НЕФТЕХИМИЯ, 2022, том 62, № 1, с. 111-118

УДК 542.943

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ОБЕССЕРИВАНИЕ ПРЯМОГОННОЙ

БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ГЕТЕРОГЕННЫХ

КАТАЛИЗАТОРОВ С ДВУМЯ ТИПАМИ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ

¹Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова, химический факультет,

г. Москва, 199991 Россия

^*E-mail: arvchem@yandex.ru

Поступила в редакцию 17 ноября 2021 г.

После доработки 28 декабря 2021 г.

Принята к публикации 28 января 2022 г.

Исследован процесс окислительного обессеривания прямогонной бензиновой фракции в присутствии

гетерогенного катализатора, содержащего два активных центра. Показано, что сочетание кислотной

компоненты и переходного металла позволяет получить эффективный катализатор окислительного

обессеривания состава HPMo-НК-SBA-15, в котором носитель SBA-15 представляет собой мезопори-

стый упорядоченный кремнезем. При этом фрагменты никотиновой кислоты, связанные с носителем

SBA-15 и анионом фосфорномолибденовой кислоты посредством ковалентных и ионных связей, со-

ответственно, предотвращают вымывание активной фазы фосфорномолибдата, тем самым сохраняя

эффективность катализатора по меньшей мере в течение 5 циклов окисления/регенерации. Подобраны

условия получения бензиновой фракции с ультранизким содержанием серы (5 ppm).

Ключевые слова: окислительное обессеривание, пероксид водорода, бензиновая фракция, гетерогенные

мезопористые катализаторы

DOI: 10.31857/S0028242122010051

Рост объемов добычи углеводородных ресурсов

зателей по содержанию серы в моторных топливах.

ведет к снижению качества добываемой нефти, в

В то же время растет интерес исследователей и к

частности, повышению содержания в ней асфаль-

альтернативным безводородным методам сниже-

то-смолистых соединений и серы [1]. Сернистые

ния содержания серы, среди которых наибольшее

соединения в нефти оказывают значительное нега-

распространение получил метод окислительного

тивное воздействие как на окружающую среду, так

обессеривания [4, 5]. Интерес к безводородным ме-

и на условия переработки высокосернистых нефтей

тодам обусловлен существенно более мягкими, по

[2]. Рост содержания сераорганических соедине-

сравнению с гидроочисткой, условиями проведе-

ний в нефти и нефтепродуктах в сочетании с жест-

ния процесса, а также отсутствием необходимости

кими экологическими требованиями к остаточному

в водороде, которого нет на небольших нефтепере-

содержанию общей серы в моторных топливах соз-

рабатывающих предприятиях. Следует отметить,

дают новые задачи для нефтепереработки.

что за последние 20 лет количество публикаций по

теме окислительного обессеривания растет в гео-

На сегодняшний день наиболее распространен-

метрической прогрессии [2].

ным методом снижения содержания серы в нефте-

продуктах является гидроочистка [3]. Оптимизация

В литературе известно много типов катализа-

условий проведения процесса в сочетании с разви-

торов, способных к эффективному окислению мо-

тием катализаторов гидроочистки на сегодняшний

дельной смеси серосодержащего субстрата до соот-

день позволяют очищать сырье до требуемых пока-

ветствующего сульфона [6]. В частности, высокую

111

112

АКОПЯН и др.

активность проявляют соединения переходных

ные условия проведения процесса, позволяющие

металлов, способных к образованию пероксоком-

снизить содержание серы до менее 10 ppm. Исполь-

плексов [7, 8], ионные жидкости [9], кислоты Брен-

зование гетерогенных катализаторов, позволяю-

стеда [10], полиоксометаллаты [11] и т.д. Тем не

щих получать очищенные фракции с ультранизким

менее, при окислении серосодержащих субстратов

содержанием серы, открывает новые возможности

в реальных углеводородных фракциях зачастую ка-

для дальнейшего развития метода окислительного

тализаторы показывают меньшую эффективность.

обессеривания.

Это может быть связано с рядом причин, в том чис-

ле с наличием в составе фракции сераорганических

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

соединений со стерическими затруднениями, напр.

Для синтеза катализатора были использованы

с разветвленными акликильными группами у ато-

следующие реактивы: тетраэтоксисилан (ТЭОС, с

ма серы. Другой проблемой могут стать побочные

содержанием основного вещества не менее 98%,

процессы окисления углеводородных компонентов

«Sigma Aldrich»); плюроник P123 - симметричный

нефтяных фракций, например, алкилароматиче-

триблочный сополимер, содержащий поли(оксид

ских и нафтеновых соединений, что ведет к повы-

этилена) (PEO) и поли(оксид пропилена) (PPO) в

шенному расходу окислителя и оказывает негатив-

чередующейся линейной форме, PEO-PPO-PEO.

ное влияние на качество фракции.

(ЧДА, «Sigma Aldrich» ), соляная кислота (37%,

В работе [12] показано, что сочетание в катали-

«Сигма-Тэк»). Для модификации поверхности

заторе соединений молибдена с муравьиной кис-

была использована никотиновая кислота (99%,

лотой приводит к снижению содержания серы в

«Chemical Line»),

3-хлорпропилтриэтоксисилан

образце прямогонной бензиновой фракции до уль-

Si(OEt)₃PrCl (95%, «Sigma Aldrich»), в качестве

тра-низких значений (менее 10 ppm). Однако при-

растворителя был использован толуол

(99.5%

менение жидкофазных катализаторов и муравьи-

«ЭКОС-1»), для промывки при синтезе были ис-

ной кислоты создает значительные ограничения

пользованы: ацетонитрил (ХЧ,

«Компонент-Ре-

при масштабировании такого процесса, в связи с

актив»), дихлорметан (ЧДА, «ЭКОС-1»), ацетон

трудностью повторного применения такого ката-

(ЧДА, «Компонент-реактив»).

лизатора, а также необходимостью его безопасной

Для нанесения молибдена на поверхность была

утилизации. Поэтому актуальной становится раз-

использована фосфорномолибденовая кислота

работка не уступающих по эффективности гете-

(НРМо, H₇PMo₁₂O₄₂, 99%, «Sigma Aldrich»).

рогенных катализаторов, в которых соединения

Сырье - образец прямогонной бензиновой фрак-

молибдена и кислотная составляющая будут иммо-

ции 35-205°C с содержанием общей серы 625 ppm,

билизованы на поверхности носителя с развитой

полученной из нефтяного сырья. В качестве окис-

поверхностью. Такой подход позволил бы суще-

лителя был использован пероксид водорода (Н₂О₂,

ственно повысить срок службы катализатора.

50%-ный,

«ПраймКемикалсГрупп»), в качестве

Ранее было показано, что катализатор, содержа-

экстрагента для извлечения продуктов окисления

щий два активных центра (соединения молибдена

серосодержащих соединений - ацетонитрил (ХЧ,

и никотиновую кислоту), позволяет достигать ис-

«Компонент-Реактив»).

черпывающего окисления дибензотиофена в мо-

Синтез катализаторов. Синтез SBA-15 прово-

дельной смеси за ультракороткое время - 5 мин

дили по известной методике [14]. Далее осущет-

[13]. В настоящей работе указанный катализатор

свляли модификацию носителя путем пропитки и

HPMo-НК-SBA-15 с двумя активными центрами

химической пришивки для получения двух катали-

был успешно применен для снижения содержания

заторов.

серы в образце прямогонной бензиновой фракции.

Показано, что сочетание двух каталитических цен-

Катализатор HPMo/SBA-15 получали путем

тров дает лучшие результаты по сравнению с ка-

пропитки из раствора. Рассчитанное количество

тализатором HPMo/SBA-15, содержащим только

фосфорномолибденовой кислоты H₇PMo₁₂O₄₂ рас-

остатки фосфорномолибденовой кислоты в каче-

творяли в 5 мл воды. Далее в раствор помещали

стве активной компоненты. Подобраны оптималь-

носитель и пропитывали на роторном испарителе

НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 1 2022

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ОБЕССЕРИВАНИЕ ПРЯМОГОННОЙ БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ

113

при постоянном перемешивании в течение часа

Эммета-Теллера (БЭТ) на основе данных ад-

при 40°C. Затем поднимали температуру до 60°C

сорбции в интервале относительных давлений

и упаривали воду до постоянной массы катализа-

Р/Р₀ = 0.05-0.2. Суммарный объем пор определяли,

тора. После этого полученный катализатор сушили

исходя из количества адсорбированного азота при

поэтапно при 80-110°C, температуру поднимали

относительном давлении P/P₀ = 0.95.

на 10°C каждые 4 ч, общее время сушки составило

Рентгеноспектральный флуоресцентный ана-

16 ч.

лиз (РCФА) проводили на приборе Thermo ARL

Катализатор HPMo-НК-SBA-15 получали пу-

Perform’x Sequential XFR с рентгеновской трубкой

тем химической иммобилизации, аналогично [13].

мощностью 2500 Вт. Перед анализом образцы мас-

На первом этапе синтезировали Cl-SBA-15. Для

сой 200 мг прессовали в таблетку с борной кисло-

этого к 1 г SBA-15, диспергированном в свежепе-

той. Количество карбоксильных групп определяли

регнанном толуоле, добавляли 262.5 мкл 3-хлор-

методом обратного титрования.

пропилтриэтоксисилана и перемешивали смесь

Обессеривание бензиновой фракции. В ре-

при 95-100°C в течение 16 ч. Затем полученный

актор, снабженный обратным спиральным холо-

осадок отделяли от толуола, промывали дихлор-

дильником и магнитной мешалкой, добавляли 5 мл

метаном и сушили на роторном испарителе при

бензиновой фракции, катализатор в количестве от

40°C в течение 8 ч. После к 1 г Cl-SBA-15 добав-

0.25 до 3 мас. %, 28.2 мкл 50%-го H₂O₂, исходя из

ляли 0.128 г никотиновой кислоты для получения

мольного соотношения Н₂О₂:S = 6:1. Реакцию про-

НК-SBA-15. Cмесь перемешивали в среде свеже-

водили при температурах от 20 до 80°C в течение

перегнанного толуола при 100°C в течение 36 ч.

1-4 ч. Скорость перемешивания во всех экспери-

Затем осадок отделяли от толуола, промывали

ментах была одинаковой и составляла 650 об/мин.

этанолом и сушили на роторном испарителе в те-

После окончания реакции в окисленную реакцион-

чение 8 ч. Ионный обмен для получения конеч-

ную смесь добавляли 5 мл ацетонитрила для экс-

ного катализатора HPMo-НК-SBA-15 проводили

тракции сернистых соединений. Далее очищенную

следующим образом: расчетное количество фос-

углеводородную фазу отделяли и анализировали на

форномолибденовой кислоты растворяли в 5 мл

остаточное содержание серы. Потери фракции при

дистиллированной воды. Затем в полученный рас-

нагреве составляли не более 5%.

твор при постоянном перемешивании добавляли

Определение содержания серы в исходной бен-

НК-SBA-15. Смесь перемешивали в течение 2 ч

зиновой фракции и окисленных смесях после ре-

при температуре 60°C. Процедуру ионного обмена

акции осуществляли с помощью рентгеновского

повторяли дважды. После второго ионного обмена

энергодисперсионного анализатора серы «АСЭ-2

осадок промывали водой для удаления непроре-

ОАО» (НПП «Буревестник»). Относительная по-

агировавшей фосфорномолибденовой кислоты и

грешность прибора составляла не более 5%, ди-

сушили в течение суток постадийно при темпера-

апазон определяемой концентрации - от 5 до

турах 80-90-100-110°C.

50000 ppm.

Анализ образцов осуществляли методом

ИК-спектроскопии с Фурье-преобразованиями на

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

приборе Nicolet IR2000 (Thermo Scientific) с приме-

нением метода многократного нарушенного полно-

Физико-химическая характеристика ката-

го внутреннего отражения при помощи приставки

лизаторов. На приведенных ИК-спектрах (рис. 1)

Multireflection HATR, содержащей кристалл ZnSe

для всех образцов идентифицированы высокоин-

45° для различных диапазонов длин волн с разре-

тенсивные пики при 1054 и 789 см^-1, отвечающие

шением 4 нм. Регистрацию изотерм адсорбции-

колебаниям связей Si-O-Si в каркасе носителя

десорбции азота проводили при 77 К с помощью

типа SBA-15, и слабые пики при 962 см^-1, соответ-

прибора Gemini VII 2390 (V1.02t) (Micromeritics).

ствующие колебаниям Si-OН. Пики при 970 см^-1

Перед измерениями образцы дегазировали при

связаны с ассиметричными колебаниями Мо-О и

температуре 120°С в течение 6 ч. Для расчета пло-

относятся к характеристическим полосам погло-

щади поверхности применяли метод Брунауэра-

щения полианиона типа Кеггина. Наблюдаемая

НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 1 2022

114

АКОПЯН и др.

Рис. 1. ИК-спектры синтезированных образцов:

789 см^-1 - Si-O-Si (вал.), 962 см^-1 - Si-OН (деф.),

970 см^-1 - Мо-О (вал.), 1054 см^-1 - Si-O-Si (деф.),

1540 см^-1 - С=С (вал.), 1639 см^-1 - С=N (вал.),

1774 см^-1 - C=O (вал.).

Рис. 2. Изотермы синтезированных образцов и SBA-15.

серия пиков для катализатора HPMo-НК-SBA-15

ства адсорбированного азота, что вероятно связано

в диапазоне 1500-1800 см^-1 указывает на наличие

с модификацией поверхности пор носителя в ре-

органического фрагмента, содержащего пиридино-

зультате нанесения и иммобилизации полианиона

вое кольцо (С=С и С=N) и карбоксильную группу

типа Кеггина и прививки никотиновой кислоты.

(C=O) [15, 16].

Кроме того, уменьшение объема пор и удельной

площади поверхности в сравнении с исходными

Кроме того, содержание привитой никотиновой

кислоты в образце HPMo-НК-SBA-15, содержащем

данными носителя также подтверждают его моди-

карбоксильную группу, доказывали методом об-

фикацию (табл. 2). Падение текстурных параметров

ратного кислотно-основного титрования (табл. 1).

может быть связано с изменениями мезопористого

Из полученных результатов видно, что при пере-

каркаса вследствие заполнения функциональными

ходе от SBA-15 к НК-SBA-15 кислотность растет

группами в каналах мезопор [18, 19].

более чем в 3.5 раза.

Фактическое содержание молибдена определяли

Изотермы адсорбции-десорбции азота всех об-

методом элементного анализа (табл. 2). Показано,

разцов имеют IV тип с выраженной петлей гистере-

что образец HPMo-НК-SBA-15 имеет остаточное

зиса типа H1, что является характерным для матери-

содержание хлорид иона, обусловленное неполно-

алов мезопористой структуры типа SBA-15 (рис. 2)

той протекания реакции обмена на последней ста-

[17]. Как видно, для образцов HPMo/SBA-15 и

дии синтеза. Тем не менее, содержание молибдена

HPMo-НК-SBA-15 наблюдается снижение количе- в обоих образцах соотносится с незначительной

разницей.

Исследование активности синтезированных

катализаторов в окислительном обессеривании

прямогонной бензиновой фракции. Для окисле-

Таблица 1. Результаты кислотно-основного титрования

ния серосодержащих соединений в прямогонной

промежуточных образцов

бензиновой фракции использовали два типа ката-

Образец

мг KOH/г навески образца

лизаторов: фосфорномолибденовую кислоту, на-

SBA-15

21.5

несенную на носитель SBA-15 путем физической

Cl-SBA-15

20.3

адсорбции (HPMo/SBA-15) и катализатор с двумя

НК-SBA-15

70.1

активными центрами, иммобилизованными на по-

НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 1 2022

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ОБЕССЕРИВАНИЕ ПРЯМОГОННОЙ БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ

115

Таблица 2. Результаты текстурных характеристик и элементного анализа носителя и полученных образцов катализаторов

Текстурные характеристики

Содержание элементов, мас. %

Образец

S_уд, м²/г

V_пор, см³/г

D_пор, нм

Мо

Сl

SBA-15

763

0.85

4.7

HPMo/SBA-15

697

0.77

4.7

4.3

HPMo-НК-SBA-15

534

0.57

4.6

3.8

0.17

верхности SBA-15 (HPMo-НК-SBA-15). Процесс

окисленных серосодержащих соединений ацето-

обессеривания состоял из двух стадий: на первой

нитрилом при холостой экстракции. Важно отме-

стадии проводили окисление серосодержащих со-

тить, что катализатор, содержащий два активных

единений в присутствии синтезированных катали-

центра (HPMo-НК-SBA-15), показывает суще-

ственно лучшие результаты (87 ppm) по сравнению

заторов, а на второй стадии продукты окисления

с катализатором, содержащим только фосфорно-

экстрагировали ацетонитрилом. Выбор экстраген-

молибденовую кислоту в качестве активной фазы

та обусловлен его хорошей растворяющей способ-

(267 ppm). Как было отмечено ранее в работе [13],

ностью по отношению к сульфонам, а также его

сочетание остатка фосфорномолибденовой кисло-

относительно низкой температурой кипения, что

ты с карбоксильными группами дает значительно

упрощает регенерацию экстрагента.

лучшие результаты по сравнению с катализатором

На рис. 3 приведены данные по остаточному

HPMo/SBA-15 при окислении модельной смеси

содержанию серы после окислительного обессе-

дибензотиофена. Полученные в настоящей работе

ривания бензиновой фракции в присутствии двух

результаты свидетельствуют о том, что данная за-

катализаторов.

кономерность сохраняется и при переходе к реаль-

Следует отметить, что без использования ка-

ным углеводородным фракциями.

тализатора содержание серы снижается с 625 до

Варьирование количества катализатора показы-

495 ppm, что обусловлено извлечением части не- вает, что увеличение его количества ведет к улуч-

Рис. 3. Сравнение активности катализаторов. Условия

Рис. 4. Влияние количества катализатора на остаточное

окисления: 60°C, Н₂О₂:S = 6:1, 120 мин, 1.0 мас. %

содержание серы. Условия окисления: 60°C, Н₂О₂:S =

катализатора.

6:1, 120 мин, катализатор - HPMo-НК-SBA-15.

НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 1 2022

116

АКОПЯН и др.

Рис. 5. Влияние температуры на остаточное содержа-

Рис. 6. Зависимость остаточного содержания серы от

ние серы. Условия окисления: Н₂О₂:S = 6:1, 120 мин,

времени реакции. Условия окисления: 60°C, Н₂О₂:S =

1.0 мас. % катализатора HPMo-НК-SBA-15.

6:1, 1.0 мас. % катализатора HPMo-НК-SBA-15.

шению результатов и соответственно к снижению

катализатора и затруднять диффузию серосодер-

содержания серы (рис. 4). При 3%-ной загрузке

жащих субстратов к активным центрам катализа-

катализатора остаточное содержание серы в анало-

тора. Поэтому после каждого процесса окисления

гичных условиях после очистки составляет 22 ppm.

катализатор сепарировали центрифугированием,

Данные влиянию температуры окисления на

промывали ацетоном для удаления адсорбирован-

остаточное содержание серы в бензиновой фрак-

ных сульфонов и сушили при температуре 80°C

ции приведены на рис. 5.

и пониженном давлении в течение 4 ч. Учитывая

Следует отметить, что уже при комнатной тем-

малые загрузки катализатора на одной стадии, для

пературе катализатор HPMo-НК-SBA-15 прояв-

проведения опытов по регенерации брали заведомо

ляет высокую эффективность в окислении (оста-

большие количества (увеличенные в пять раз) сы-

точное содержание серы 282 ppm), сравнимую с

рья, окислителя и катализатора, сохраняя при этом

активностью катализатора HPMo/SBA-15 при 60°C

пропорции. Регенерированный катализатор далее

(остаточное содержание серы 267 ppm). При этом

использовали для окисления свежей порции бензи-

увеличение температуры реакции ведет к сниже-

новой фракции.

нию остаточного содержания серы, что связано с

увеличением скорости реакции окисления серосо-

держащих соединений с ростом температуры [13].

Важно отметить, что при увеличении времени

реакции до 4 ч (рис. 6) удается достичь ультраниз-

ких значений по остаточному содержанию серы

(5 ppm), что позволяет применять такую фракцию

для получения современных моторных топлив, от-

вечающих строгим экологическим стандартам.

Данные по остаточному содержанию серы в пря-

могонной бензиновой фракции при окислительном

обессеривании в присутствии регенерированного

катализатора приведены на рис. 7.

Следует отметить, что в процессе окисления об-

Рис. 7. Зависимость остаточного содержания серы от

разующиеся продукты - соответствующие сульфок-

количества циклов окисление/регенерация. Условия

сиды и сульфоны, являющиеся более полярными

окисления: 60°C, Н₂О₂:S = 6:1, 120 мин, 1.0 мас. %

соединениями [20], могут адсорбироваться в порах

катализатора HPMo-НК-SBA-15.

НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 1 2022

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ОБЕССЕРИВАНИЕ ПРЯМОГОННОЙ БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ

117

Согласно полученным результатам катализатор

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

сохранял свою активность как минимум при пяти

Акопян Аргам Виликович, к.х.н., доцент,

циклах окисления/регенерации, а незначительные

ORCID: https://orcid.org/0000-0001-6386-0006

изменения остаточного содержания серы связаны с

Есева Екатерина Андреевна, м.н.с., ORCID:

ошибкой эксперимента, составляющей 5%. После

https://orcid.org/0000-0001-7538-9012

пяти циклов окисления/регенерации содержание

Арзяева Нина Валерьевна, ORCID: https://orcid.

молибдена составляет 3.7%, что согласуется с дан-

org/0000-0001-6273-0883

ными по катализу и говорит об отсутствии вымы-

Таланова Марта Юрьевна, к.х.н., с.н.с., ORCID:

вания активной фазы на стадиях окисления и реге-

https://orcid.org/0000-0003-1183-7706

нерации катализатора.

Поликарпова Полина Димитровна, к.х.н., н.с.,

ORCID: https:// orcid.org/0000-0002-0456-8248

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, в работе показана возможность

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

применения гетерогенных катализаторов, содер-

Глаголева О.Ф., Капустин В.М. Повышение эф-

жащих два активных центра (остаток фосфорно-

фективности процессов подготовки и переработ-

молибденовой кислоты и карбоксильную группу),

ки нефти (обзор) // Нефтехимия. 2020. Т. 60. № 6.

С. 745-754. https://doi.org/10.31857/S002824212006009X

для окислительного обессеривания образца пря-

[Glagoleva O. F., Kapustin V.M. Improving the efficiency

могонной бензиновой фракции. Исследовано вли-

of oil treating and refining processes (review) // Petrol.

яние условий проведения процесса на остаточное

Chemistry. 2020. V. 60. № 11. P. 1207-1215. https://doi.

содержание серы в сырье. Подобраны условия, по-

org/ 10.1134/S0965544120110092].

зволяющие снизить содержание серы в продукте

Houda S., Lancelot C., Blanchard P., Poinel L.,

до ультранизких значений (5 ppm): время реакции

Lamonier C. Oxidative desulfurization of heavy oils

with high sulfur content: A review // Catalysts. 2018.

4 ч, температура 60°C, массовая доля катализато-

V. 8. № 9. P. 344-369. https://doi.org/10.3390/catal8090344

ра 1%, мольное соотношение пероксид Н₂:сера =

Kumar S., Bajwa N.S., Rana B.S., Nanoti S.M.,

6:1. Данные условия подбирались так, чтобы обе-

Garg M.O. Desulfurization of gas oil using a distillation,

спечить минимальное остаточное содержание серы

extraction and hydrotreating-based integrated process //

при минимальных дозировке катализатора и темпе-

Fuel. 2018. V. 220. P. 754-762. https://doi.org/10.1016/j.

ратуре. Катализатор показывает высокую стабиль-

fuel.2018.02.041

Crucianelli M., Bizzarri B. M., Saladino R. SBA-15

ность и сохраняет свою активность как минимум в

anchored metal containing catalysts in the oxidative

пяти циклах окисление/регенерация. Возможность

desulfurization process // Catalysts. 2019. V. 9. № 12.

использования гетерогенных катализаторов для

P. 984-1013. https://doi.org/10.3390/catal9120984

глубокого окислительного обессеривания бензино-

Есева Е.А., Акопян А.В., Анисимов А.В., Макси-

вой фракции, не уступающих по своей активности

мов А.Л. Окислительное обессеривание углеводо-

жидкофазным каталитическим системам на основе

родного сырья с использованием кислорода как

соединений молибдена, создает предпосылки для

окислителя (обзор) // Нефтехимия. 2020. Т. 60. № 5.

С. 586-599. https://doi.org/10.31857/S0028242120050093

дальнейшего развития данного процесса.

[Eseva E.A., Akopyan A.V., Anisimov A.V., Maksi-

mov A.L. Oxidative desulfurization of hydrocarbon

ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ

feedstock using oxygen as oxidizing agent (A review) //

Petrol. Chemistry. 2020. V. 60. № 9. P. 979-990. https://

Исследование выполнено за счет гранта Россий-

doi.org/10.1134/S0965544120090091].

ского научного фонда (проект № 20-79-00114).

Hossain M.N., Park H.C., Choi H.S. A comprehensive

review on catalytic oxidative desulfurization of liquid

fuel oil // Catalysts. 2019. V. 9. № 3. https://doi.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

org/10.3390/catal9030229

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Polikarpova P., Akopyan A., Shigapova A., Glotov A.,

интересов, требующего раскрытия в данной статье.

Anisimov A., Karakhanov E. Oxidative desulfurization

НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 1 2022

118

АКОПЯН и др.

of fuels using heterogeneous catalysts based on

and aerobic oxidative desulfurization with highly

MCM-41 // Energy Fuels. 2018. V. 32. № 10. P. 10898-

dispersed V₂O₅/SBA-15 catalyst in ionic liquids // RSC

10903. https://doi.org/10.1021/acs.energyfuels.8b02583

Adv. 2017. V. 7. № 62. P. 39383-39390. https://doi.

Sikarwar P., Kumar U.K.A., Gosu V., Subbaramaiah V.

org/10.1039/C7RA07286D

Catalytic oxidative desulfurization of DBT using green

15.

Davarpanah J., Elahi S., Rezaee P. Synthesis and

catalyst (Mo/MCM-41) derived from coal fly ash //

characterization of mesoporous silica green catalyst,

J. Environ. Chem. Eng. 2018. V. 6. № 2. P. 1736-1744.

functionalized with nicotinic acid and its use for

https://doi.org/10.1016/j.jece.2018.02.021

synthesis of pyran heterocyclic compounds // J. Porous

Zhao H., Baker G.A. Oxidative desulfurization of fuels

Mater. 2018. V. 25. № 1. P. 161-170. https://doi.

using ionic liquids: A review // Front. Chem. Sci. Eng.

org/10.1007/s10934-017-0429-7

2015. V. 9. № 3. P. 262-279. https://doi.org/10.1007/

16.

Zhao P.P., Zhang M.J., Wu Y. J., Wang J. Heterogeneous

s11705-015-1528-0

selective oxidation of sulfides with H₂O₂ catalyzed by

10.

Polikarpova P., Akopyan A., Shlenova A., Anisimov A.

ionic liquid-based polyoxometalate salts // Ind. Eng.

New mesoporous catalysts with Bronsted acid sites for

Chem. Res. 2012. V. 51. № 19. P. 6641-6647. https://

deep oxidative desulfurization of model fuels // Catal.

doi.org/10.1021/ie202232j

Commun. 2020. V. 146. https://doi.org/10.1016/j.

catcom.2020.106123

17.

Dacquin J.P., Lee A.F., Pirez C., Wilson K. Pore-

11.

Ribeiro S.O., Granadeiro C.M., Almeida P.L., Pires J.,

expanded SBA-15 sulfonic acid silicas for biodiesel

Capel-Sanchez M.C., Campos-Martin J.M., Gago S.,

synthesis // Chem. Commun. 2012. V. 48. № 2. P. 212-

de Castro B., Balula S.S. Oxidative desulfurization

214. https://doi.org/10.1039/C1CC14563K

strategies using Keggin-type polyoxometalate catalysts:

18.

Yang J., Hu Y., Jiang L., Zou B., Jia R., Huang H.

Biphasic versus solvent-free systems // Catal. Today.

Enhancing the catalytic properties of porcine pancreatic

2019. V. 333. P. 226-236. https://doi.org/10.1016/j.

lipase by immobilization on SBA-15 modified by

cattod.2018.10.046

functionalized ionic liquid // Biochem. Eng. J. 2013.

12.

Акопян А.В., Поликарпова П.Д., Анисимов А.В.,

V. 70. P. 46-54. https://doi.org/10.1016/j.bej.2012.09.016

Лысенко С.В., Маслова О.В., Степанов Н.А., Сень-

19.

Elumalai V., Dharmalingam S. Synthesis characterization

ко О.В., Ефременко Е.Н. Глубокое окислительное

and performance evaluation of ionic liquid immobilized

обессеривание прямогонной бензиновой фракции //

SBA-15/quaternised polysulfone composite membrane

Химическая технология. 2020. T. 21. № 8. C. 353-363.

for alkaline fuel cell // Microporous Mesoporous Mater.

https://doi.org/10.31044/1684-5811-2020-21-8-353-363

2016. V. 236. P. 260-268. https://doi.org/10.1016/j.

13.

Akopyan A.V., Shlenova A.O., Cherednichenko K.A.,

micromeso.2016.09.007

Polikarpova P.D. Immobilized multifunctional ionic

20.

Akopyan A.V., Polikarpova P.D., Arzyaeva N.V., Anisi-

liquids for highly efficient oxidation of sulfur-containing

mov A.V., Maslova O.V., Senko O.V., Efremenko E.N.

compounds in model fuels // Energy Fuels. 2021. V. 35.

№ 8. P. 6755-6764. https://doi.org/10.1021/acs.

Model fuel oxidation in the presence of molybdenum-

energyfuels.1c00172

containing catalysts based on SBA-15 with hydrophobic

14.

Wang C., Chen Z.G., Yao X.Y., Jiang W., Zhang M.,

properties // ACS Omega. 2021. V. 6. № 41. P. 26932-

Li H.P., Liu H., Zhu W. S., Li H.M. One-pot extraction

26941. https://doi.org/10.1021/acsomega.1c03267

НЕФТЕХИМИЯ том 62 № 1 2022