactions. 2010. № 21.

затора // Патент РФ № 2686311 C1. 2019.

Р. 1315-1320. https://doi.org/10.3303/CET1021220

62.

Kiseleva T.P., Tselyutina M.I., Aliev R.R., Skorniko-

73.

Zhang S., Zhang Y., Tierney J.W., Wender I. Anion-

va S.A. Manufacturing of low-pour-point fuels using

modified zirconia: effect of metal promotion and

high-silica zeolite catalysts // Petrol. Chemistry. 2015.

hydrogen reduction on hydroisomerization of

V. 55. № 7. P. 557-562. https://doi.org/10.1134/

n-hexadecane and Fischer-Tropsch waxes // Fuel

S0965544115070075

Processing Technology. 2001. V. 69. Р. 59-71. https://

63.

Chen Y., Li C., Chen X., Liu Y., Liang C. Synthesis of

doi.org/10.1016/S0378-3820(00)00133-8

ZSM-23 zeolite with dual structure directing agents for

74.

Ramachandrarao B., Naresh K., Panday A., Choudary N.V.

hydroisomerization of n-hexadecane // Microporous

A dual functional Tuneable-Lewis acid/sulfur scavenging

Mesoporous Materials. 2018. V. 268. P. 216-224. https://

catalyst system for alpha olefin oligomerization //

doi.org/10.1016/j.micromeso.2018.04.033

ChemistrySelect. 2019. V. 4. № 36. P. 10688-10693.

64.

Deldari Н. Suitable catalysts for hydroisomerization

https://doi.org/10.1002/slct.201902008

of long-chain normal paraffins // Applied Catalysis A:

75.

Cerny J., Pospisil M., Sebor G. Composition and

General. 2005. V. 293. P. 1-10. https://doi.org/10.1016/j.

oxidative stability of hydro-cracked base oils and

apcata.2005.07.008

comparison with a PAO // J. of Synthetic Lubrication.

65.

Akhmedov V.M., Al-Khowaiter S.H. Recent advances

2001. V. 18. № 3. P. 199-213. https://doi.org/10.1002/

and future aspects in the selective isomerization of high

jsl.3000180303

n-alkanes // Catalysis Reviews. 2007. V. 49. P. 33-139.

76.

Benda R., Bullen J., Plomer A. Synthetics basics:

https://doi.org/10.1080/01614940601128427

Polyalphaolefins - base fluids for high-performance

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 6 2021

774

СУЛИМА и др.

lubricants // J. of Synthetic Lubricants. 1996. V. 13. № 1.

Нефтехимия. 2019. Т. 59. № 6. С. 719-724. https://

P. 41-57. https://doi.org/10.1002/jsl.3000130105

doi.org/10.1134/S0028242119060133 [Tsvetkov O.N.,

77.

Данилов А.М. Развитие исследований в области

Maksimov A.L., Toporishcheva R.I., Kolesova G.E.,

присадок к топливам (обзор) // Нефтехимия. 2015.

Cheremiskin A.L. Cationic oligomerization of octene

Т. 55. № 3. С. 179-190. https://doi.org/10.7868/

fraction under flow conditions // Petrol. Сhemistry. 2019.

S0028242115030028 [Danilov A.M. Progress in

V. 59. № 11. P. 1264-1268. https://doi.org/10.1134/

research on fuel additives (review) // Petrol. Chemistry.

S0965544119110136]

2015. V. 55. № 3. P. 169-179. https://doi.org/10.1134/

89.

Алферов К.А., Бабенко И.А., Белов Г.П. Новые ка-

S0965544115030020]

талитические системы на основе соединений

78.

Taguchi A., Schuth F. Ordered mesoporous materials

хрома для селективного синтеза гексена-1 и ок-

in catalysis // Microporous and Mesoporous Mateials.

тена-1 // Нефтехимия. 2017. Т. 57. № 1. С. 3-32.

2005. V. 77. № 1. P. 1-45. https://doi.org/10.1016/j.

https://doi.org/10.7868/S0028242117010026 [Alfe-

micromeso.2004.06.030

rov K.A., Babenko I.A. Belov G.P. New catalytic systems

79.

Huang Q., Chen L., Ma L., Fu Z., Yang W. Synthesis and

on the basis of chromium compounds for selective

characterization of oligomer from 1-decene catalyzed by

synthesis of 1-hexene and 1-octene. // Petrol. Chemistry.

supported Ziegler-Natta catalysts // European Polymer

2017. V. 59. № 1. P. 1-30. https://doi.org/10.1134/

J. 2005. V. 41. P. 2909-2915. https://doi.org/10.1016/j.

S0965544117010029]

eurpolymj.2005.05.040

90.

Hongbo J., Kaijian Y. Catalytic polymerization of

80.

Kuhlmann S., Paetz C., Wasserscheid P., Blann K.,

1-decene using a silicon-bridged metallocene system //

Dixon J.T., Walsh R. Continuous production of 1-hexene

Petroleum science and technology. 2017. V. 35. № 14.

and 1-octene in a plug flow tubular reactor // Chemie

P. 1451-1456. https://doi.org/10.1080/10916466.2017.

Ingenieur Technik. 2008. V. 80. № 9. P. 1274-1275.

1344706

https://doi.org/10.1002/cite.200750634

91.

Nifant’ev I.E., Vinogradov A.A., Vinogradov A.A.,

81.

Белов Г.П. Каталитический синтез высших олефинов

Sedov I.V., Dorokhov V.G., Lyadov A.S., Ivchenko P.V.

из этилена//Катализ в промышленности. 2014. № 3.

Structurally uniform 1-hexene, 1-octene, and 1-decene

C. 13-19 [Belov G.P. Catalytic synthesis of higher

oligomers: zirconocene/MAO-catalyzed preparation,

characterization, and prospects of their use as low-

olefins from ethylene // Catalysis in Industry. 2014.

viscosity low-temperature oil base stocks // Applied

№ 4. P. 266-272].

Catalysis A: General. 2018. V. 549. Р. 40-50. https://doi.

82.

Лавренов А.В., Карпова Т.Р., Булучевский Е.А., Бог-

org/10.1016/j.apcata.2017.09.016

данец Е.Н. Гетерогенная олигомеризация легких ал-

92.

Светиков Д.В., Арутюнов И.А., Кулик А.В., Потапо-

кенов: 80 лет в нефтепереработке. Обзор // Катализ

ва С.Н., Королёв Е.В. Способ получения маловязких

в промышленности. 2016. № 4. С. 28-41. https://doi.

низкозастывающих синтетических полиальфаоле-

org/10.18412/1816-0387-2016-4-28-41

финовых базовых масел // Патент РФ № 2615776

83.

Карпова Т.Р. Дис. … канд. хим. наук: 02.00.04. Омск,

C1. 2010.

Ин-т проблем переработки углеводородов СО РАН.

93.

Кулик А.В., Арутюнов И.А., Потапова С.Н., Свети-

2014. 160 с.

ков Д.В., Королёв Е.В., Пантюх О.А. Способ полу-

84.

Зиятдинов А.Ш., Назмиева И.Ф., Галимов Р.Х., Соф-

чения синтетических высоковязких полиальфаоле-

ронова О.В., Амирова Н.Т., Габделахатов Ф.Р., Са-

финовых базовых масел // Патент РФ № 2666736

дриева Ф.М., Софронова Н.А. Способ получения

C1. 2018.

тримеров и тетра- меров пропилена // Патент РФ

№ 2161600 C1. 2001.

94.

Арутюнов И.А., Потапова С.Н., Светиков Д.В. Спо-

85.

Капустин В.М., Рудин М.Г. Химия и технология пе-

соб получения основы синтетических базовых масел //

реработки нефти. М.: Химия. 2013. 496 с. ISBN: 978-

Патент РФ № 2480512 C1. 2013.

5-98109-105-6

95.

Shantz D.F., Wang Q. Ordered mesoporous silica-

86.

Пугачева А.А. Дис. … канд. хим. наук: 05.17.01. М.,

based inorganic nanocomposites // J. of Solid State

Ин-т нефтехимического синтеза РАН. 2015. 156 с.

Chemistry. 2008. V. 181. № 7. P. 1659-1669. https://

87.

Ray S., Rao P.V.C., Choudary N.V. Poly-α-olefin-based

doi.org/10.1016/j.jssc.2008.06.015

synthetic lubricants: a short review on various synthetic

96. Blain D., Page N., Young L. // Patent US № 5026933.

routes // Lubrication Science. 2012. V. 24. Р. 23-44.

1991.

https://doi.org/10.1002/ls.166

97. Арутюнов И.А., Кулик А.В., Потапова С.Н.,

88.

Цветков О.Н., Максимов А.Л., Топорищева Р.И., Ко-

Светиков Д.В. Катализатор получения синтети-

лесова Г.Е., Черемискин А.Л. Катионная олигомери-

ческих базовых масел // Патент РФ № 2523015 C1.

зация октеновой фракции в проточных условиях //

2014.

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 6 2021

ПЕРСПЕКТИВЫ ТЕХНОЛОГИЙ

775

98. Арутюнов И.А., Кулик А.В., Потапова С.Н.,

мезопористых алюмосиликатов // Нефтехимия.

Светиков Д.В., Королёв Е.В. Катализатор для

2019. Т. 59. № 4. С. 396404. https://doi.org/10.1134/

получения синтетических базовых масел в процессе

S0028242119040038 [Bubennov S.V., Grigor’eva N.G.,

олигомеризации децена-1 и способ его получения //

Serebrennikov D.V., Agliullin M.R., Kutepov B.I. Oligo-

Патент РФ № 2540324 C1. 2015.

merization of unsaturated compounds in the presence

99. Арутюнов И.А., Кулик А.В., Потапова С.Н.,

of amorphous mesoporous aluminosilicates. // Petrol.

Светиков Д.В., Королёв Е.В. Способ приготовления

Chemistry. 2019. V. 59. № 7. P. 682-690. https://doi.

мезопористого катализатора для получения

org/10.1134/S096554411907003X]

высокоиндексных синтетических деценовых

102. Gong K., Lin T., An Y., Wang X., Yu F., Wu B., Li X.,

базовых масел // Патент РФ № 2565770 C1. 2015.

Li S., Lu Y., Zhong L., Sun Y. Fischer-Tropsch to ole-

100. Григорьева Н.Г. Автореф. дис. … докт. хим. наук.

fins over CoMn-based catalysts: Effect of prepara-

Уфа, Ин-т нефтехимии и катализа РАН, 2012. 47 с.

101. Бубеннов С.В., Григорьева Н.Г., Серебренников Д.В.,

tion methods // Applied Catalysis A: General. 2020.

Аглиуллин М.Р., Кутепов Б.И. Олигомеризация

V. 592. Р. 117414-117422. https://doi.org/10.1016/j.

непредельных соединений в присутствии аморфных

apcata.2020.117414

НЕФТЕХИМИЯ том 61 № 6 2021