НЕФТЕХИМИЯ, 2023, том 63, № 3, с. 279-304

УДК 665.52.061.5+66.061

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ СУДОВЫХ ТОПЛИВ

ЭКСТРАКЦИОННОЙ ОЧИСТКОЙ ВАКУУМНЫХ ГАЗОЙЛЕЙ И

ГАЗОЙЛЕЙ ВТОРИЧНЫХ ПРОЦЕССОВ НЕФТЕПЕРЕРАБОТКИ (ОБЗОР)

¹Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет),

Санкт-Петербург, 190013 Россия

²ООО «ПО «Киришинефтеоргсинтез», Кириши, Ленинградская обл., 187110 Россия

^*E-mail: gaileaa@mail.ru

Поступила в редакцию 14 декабря 2022 г.

После доработки 23 марта 2023 г.

Принята к публикации 30 июня 2023 г.

Представлен обзор, в котором обсуждены результаты экстракции ароматических углеводородов, серо- и

азотсодержащих соединений из модельных систем селективными растворителями, ионными жидкостями

и глубоко эвтектическими растворителями. Приведены результаты экстракционной очистки легкого и

тяжелого вакуумных газойлей, газойлей висбрекинга и замедленного коксования. Показано, что экс-

тракционная очистка вакуумных газойлей и газойлей вторичных процессов нефти позволяет снижать

содержание серы в рафинате до уровня менее 0.5 мас. % - соответствующего требованиям к судовым

топливам, применяющимся в открытых акваториях; при этом очистка газойлей висбрекинга и особенно

газойлей замедленного коксования значительно эффективнее, чем вакуумных газойлей. Степень извле-

чения азотсодержащих компонентов и полиароматических соединений с использованием в качестве

экстрагентов N,N-диметилформамида или N-метилпирролидона еще выше, чем сернистых соединений.

Ключевые слова: вакуумные газойли, газойли висбрекинга, газойли замедленного коксования, экстрак-

ция, N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, судовое топливо

DOI: 10.31857/S0028242123030012, EDN: IZYGEG

В соответствии с «Правилами предотвраще-

ние аренов может также привести к завышенной

ния загрязнения атмосферы с судов», принятыми

плотности топлив и увеличению выбросов сажи,

международной конвенцией, содержание серы

оксида углерода, канцерогенных веществ, оксидов

в судовых топливах снижено (с 2020 г.) с 3.5 до

азота в отаботавших газах судовых двигателей. В

0.5 мас. %. В зонах особого контроля за выбро-

соответствии с Приложением VI Международной

сами оксидов серы, к которым относятся Балтий-

конвенции MARPOL-73/78 с 2016 г. для двигате-

ское и Северное моря, побережье США и Канады,

лей новых судов норма оксидов азота составляет

допустимое содержание серы в судовом топливе

3.4 г NO_x/кВт·ч в районах контроля выбросов; по

(с 2015 г.) составляет 0.1 мас. %.

сравнению с 2010 г. действующие нормы по выбро-

Содержание ароматических углеводородов (УВ)

сам оксидов азота ужесточены на 80%.

в судовых топливах не регламентируется, однако

Еще более строгие требования по содержанию

оно ограничено требованиями по значениям цета-

серы (не более 10 ppm) предъявляются к автомо-

нового индекса (ЦИ), которые должны составлять

бильным бензинам и дизельным топливам. Они об-

для топлив марок DMX, DMA и DMZ, DMB 45,

условлены использованием в автомобилях катали-

40, 40 и 35 соответственно. Повышенное содержа-

тических систем нейтрализации выхлопных газов,

279

280

ГАЙЛЕ и др.

содержащих платину, палладий, родий, которые

соединения ароматического характера, полиарома-

дезактивируются сернистыми соединениями [1].

тические УВ, наиболее легко экстрагируются по-

Cрок эффективного действия каталитической си-

лярными селективными растворителями.

стемы по очистке отработавших газов должен со-

В связи с тем, что ограничения по содержанию

ответствовать сроку службы автомобилей, то есть

серы к судовым топливам значительно менее стро-

обеспечивать пробег 250-300 тыс. км [2].

гие, чем к автомобильному топливу, успешное ре-

Гидрооблагораживание дизельных фракций, со-

шение этой проблемы реально.

держащих низкокачественные газойли вторичных

процессов нефтепереработки (висбрекинга, замед-

СЕЛЕКТИВНОСТЬ И РАСТВОРЯЮЩАЯ

ленного коксования, каталитического крекинга),

СПОСОБНОСТЬ ЭКСТРАГЕНТОВ

приходится проводить при высоких значениях дав-

ПО ОТНОШЕНИЮ К МОДЕЛЬНЫМ

ления (до 8-9 МПа) и температуры (360-380°C),

СИСТЕМАМ, ВКЛЮЧАЮЩИМ

низкой объемной скорости подачи сырья [4] в

связи с тем, что скорость гидрогенолиза сераорга-

ГЕТЕРОАТОМНЫЕ КОМПОНЕНТЫ,

нических соединений ароматического характера,

АРОМАТИЧЕСКИЕ

особенно гомологов дибензотиофена, значитель-

И НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

но ниже, чем диалкилсульфидов и тиацикланов

Оценка групповой селективности и растворяю-

[3]. Еще сложнее гидрогенизационное облагора-

щей способности растворителей по отношению к

живание вакуумных газойлей и тяжелых газойлей

экстрагируемым компонентам может быть прове-

вторичных процессов нефтепереработки. В пря-

дена с использованием предельных коэффициен-

могонных вакуумных газойлях обычно повышено

тов активности, то есть коэффициентов активно-

содержание: 4,6-диалкилпроизводных дибензотио-

сти разделяемых соединений при их бесконечном

фена, для молекул которых проявляются стериче-

разбавлении в растворителях (γ⁰ⁱ). Информация

ские препятствия при подходе к активным центрам

о значениях γ⁰ⁱ УВ и гетероатомных компонентов

катализаторов; сераорганических соединений с

содержится в справочниках [9-11]. Предельные

числом атомов углерода С ≥ 15, не подвергающих-

коэффициенты активности различных УВ в 506

ся гидрогенолизу [5].

растворителях, определенные с помощью газо-

Газойли вторичных процессов нефтепереработ-

жидкостной хроматографии по методике [12] в

ки отличаются от прямогонных нефтяных фракций

Санкт-Петербургском государственном технологи-

повышенным содержанием азотсодержащих ге-

ческом институте, опубликолваны в справочнике

тероциклических соединений, дезактивирующих

[13] и монографии [14].

катализаторы гидроочистки [6], что осложняет их

В обзоре [15] приведены предельные коэффи-

переработку [7]. В работе [8] опубликована краткая

циенты активности различных УВ в 59 наиболее

информация об облагораживании дизельного то-

селективных, по отношению к бензолу, ионных

плива экстракцией на первой промышленной уста-

жидкостях, для которых отношение значений γ⁰ⁱ

новке, введенной в эксплуатацию в США в 2001 г.

гексана и бензола γ^0г/γ^0б ≥ 9. По отношению к си-

В качестве экстрагента использовали растворитель,

стеме гексан-бензол 22 ионные жидкости более

состав которого не указан, селективный по отноше-

селективны по сравнению с сульфоланом - наибо-

нию к тиофенам, ароматическим и диеновым угле-

лее селективным экстрагентом из применяющихся

водородам (УВ).

в промышленности. По критерию растворяющей

Актуальной проблемой остается и поиск эф-

способности они уступают N-метилпирролидону

фективных экстрагентов для селективной очистки

за исключением бис(трифторметилсульфонил)-

вакуумных газойлей, легких и тяжелых газойлей

имида триэтилсульфония. Однако молярная масса

вторичных процессов нефтепереработки с целью

этой ионной жидкости более чем в 4 раза выше,

получения компонентов судовых топлив, удовлет-

чем N-метилпирролидона, поэтому удельный удер-

воряющих экологическим требованиям. Те компо-

живаемый объем бензола в N-метилпирролидоне

ненты, которые трудно удаляются при гидроочист-

при одинаковой температуре в 4 раза больше. Как

ке - азот- и сераорганические гетероциклические

отмечается в обзоре [15], при значительных раз-

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ СУДОВЫХ ТОПЛИВ

281

Таблица 1. Результаты одноступенчатой экстракции в

чие от групповой селективности должен быть не-

трехкомпонентных системах н-ундекан экстрагируемый

высоким, что особенно важно при экстракционной

компонент растворитель N,N-диметилформамид при

очистке нефтепродуктов с широкими пределами

20°C. Массовое соотношение экстрагента к сырью 1:1

кипения.

Экстрагируемый компонент,

α,

Меньшие коэффициенты активности тиофена

K₂

10 мас. %

мас. % .

по сравнению с бензолом объясняются повышен-

н-Додецилбензол

0.118

2.73

10.6

ной электронодонорной способностью тиофена

1,4-Диизопропилбензол

0.374

8.11

28.1

(из-за сопряжения неподеленных электронных пар

Дурол

1.50

30.2

63.3

атома серы с двойными связями тиофенового цик-

Дифенил

2.51

44.3

75.1

ла) и большей стабильностью π-комплексов с ион-

1-Метилнафталин

2.95

53.8

78.1

ными жидкостями[17].

Нафталин

3.34

78.4

В обзоре [18] приведены: групповая селектив-

Бензотиофен

3.72

62.6

82.1

ность, растворяющая способность и селективность

Флуорен

4.36

95.6

84.1

по молекулярным массам сравнительно низкокипя-

Аценафтен

4.40

105

84.1

щих растворителей, которые могут использоваться

Антрацен

4.82

85.6

Фенантрен

5.08

101

86.2

для экстракционной очистки вакуумных газой-

Флуорантен

5.27

86.1

86.8

лей и газойлей вторичных процессов нефтепере-

Пирен

5.21

86.2

86.9

работки - ацетона, метанола, ацетонитрила, ди-

Дибензофуран

8.82

201

91.5

метилсульфоксида,

N,N-диметилформамида,

Дифениламин

9.71

216

92.3

N,N-диметилацетамида, 2-метоксиэтанола, фурфу-

Дибензотиофен

11.2

252

93.2

рола и N-метилпирролидона.

Индол

23.0

591

96.6

В табл. 1 приведены экспериментальные дан-

Карбазол

63.8

1729

98.8

ные о равновесии жидкость-жидкость в системах

н-ундекан-арен (или гетероциклическое соедине-

ние)-N,N-диметилформамид при содержании экс-

трагируемого компонента в сырье 10 мас. % и мас-

личиях молярных масс растворителей корректнее

совом соотношении экстрагента к сырью 1:1 [19],

в качестве критерия растворяющей способности,

где K₂- коэффициенты распределения экстрагиру-

от которого зависит необходимое соотношение

емых компонентов, β - коэффициенты разделения,

растворителя к сырью, использовать не величину

α - степень извлечения арена или гетероцикличе-

1/γ^0б, как предложено в сообщении [16], а удельный

ского соединения.

удерживаемый объем бензола.

Экстракция тех же компонентов из модельных

В обзоре [15] приведены результаты односту-

систем c н-ундеканом при аналогичных условиях

пенчатой экстракции тиофена, дибензотиофена и

исследована при использовании в качестве экстра-

азотсодержащих соединений (пиридина, хинолина,

гентов N-метилпирролидона [20] и ацетонитрила [21].

индола, карбазола, пиперидина) из модельных сме-

Зависимости степени извлечения экстрагиру-

сей с алканами, а также рассчитаны коэффициенты

емых компонентов от их коэффициентов распре-

распределения и коэффициенты разделения. Отме-

деления K₂ описываются экспоненциальными

чены недостатки ионных жидкостей - сложность

уравнениями с коэффициентами детерминации

их получения и очистки, отсутствие промышлен-

0.998-0.999. Наличие такой корреляции обуслов-

ного производства, высокая вязкость, снижающая

лено тем, что коэффициенты распределения - ком-

КПД контактных устройств экстракторов, высокая

плексная характеристика, зависящая не только от

селективность по молекулярным массам. Послед-

селективности растворителя по отношению к раз-

ний критерий, предложенный в работе [16], оцени-

деляемой системе, как коэффициент разделения,

ваемый отношением предельных коэффициентов

но и от растворяющей способности.

активности в растворителях углеводородов-гомо-

Степень извлечения гомологов бензола с длин-

логов, например гептана и гексана(γ^0гп/γ^0г), в отли-

ными алкильными заместителями, как следу-

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

282

ГАЙЛЕ и др.

ет из данных табл. 1, невелика, бициклоаренов

фективен - 6.1 [9]. Однако степень извлечения аре-

значительно выше - 75-78%. При дальнейшем

нов и гетероциклических соединений при массовом

увеличении числа ароматических циклов повы-

соотношении растворителей к сырью 1:1 снижает-

шается электронодонорная способность аренов,

ся в следующем ряду: N,N-диметилформамид >

стабильность π-комплексов с молекулами N,N-

N-метилпирролидон > ацетонитрил.

диметилформамида, поэтому степень извлечения

Меньшая эффективность N-метилпирролидона

три- и тетрациклоаренов возрастает до 85-87%.

по сравнению с N,N-диметилформамидом при

Еще более эффективно экстрагируются бензоло-

экстракции может быть объяснена чрезмерно

ги тиофена по сравнению с аренами с тем же чис-

высокой растворяющей способностью перво-

лом ароматических циклов: бензотиофен по срав-

го растворителя. В результате, содержание N,N-

нению с нафталином, дибензотиофен по сравнению

диметилформамида в рафинатной фазе составляет

с антраценом и фенантреном. Это объясняется как

всего 4-5 мас. %, а N-метилпирролидона - 15-

повышенной электронодонорной способностью

25 мас. %, что приводит к большему удерживанию

гомологов и бензологов тиофена, так и наличием

ароматических компонентов пследним растворите-

у них дипольных моментов, проявлением допол-

лем.

нительного диполь-дипольного (ориентационного)

Степень извлечения насыщенных сераор-

взаимодействия с молекулами полярных экстраген-

ганических соединений (додекантиола, диме-

тов. Самая высокая степень извлечения, на уровне

тилсульфида) из модельной смеси с гептаном и

97-99%, достигается для азотсодержащих соеди-

октаном при экстракции апротонными селектив-

нений ароматического характера, что обусловлено

ными растворителями (N,N-диметилформамидом,

наличием в их молекулах подвижного атома водо-

N-метилпирролидоном, ацетонитрилом) значи-

рода при азоте, способного к образованию водо-

тельно ниже, чем тиофена и дибензотиофена [23].

родной связи с протоноакцепторными растворите-

Интересно отметить, что при одноступенча-

лями, к которым относятся N,N-диметилформамид,

той экстракции сераорганических соединений из

N-метилпирролидон и ацетонитрил.

модельной смеси с алканами (изооктан-гептан)

Расположение экстрагируемых компонентов в

степень извлечения N-метилпирролидоном (при

ряд по степени извлечения остается одинаковым не-

его массовом соотношении к сырью 1:1 и темпе-

зависимо от типа экстрагента: гомологи бензола <

ратуре 35°C) для тиофена составляет 83.5%, а для

бициклоарены < бензотиофен < гибридные УВ с дву-

дибутилсульфида - лишь 48.6% [24]. Насыщенные

мя ароматическими кольцами < трициклоарены <

сераорганические соединения не способны к обра-

пирен < гетероциклические кислород- и сераорга-

зованию π-комплексов с селективными раствори-

нические соединения с двумя конденсированными

телями, однако они образуют водородные связи из-

бензольными циклами (дибензофуран, дибензо-

за наличия неподеленных электронных пар атомов

тиофен) < азотосодержащие гетероциклические

серы, не находящихся в сопряжении с двойными

соединения (индол, карбазол). Этот ряд согласу-

связями, с протонодонорными растворителями.

ется с электронодонорной способностью аренов

На основе экспериментальных данных о селек-

и гетероциклических соединений ароматического

тивности около 40 растворителей по отношению к

характера, рассчитанной с использованием кало-

насыщенным и ароматическим сераорганическим

риметрических данных об энтальпиях смешения и

соединениям, исследованной методом газожид-

специфического взаимодействия с ацетонитрилом

костной хроматографии в цикле работ [25-29],

[22].

были сделаны следующие выводы [26]:

По термодинамическому критерию группо-

- растворители селективны при выделении

вой селективности по отношению к аренам (от-

циклических сульфидов (в данной работе - тиофа-

ношение предельных коэффициентов активно-

на) и диалкилсульфидов из смесей с алканами;

сти гексана и бензола) N,N-диметилформамид и

N-метилпирролидон почти одинаково эффективны:

- апротонные растворители при разделении

например, при 60°C их селективность составляет

смеси диизопропилсульфид - толуол предпочти-

8.8 и 9.2 соответственно, а ацетонитрил менее эф-

тельно экстрагируют толуол, а протонодонорные

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ СУДОВЫХ ТОПЛИВ

283

Таблица 2. Результаты экстракционной очистки легкого вакуумного газойля*

Параметры экстракции

Характеристика рафината

Лит. ист.

Сырье: фр. 272-458°C, S 1.65 мас. %, N 705 ppm

Содержание аренов, мас. %: моно - 24.6, ди - 18.9, три+ - 1.0. n20 1.4985, ρ20 = 0.8889, ЦИ = 47

Экстрагент: N-метилпирролидон

B = 68.8 мас. %, S 1.06 мас. %, N - отс.

(a) S/F = 1:1, Т = 40°C, N = 1

Содержание аренов, мас. %: моно - 21.6, ди - 8.2,

три+ - 0.5; n20 1.4810, ρ20 = 0.876, ЦИ = 50.9

(б) S/F = 1.5:1, Т = 40°C, N = 1

B = 63.7 мас. %, S 0.68 мас. %, N - отс.

Содержание аренов, мас. %: моно - 20.1, ди - 6.9,

три+ - 0.1; n20 1.4775, ρ20 = 0.864, ЦИ = 54.2

(в) S/F = 2: 1, Т = 40°C, N = 1

B = 59.1 мас. %, S 0.60 мас. %, N - отс.

Содержание аренов, мас. %: моно - 19.6, ди - 5.9,

три+ - <0.1; n20 1.4755, ρ20 = 0.859, ЦИ = 55.8

(г) S/F = 3:1, Т = 40°C, N = 1

B = 59.1 мас. %, S 0.43 мас. %, N - отс.

Содержание аренов, мас. %. моно - 17.1, ди - 4.3, три+ -

<0.1; n20 1.4735, ρ20 = 0.855, ЦИ = 57.1

[38]

Экстрагент: N-метилпирролидон-ундекановая фракция: ундекановая фракция/соотношение

ундекановая фр./сырье 0.3:1 по массе

(a) N-Метилпирролидон/F = 1.5:1, Т =

B = 68.1 мас. %, S 0.99 мас. %, N - отс.

40°C, N = 1

Содержание аренов, мас. %: моно - 20.2, ди - 9.2, три+ - 0.2

(б) N-Метилпирролидон/F = 2:1, Т = 40°C,

B = 64.5 мас. %, S 0.92 мас. %, N - отс.

N = 1

Содержание аренов, мас. %: моно - 21.5, ди - 7.5, три+ - 0.1

(в) N-Метилпирролидон/F = 3:1, Т = 40°C,

B = 59.6 мас. %, S 0.78 мас. %, N - отс.

N = 1

Содержание аренов, мас. %: моно - 19.2, ди - 5.9, три+ - 0.1

Экстрагент: N-метилпирролидон

(a) S/F = 2:1, Т = 40°C, N = 2

B = 46.5 мас. %, S 0.52 мас. %, N - отс.

Экстракция в перекрестном токе

Содержание аренов, мас. %: моно - 15.2, ди - 2.1,

три+ - 0.0; n20 1.4705, ρ20 = 0.848, ЦИ = 59.3

(б) S/F = 2:1, Т = 40°C, N = 3

B = 39.6 мас. %, S 0.35 мас. %, N 167 ppm

Экстракция в перекрестном токе

Содержание аренов, мас. %: моно - 10.4, ди - 1.1,

три+ - 0.0; n20 1.4685, ρ20 = 0.840, ЦИ = 62.1

Сырье: фр. 192-539°C (по данным кривой ИТК - истинных температур кипения), S 1.57 мас. %,

N 448 ppm

Содержание аренов: 44.5 мас. % n20 1.5025, ρ20 = 0.8889, ЦИ = 46.9

Экстрагент: ацетонитрил

(a) S/F = 1:1, Т = 25°C, N = 1

B = 85.9 мас. %, S 1.33 мас. %, n

²⁰ 1.4955, ρ₂₀ = 0.885,

ЦИ = 47.8

(б) S/F = 1.5:1, Т = 25°C, N = 1

B = 84.4 мас. %, S 1.26 мас. %, n

²⁰ 1.4935, ρ₂₀ = 0.873,

ЦИ = 50.6

(в) S/F = 2:1, Т = 25°C, N = 1

B = 79.6 мас. %, S 1.19 мас. %, n

²⁰ 1.4915, ρ₄

²⁰ = 0.868,

[39]

ЦИ = 52.0

(г) S/F = 3:1, Т = 25°C, N = 1

B = 69.9 мас. %, S 0.7 мас. %, n

²⁰ 1.4890, ρ₂₀ = 0.863,

ЦИ = 54.3

(e) S/F = 2:1 мас., Т = 25°C, N = 2

B = 65.6 мас. %, S 0.89 мас. %, n

²⁰ 1.4860, ρ₂₀ = 0.860,

Экстракция в перекрестном токе

ЦИ = 55.2

Экстрагент: ацетонитрил-гексан

Ацетонитрил/гексан/сырье

B = 89.0 мас. %, S 1.13 мас. %, n

²⁰ 1.4920, ρ₂₀ = 0.870,

2.6/0.56/1 мас., Т = 25°C, N = 1

ЦИ = 51.4

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

284

ГАЙЛЕ и др.

Таблица 2. (продолжение)

Параметры экстракции

Характеристика рафината

Лит. ист.

Сырье: фр. 272-458°C, S 1.65 мас. %, N 705 ppm

Содержание аренов, мас. %: моно - 24.6, ди - 18.9, три+ - 1.0, n20 1.4985, ρ20 = 0.8889, ЦИ = 47

Экстрагент: N,N-диметилформамид

(a) S/F = 1:1 мас., Т = 40°C, N = 4

B = 79.2 мас. %, S 0.95 мас. %, n

²⁰ 1.4905, ρ₂₀ = 0.8750

(б) S/F = 1.7:1 мас.,, Т = 40°C, N = 4

B = 69.2 мас. %, S 0.73 мас. %, n

²⁰ 1.4865, ρ₂₀ = 0.8729

(в) S/F = 2.5:1 мас., Т = 40°C, N = 4

B = 65.0 мас. %, S 0.57 мас. %, n

²⁰ 1.4850, ρ₂₀ = 0.8717

Экстрагент: N-метилпирролидон

(a) S/F = 2.58:1 мас., Т = 40°C, N = 4

B = 52.5 мас. %, S 0.43 мас. %, n

²⁰ 1.4690, ρ₂₀ = 0.8440

(б) S/F = 2.97:1 мас., Т = 40°C, N = 4

B = 45.9 мас. %, S 0.35 мас. %, n

²⁰ 1.4680, ρ₂₀ = 0.8395

Сырье: фр. 305-390°C, S 1.56 мас. %, N 0.22 мас. %

[40]

Сульфирующиеся соединения - 43.4 мас. %, n

²⁰ 1.4982, ρ₂₀ = 0.8889

Экстрагент: N-метилпирролидон-вода 97/3 мас. %

S/F = 3:1 мас., Т = 30°C, N = 5

B = 60.4 мас. %, S 0.58 мас. %, N 0.12 мас. %

Противоточная экстракция

Сульфирующиеся соединения - 15.8 мас. %, n

²⁰ 1.4755,

ρ₂₀ = 0.8419

Экстрагент: N-метилпирролидон-вода (97/3 мас. % )-пентан

S/F = 5:1 мас.,

B = 66.2 мас. %, S 0.60 мас. %, N 0.08 мас. %

Пентан/F = 1:1 мас., Т = 30°C, N = 5

Сульфирующиеся соединения - 17.1 мас. %, n

²⁰ 1.4780,

Противоточная экстракция

ρ₂₀ = 0.8428

Сырье: фр. 270-380°C, S 1.40 мас. %, N 0.1 ppm

Сульфирующиеся соединения - 32.5 мас. %, n

²⁰ 1.4919, ρ₂₀ = 0.8841

Экстрагент: N,N-диметилацетамид-вода (97/3 мас. %)-пентан

S/F = 5:1 мас.

B = 77.2 мас. %, S 0.45 мас. %, N 0.04 мас. %

Пентан/F = 1:1 мас., Т = 30°C, N = 5

Сульфирующиеся соединения - 13.7 мас. %, n

²⁰ 1.4752,

Противоточная экстракция

ρ₂₀ = 0.8540

[41]

Экстрагент: N,N-диметилацетамид-вода (97/3 мас. %), неполярный растворитель гептан-толуол

(99/1 мас. % )

S/F = 5:1 мас.

B = 70.3 мас. %, S 0.37 мас. %, N 0.05 мас. %

Неполярный растворитель/F = 0.5:1 мас.,

Сульфирующиеся соединения - 9.5 мас. %, n

²⁰ 1.4710,

Т = 50°C, N = 5

ρ₂₀ = 0.8440

* Обозначения в табл. 2, 4-7: B - выход рафината; S - содержание серы, мас. % или ррm; N - содержание азота, ppm или мас. %;

ЦИ - цетановый индекс (определяется не всегда); S/F - соотношение растворитель/сырье; N - число теоретических ступеней

экстракции; экстракция в перекрестном токе проводится на каждой ступени чистым экстрагентом, а противоточная экстракция -

экстрактной фазой следующей ступени, при этом сырье и экстрагент подаются противотоком.

растворители (фенол, крезолы, хлорфенол) селек-

чением числа углеродных атомов в молекулах рас-

тивны по отношению к диалкилсульфидам;

творителей.

- селективность большинства растворителей к

Отмечается корреляция между селективно-

системе тиофан-толуол низкая, за исключением

стью растворителей по отношению к системам

протонодонорных экстрагентов - фенола, анилина,

гептан-2-метилтиофен и гептан-толуол [28]. При

фурфурилового спирта;

одинаковом числе углеродных атомов в молекулах

- ароматические растворители (фенол) селек-

сераорганических соединений величины коэффи-

тивнее насыщенных аналогов (циклогексанол) при

циентов активности изменяются в ряду [29]: диал-

разделении тиацикланов и аренов;

килсульфид > алкилмеркаптан > тиофан > тиофен.

- селективность растворителей-гомологов к се-

Таким образом, наиболее трудноудаляемые се-

раорганическим соединениям снижается с увели- раорганические соединения при экстракционной

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ СУДОВЫХ ТОПЛИВ

285

очистке нефтяных фракций - диалкилсульфиды;

Эффективность экстракции сераорганических

наиболее легко при использовании апротонных

соединений ниже, чем азотистых оснований. Так,

растворителей, селективных по отношению к аре-

при использовании DES-растворителя бромид ме-

нам, экстрагируются гомологи и бензологи тиофе-

тилтрифенилфосфония-триэтиленгликоль (моль-

на; при использовании протонодонорных раство-

ное соотношение компонентов 1:4 при экстракции

рителей типа фенола возможно экстракционное

из гептана при 25°C и массовом отношении экстра-

удаление тиацикланов и диалкилсульфидов.

гент : сырье = 1:1) степень извлечения составляет

для толуола, тиофена и хинолина 7.5, 32.7 и 89.9%

В последние 20 лет в качестве экстрагентов при

соответственно [37]. Степень извлечения хинолина

разделении смесей органических веществ и очист-

и тиофена выше, а толуола ниже, чем при исполь-

ке нефтепродуктов исследованы так называемые

зовании триэтиленгликоля.

глубоко эвтектические растворители (deep eutectic

solvents, DESs) [30-36] - эвтектические смеси двух

Обзор литературных источников по экстракции

тиофена, бензотиофена, дибензотиофена, 4,6-диме-

или более соединений, в которых присутствуют

тилдибензотиофена, 4-метилдибензотиофена с ис-

доноры и акцепторы водородных связей. Их преи-

пользованием различных DESs приведен в работе

мущества по сравнению с ионными жидкостями -

[34].

простота получения из относительно дешевого сы-

рья, биоразлагаемость, низкая токсичность.

Распространенные компоненты DESs: хлори-

ЭКСТРАКЦИОННАЯ ОЧИСТКА

ды переходных металлов и их гидраты - молочная

ЛЕГКОГО ВАКУУМНОГО ГАЗОЙЛЯ

кислота; хлорид холина-мочевина; четвертичные

Легкий вакуумный газойль ООО

«ПО

аммониевые соли-амиды карбоновых кислот и их

«Киришинефтеоргсинтез», экстракционная очист-

производные; четвертичные фосфониевые соли-

ка которого исследована в работе [38], характери-

алкилалифатические или алициклические спирты

зуется содержанием серы, превышающим требова-

[30-31].

ния к судовым топливам для открытых акваторий

Некоторые DESs проявляют достаточно высо-

в 3.3 раза, и достаточно высоким началом кипе-

кую эффективность при экстракции азот- и сера-

ния, позволяющим использовать для экстракци-

органических компонентов из модельных смесей

онной очистки не только N,N-диметилформамид,

с алканами. Так, степень извлечения хинолина и

но и N-метилпирролидон (табл. 2). Даже при

индола при одноступенчатой экстракции из окта-

одноступенчатой экстракции этого образца сы-

на эвтектической смесью триэтиламин-о-гидрок-

рья N-метилпирролидоном при массовом отно-

сибензойная кислота при массовом отношении к

шении экстрагента к газойлю

3:1 содержание

сырью 1:1 и температуре экстракции 30°C соста-

серы в рафинате снижено в 3.8 раза, содержание

бициклоаренов - в 4.4 раза, практически полностью

вила 95.3 и 92.7% соответственно [32]. Степень

удаляются полиароматические УВ, на порядок сни-

извлечения пиридина и карбазола при односту-

жается содержание азота. Эффективное удаление

пенчатой экстракции из гептана системой хлорид

ароматических УВ и гетероциклических соедине-

холина-гликолевая кислота (мольное отношение

ний приводит к увеличению цетанового индекса на

компонентов 1:1) при 35°C и массовом отношении

10 пунктов.

к сырью 1:1 около 100 и 80.4% соответственно [35].

Эффективны при экстракции пиридина также сле-

Основной недостаток экстракционной очистки

дующие DESs: хлорид холина - малоновая кислота

легкого вакуумного газойля N-метилпирролидо-

(или фенилуксусная, фенилпропионовая кислоты),

ном - невысокий выход рафината. При использова-

глицерин - лимонная кислота - степень извлечения

нии экстракционной системы N-метилпирролидон-

ундекановая фракция выход рафината возрастает,

пиридина более 96%. Однако степень извлечения

карбазола, не являющегося сильным органическим

но снижается его качество, поскольку в нем остает-

ся больше сераорганических соединений.

основанием, как правило, ниже, чем при использо-

вании N,N-диметилформамида или диметилсуль-

Поскольку степень извлечения экстрагируемых

фоксида [35, 36].

компонентов во многом зависит от кратности и

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

286

ГАЙЛЕ и др.

направления движения растворителя в процессе

ного газойля N-метилпирролидоном с 3 мас. %

экстракции, проведение двух- и трехступенчатой

воды и экстракционной системой с н-пентаном,

экстракционной очистки газойля в перекрестном

однако при их использовании сырье имело повы-

токе позволяет снизить массовое соотношение

шенную температуру конца кипения и содержало

N-метилпирролидона к сырью до 2:1 с получением

больше серы и сульфирующихся соединений - аре-

рафината, практически удовлетворяющего требо-

нов и гетероциклических компонентов ароматиче-

ваниям к судовым топливам, но с низким отбором

ского характера.

рафината. Использование менее эффективного, по

Эффективность тех же растворителей - ацето-

сравнению с N-метилпирролидоном, ацетонитрила

нитрила, N,N-диметилформамида и N-метилпир-

даже при трехступенчатой экстракции в перекрест-

ролидона при экстракционной очистке легкого ва-

ном токе при том же отношении экстрагент: сырье

куумного газойля исследована также в работе [43].

2:1 не приводит к снижению содержания серы в ра-

Газойль, использованный в этой работе, характери-

финате до требующегося уровня - 0.5 мас. % [39].

зуется невысоким содержанием серы, но, судя по

При противоточной экстракционной очистке лег-

сравнительно высокой плотности и низкому зна-

кого вакуумного газойля N,N-диметилформамидом

чению цетанового индекса, - повышенным содер-

в роторно-дисковом экстракторе, соответствующем

жанием ароматических углеводородов. При массо-

по эффективности четырем теоретическим ступе-

вом соотношении растворителей к сырью от 1:1 до

ням контакта, при массовом отношении экстра-

2,5:1 и числе ступеней экстракции при N = 1, 2 и.

гент:сырье = 2.5:1 содержание серы снижается до

Лучшие результаты экстракционной очистки рас-

0.57, а при близком отношении N-тилпирролидона

творителями при 50°C и массовых соотношениях к

до 0.43 мас. % [40].

сырью 2,5:1 представлены в табл. 3.

Ранее в работе [41] была проведена очистка

Как следует из данных табл.

3, наимень-

более узкокипящей фракции легкого вакуумного

шее содержание серы и максимальное увеличе-

газойля того же нефтеперерабатывающего завода

ние ЦИ рафината по сравнению с сырьем - на

с меньшей температрой конца кипения и содержа-

20.5 пунктов достигается при использовании

нием серы. Как известно, чем более узкокипящая

N-метилпирролидона; однако выход рафината при

фракция подвергается селективной очистке, тем

этом наименьший. Необходимо отметить, что низ-

эффективнее процесс экстракции, тем выше каче-

кий выход рафината при использовании всех экс-

ство получаемого рафината, что обусловлено уве-

трагентов объясняется тем, что трехступенчатая

личением отношения коэффициентов активности

экстракция проводилась в перекрестном токе. При

ключевых, наиболее трудно разделяемых компо-

противоточной экстракции, обычно применяемой

нентов - низкокипящих насыщенных УВ и высоко-

в промышленности, выход рафината должен по-

кипящих экстрагируемых компонентов [42].

выситься, однако качество его снизится. Рафинаты

Кроме того, в качестве экстрагентов использова-

экстракционной очистки малосернистого легкого

ли N-метилпирролидон и N,N-диметилформамид,

вакуумного газойля N-метилпирролидоном и N,N-

содержащие для повышения селективности

диметилформамидом соответствуют по содержа-

3 мас. % воды, а также экстракционные системы,

нию серы судовым топливам, применяющимся не

включающие неполярный растворитель - н-пентан

только в открытых акваториях, но и в районах кон-

[41]. Как следует из табл. 2, такая пятиступенчатая

троля отработавших газов, что обусловлено невы-

противоточная экстракция с использованием N,N-

соким содержанием серы в сырье.

диметилацетамида позволяет снизить содержание

серы в рафинате до уровня менее 0.5 мас. % при ис-

ЭКСТРАКЦИОННАЯ ОЧИСТКА ТЯЖЕЛОГО

пользовании в качестве неполярных растворителей

ВАКУУМНОГО ГАЗОЙЛЯ

н-пентана или смеси н-гептана с 1 мас. % толуола,

моделирующей состав рафината, получаемого на

Экстракционная очистка тяжелого вакуумного

установках экстракции ароматических УВ из ри-

газойля с целью получения судового топлива - бо-

формата фракции 62-140°C. Несколько менее эф-

лее сложная проблема, чем очистка легкого. С утя-

фективна экстракционная очистка легкого вакуум-

желением фракционного остава возрастает содер-

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ СУДОВЫХ ТОПЛИВ

287

Таблица 3. Характеристика сырья и рафинатов трехступенчатой экстракционной очистки растворителями -

ацетонитрилом, N-метилпирролидоном, N,N-диметилформамидом

Рафинаты экстракционной очистки

Свойства

Сырье

ацетонитрил

N-метилпирролидон

N,N-диметилформамид

Содержание серы, ppm

2157

1007

543

575

Выход рафината, мас. %

44.8

38.5

40.6

Плотность при 15°C, кг/м³

926

879

842

851

Фракционный состав (ASTM D86), °C:

н.к.

178

173

171

170

10 об. %

214

208

202

205

50 об. %

256

252

247

249

65 об. %

269

266

261

263

90 об. %

306

301

300

298

к.к.

326

319

317

318

Вязкость при 20°C, сСт

5.94

6.03

6.09

6.07

Т_заст, °C

-33

-27

-24

Цетановый индекс

24.5

34.9

45.0

42.6

жание серы и азота, молекулы гетероциклических

за N-метилсукцинимида

- продукта окисления

компонентов и аренов имеют более длинные ал-

N-метилпирролидона с образованием коррозион-

кильные заместители или насыщенные циклы, кото-

ноактивной янтарной кислоты [47].

рые труднее экстрагируются из-за повышенных ко-

При очистке тяжелого вакуумного газойля

эффициентов активности в полярных растворителях.

в роторно-дисковом экстракторе эффективно-

Содержание серы в тяжелом газойле ООО «ПО

стью около четырех теоретических ступеней для

Киришнефтеоргсинтез», результаты экстракцион-

снижения вязкости системы и повышения КПД

ной очистки которого представлены в табл. 4, пре-

контактных устройств в качестве неполярного

вышает допустимый уровень в судовых топливах

растворителя в составе экстракционной систе-

(0.5 мас. %) в 3.44 раза. Использованное в работах

мы с N-метилпирролидоном вместо ундекановой

[40, 44] сырье характеризуется также высоким со-

фракции можно использовать рафинат установки

держанием сульфирующихся соединений и низким

бензольного риформинга. В результате экстрак-

цетановым индексом.

ционной очистки этой экстракционной системой

получен рафинат с содержанием серы 0.57 мас. %.

Одноступенчатая экстракция тяжелого вакуум-

Степень извлечения сернистых соединений соста-

ного газойля N-метилпирролидоном позволяет

вила 83.7 мас. %, азотсодержащих компонентов -

значительно снизить содержание сульфирующихся

93.8 мас. % [40]. Содержание серы в рафинате не-

соединений и, как следствие, повысить цетановый

сколько выше требуемого экологического уров-

индекс, но содержание серы в рафинате даже при

массовом соотношении экстрагента к сырью 3:1

ня, однако смешением рафинатов, полученных из

легкого и тяжелого вакуумных газойлей, можно

снижается лишь до 1 мас. % при выходе рафина-

обеспечить содержание серы в судовом топливе

те около 50 мас. %. Выход рафината повышает-

0.5 мас. %.

ся при использовании экстракционной системы

N-метилпирролидон-ундекановая фракция, но со-

Ранее [45] пятиступенчатой противоточной экс-

держание серы в рафинате при этом повышается

тракцией в системе термостатированных делитель-

[44]. Ундекан образует с N-метилпирролидоном

ных воронок по методике [48], моделирующей про-

азеотроп с температурой кипения

179°C, что

тивоточную экстракцию, из тяжелого вакуумного

должно облегчить его регенерацию и снизить

газойля с меньшим содержанием серы и сульфи-

опасность термического разложения и гидроли-

рующихся соединений получен рафинат с тем же

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

288

ГАЙЛЕ и др.

Таблица 4. Результаты экстракционной очистки тяжелого вакуумного газойля

Параметры экстракции

Характеристика рафината

Лит. ист.

Сырье: фр. 347-500°C, S 1.72 мас. %, N 1290 ppm

Сульфирующиеся соединения - 51.5 мас. %, n20 1.5000, ρ20 = 0.9134, ЦИ = 37

Экстрагент: N-метилпирролидон

(a) S/F = 1:1 мас.

B = 84.5 мас. %, S 1.40 мас. %, сульфирующихся соеди-

Т = 40°C, N = 1

нений - 39.3 мас. %, n20 1.4960, ρ20 = 0.89, ЦИ = 46.8

B = 71.9 мас. %, S 1.33 мас. %, сульфирующихся соеди-

(б) S/F = 1.5:1 мас., Т = 40°C, N = 1

нений - 36.8 мас. %, n20 1.4809, ρ20 = 0.885, ЦИ = 49.2

B = 54.9 мас. %, S 1.28 мас. %, сульфирующихся соеди-

(в) S/F = 2:1 мас. Т = 40°C, N = 1

нений - 33.6 мас. %, n20 1.4775, ρ20 = 0.880, ЦИ = 50.1

B = 49.5 мас. %, S 1.01 мас. %, сульфирующихся соеди-

(г) S/F = 3:1 мас., Т = 40°C, N = 1

нений - 32.3 мас. %, n20 1.4761, ρ20 = 0.876, ЦИ = 52.1

(д) S/F = 2:1 мас., Т = 40°C, N = 2

B = 49.3 мас. %, S 1.07 мас. %, сульфирующихся соеди-

Экстракция в перекрестном токе

нений - 28.6 мас. %, n20 1.4720, ρ20 = 0.869, ЦИ = 53.5

(е) S/F = 2:1 мас., Т = 40°C, N = 3

B = 35.5 мас. %, S 0.95 мас. %, сульфирующихся соеди-

Экстракция в перекрестном токе

нений - 21.2 мас. %, n20 1.4680, ρ20 = 0.863, ЦИ = 55.3

[44]

Экстрагент: N-метилпирролидон-ундекановая фракция

(a) N-Метилпирролидон/F = 1.5:1 мас. фр.

B = 80.7 мас. %, S 1.30 мас. %, сульфирующихся соеди-

C₁₁/F = 0.3:1 мас., Т = 40°C, N = 1

нений - 42.7 мас. %, n

²⁰ 1.4930, ρ₂₀ = 0.8867

(б) N-Метилпирролидон/F = 2:1 мас. фр.

B = 65.7 мас. %, S 1.21 мас. %, сульфирующихся соеди-

C₁₁/F = 0.3:1 мас., Т = 40°C, N = 1

нений - 32.2 мас. %, n

²⁰ 1.4905, ρ₂₀ = 0.8762

(в) N-Метилпирролидон/F = 3:1 мас. фр.

B = 59.9 мас. %, S 0.97 мас. %, сульфирующихся соеди-

C₁₁/F = 0.3:1 мас., Т = 40°C, N = 1

нений - 21.1 мас. %, n

²⁰ 1.4860, ρ₂₀ = 0.8631

Экстрагент: N-метилпирролидон-рафинат бензольного риформинга (РБР)

(a) N-Метилпирролидон/F = 2:1 мас. РБР/F =

B = 43.1 мас. %, S 0.75 мас. %, n

²⁰ 1.4825,

0.5:1 мас., Т = 40 °C,

ρ₂₀ = 0.8774

N = 2

Экстракция в перекрестном токе

(б) N-Метилпирролидон/F = 2:1 мас.

B = 35.6 мас. %, S 0.49 мас. %, n

²⁰ 1.4755,

РБР/F = 0.5:1 мас., Т = 40 °C, N = 3

ρ₂₀ = 0.8678

Экстракция в перекрестном токе

(в) N-Метилпирролидон/РБР/F =

B = 52.5 мас. %, S 0. 61 мас. %, N 197 ppm,

2.95/0.47/1 мас., Т = 40°C, N = 4

²⁰ 1.4779, ρ₂₀ = 0.8585

Противоточная экстракция

[40]

(г) N-Метилпирролидон/РБР/F =

B = 45.9 мас. %, S 0.57 мас. %, N 170 ppm,

3.28/0.86/1 мас., Т = 40°C, N = 4

²⁰ 1.4750, ρ₂₀ = 0.8511

Противоточная экстракция

Сырье: фр. 350-532°C, S 1.38 мас. %, N 0.24 мас. %, n

³⁰ 1.5018, ρ₃₀ = 0.892.

Сульфирующиеся соединения - 47.6 мас. %

Экстрагент: N-метилпирролидон-вода (97/3 мас. %). Неполярный растворитель - гептан-толуол (99/1 мас. %)

[45]

S/F = 5:1 мас. Неполярный растворитель/F =

B = 60.0 мас. %, S 0.57 мас. %, N 0.1 мас. %,

0.5:1 мас., Т = 30°C, N = 5

сульфирующихся соединений - 22.6 мас. %,

Противоточная экстракция

²⁰ 1.4701, ρ₂₀ = 0.846

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ СУДОВЫХ ТОПЛИВ

289

Таблица 4. (продолжение)

Параметры экстракции

Характеристика рафината

Лит. ист.

Экстрагент: N,N-диметилацетамид-вода (97/3 мас. %). Неполярный растворитель - гептан-толуол

(99/1 мас. %)

[46]

S/F = 5:1 мас. Неполярный растворитель/F =

B = 67.3 мас. %, S 0.76 мас. %, N 0.09 мас. %,

0.5:1 мас., Т = 30°C, N = 5

сульфирующихся соединений - 27.0 мас. %, n

²⁰ 1.4858,

Противоточная экстракция

ρ₂₀ = 0.8620

Сырье: фр. 350-532°C, S 1.34 мас. %, N 0.24 мас. %, n

⁵⁰ 1.5032, ρ₅₀ = 0.894

Содержание сульфирующихся соединений - 47.6 мас. %

Экстрагент: фурфурол-вода (99/1 мас. % )

Неполярный растворитель - гептан

(a) S/F = 2:1 мас.

B = 80.3 мас. %, S 1.10 мас. %, n

²⁰ 1.4886, ρ₂₀ = 0.871

Гептан/F = 0.5:1 мас., Т = 60°C, N = 5

Противоточная экстракция

(б) S/F = 3:1 мас.

B = 75.3 мас. %, S 1.04 мас. %, n

²⁰ 1.4882, ρ₂₀ = 0.865

Гептан/F = 0.5:1 мас., Т = 60°C, N = 5

Противоточная экстракция

Экстрагент: 2-метоксиэтанол - вода (99/1мас. % )

Неполярный растворитель - гептан

S/F = 4:1 мас.

B = 79.7 мас. %, S 1.11 мас. %, n

²⁰ 1.4950, ρ₂₀ = 0.872

Гептан/F = 0.6:1 мас., Т = 60°C, N = 5

Противоточная экстракция

Экстрагент: ацетонитрил-пентан (1:0.8 мас.)

[46]

(a) S/F = 0.5:1 мас., Т = 25°C, N = 4

B = 76.5 мас. %, S 0.075 мас. %, сульфирующихся

соединений - 11 мас. %, ρ₂₀ = 0.820

(б) S/F = 0.6:1 мас., Т = 25°C, N = 4

B = 78.0 мас. %, S 0.08 мас. %, сульфирующихся

соединений - 12 мас. %, ρ₂₀ = 0.822

(в) S/F = 0.8:1 мас., Т = 25°C, N = 4

B = 79.2 мас. %, S 0.09 мас. %, сульфирующихся

соединений - 14 мас. %, ρ₂₀ = 0.823

(г) S/F = 1.0:1 мас., Т = 25°C, N = 4

B = 80.0 мас. %, S 0.09 мас. %, сульфирующихся

соединений - 16.2 мас. %, ρ₂₀ = 0.824

(д) S/F = 0.5:1 мас., Т = 25°C, N = 3

B = 77.1 мас. %, S 0.06 мас. %, сульфирующихся

соединений - 10.2 мас. %, ρ₂₀ = 0.821

(е) S/F = 0.9:1 мас., Т = 25°C, N = 3

B = 77.8 мас. %, S 0.08 мас. %, сульфирующихся

соединений - 13.5 мас. %,ρ₂₀ = 0.823

(ж) S/F = 1.5:1 мас., Т = 25°C, N = 3

B = 78.5 мас. %, S 0.10 мас. %, сульфирующихся

соединений - 15.0 мас. %, ρ₂₀ = 0.823

содержанием серы 0.57 мас. %, но с более высоким

мы N,N-диметилацетамид-вода-гептан-толуол, но

выходом - 60 мас. %. Еще больший выход рафи-

с более высоким содержанием серы.

ната (67.3 мас. %) получен при тех же параметрах

Высокий выход рафината получается и при пя-

процесса с использованием экстракционной систе- тиступенчатой противоточной экстракции с фур-

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

290

ГАЙЛЕ и др.

фуролом и 2-метоксиэтанолом в присутствии не-

по технологии фирмы Shell, используется гудрон

полярных растворителей [46], но из-за меньшей

комплекса гидрокрекинга, который нагревается в

растворяющей способности этих экстрагентов

печи и выдерживается в выносной реакционной ка-

по сравнению с N-метилпирролидоном и N,N-

мере (сокинг-камере) 10-15 мин при температуре

диметилацетамидом в рафинатах остается больше

450°C с большим временем контакта. Выход газой-

сернистых соединений.

ля висбрекинга составляет около 10 мас. % от мас-

Таким образом, многоступенчатой противо-

сы гудрона [51]. С учетом сравнительно невысоко-

го начала кипения газойля в качестве селективного

точной экстракционной очисткой легкого и тяже-

растворителя для экстракционной очистки был вы-

лого вакуумных газойлей сернистых нефтей N,N-

диметилформамидом и N-метилпирролидоном

бран N,N-диметилформамид. Содержание серы в

газойле висбрекинга выше допустимого в судовом

можно снизить содержание серы в рафинатах в

топливе, использующемся в открытых акваториях,

3-5 раз, повысить цетановый индекс на 10-15 пун-

ктов и получить компоненты судового топлива с

в 3.8 раза (табл. 5). При одноступенчатой экстрак-

ционной очистке газойля при массовом соотноше-

содержанием серы менее 0.5 мас. %, однако мас-

нии N,N-диметилформамида к сырью 1:1 степень

совое отношение экстрагент : сырье должно быть

извлечения сернистых, азотистых компонентов

достаточно большим (2.5-3.0) : 1.

и полиароматических углеводородов составляет

46.3, 52.5 и 71.0 мас. % соответственно.

ЭКСТРАКЦИОННАЯ ОЧИСТКА ГАЗОЙЛЯ

Однако и четырехступенчатая противо-

ВИСБРЕКИНГА И СМЕСЕЙ НА ЕГО ОСНОВЕ

точная экстракция при массовом отношении

Газойли термодеструктивных процессов пере-

N,N-диметилформамид: сырье = 0.75 :1 не позволя-

работки тяжелого нефтяного сырья, в том числе

ет снизить содержание серы в рафинате до требую-

получаемые на установках висбрекинга, характе-

щегося уровня для судовых топлив [52] (опыт (ж)).

ризуются значительно более низким качеством по

Экстраполяцией экспериментальной зависимости

сравнению с прямогонными средними дистиллят-

содержания серы в рафинате от массового отноше-

ными фракциями. Парафиновые УВ крекируются

ния экстрагент: сырье (S/F) найдено, что оно долж-

с образованием сравнительно низкомолекулярных

но быть повышено до 0.9:1 мас. при четырехступен-

алканов и алкенов. Нафтеновые и ароматические

чатой противоточной экстракции. Это соотношение

УВ, а также гетероциклические сера- и азотсодер-

ниже в 3-4 раза необходимого соотношения N,N-

жащие соединения с длинными алкильными за-

диметилформамида или N-метилпирролидона при

местителями крекируются прежде всего так, что

экстракционной очистке прямогонных легкого и

боковые цепи укорачиваются до метильных или

тяжелого вакуумных газойлей, несмотря на более

этильных групп. При этом гомологи полицикло-

высокое содержание серы в газойле висбрекинга.

аренов, дибензотиофена, бензотиофена, индола,

По степени извлечения при четырехступенчатой

хинолина, карбазола концентрируются в средних

противоточной экстракции и массовом отношении

дистиллятных газойлевых фракциях

[49]. При

N,N-диметилформамида к сырью 0.75:1 (мас. %)

крекинге образуются и голоядерные соединения

экстрагируемые компоненты располагаются в сле-

ароматического характера, о чем свидетельствует

дующий ряд: азотсодержащие соединения (89.6) >

повышение доли атомов водорода при атомах угле-

полиароматические УВ (87.8) > сераорганические

рода ароматических циклов [50].

соединения (76.5) > моноароматические УВ (60.3) >

Азотистые соединения промотируют полимери-

непредельные УВ (46.4). Этот ряд согласуется

зацию непредельных УВ, усиливают смолообразо-

с результатами экстракции компонентов из мо-

вание, дезактивируют кислотные центры катализа-

дельных смесей с н-ундеканом, приведенными в

торов гидроочистки. Смолы и полиароматические

табл. 1.

УВ ускоряют закоксовывание катализаторов гидро-

При пятиступенчатой противоточной экс-

генизационных процессов.

тракции смеси газойля висбрекинга и катали-

В ООО «ПО Киришинефтеоргсинтез» в каче-

тического крекинга с меньшим содержанием

стве сырья установки висбрекинга, построенной

серы с использованием экстракционной системы

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ СУДОВЫХ ТОПЛИВ

291

Таблица 5. Результаты экстракционной очистки газойля висбрекинга и смесей на его основе

Параметры экстракции

Характеристика рафината

Лит. ист.

Сырье: фр. 191-332°C, S 1.896 мас. %, N 380 ppm, ПАУ 10.0 мас. %, n

²⁰ 1.4815, ρ₂₀ = 0.8566

Экстрагент: N,N-диметилформамид

[51]

(a) S/F = 0.4 : 1, Т = 50°C, N = 1

B = 86.4 мас. %, S 1.570 мас. %, N 308 ppm, ПАУ 4.8 мас. %,

(б) S/F = 0.5 : 1, Т = 50°C, N = 1

B = 82.4 мас. %, S 1.500 мас. %, N 288 ppm, ПАУ 4.7 мас. %,

²⁰ 1.4710, ρ₂₀ = 0.8470

(в) S/F = 0.75 : 1, Т = 50°C, N = 1

B = 79.04 мас. %, S 1.320 мас. %, N 239 ppm, ПАУ 3.9 ppm,

²⁰ 1.4675, ρ₂₀ = 0.8415

(г) S/F = 1 : 1, Т = 50°C, N = 1

B = 78.4 мас. %, S 1.300 мас. %, N 230 ppm, ПАУ 3.7 мас. %,

²⁰ 1.4660, ρ₂₀ = 0.8390

(д) S/F = 0.4 : 1

B = 75.6 мас. %, S 1.31 мас. %, N 90 ppm, ПАУ 4.4 мас. %,

Противоточная экстракция

²⁰ 1.4650, ρ₂₀ = 0.8314

Т = 40°C, N = 4

[52]

(е) S/F = 0.5 : 1

B = 73.1 мас. %, S 1.06 мас. %, N 87 ppm, ПАУ 3.7 мас. %,

Противоточная экстракция

²⁰ 1.4640, ρ₂₀ = 0.8287

Т = 40°C, N = 4

(ж) S/F = 0.75 : 1

B = 60.9 мас. %, S 0.731 мас. %, N 665 ppm, ПАУ 2.0 мас. %,

Противоточная экстракция

²⁰ 1.4625, ρ₂₀ = 0.8222

Т = 40°C, N = 4

Сырье: cмесь газойля висбрекинга и легкого газойля каталитического крекинга

(70/30 мас. %), н.к. 160°C, T₅₀= 224°С, T₉₀ = 310°C, S 0.81 мас. %

Сульфирующиеся соединения - 42.3 мас. %, n20 1.4912, ρ20 = 0.868, ЦИ = 36.3

Экстрагент: N,N-диметилформамид-гексан (75/25 мас. %)

(a) ДМФА/F = 0.5 : 1 мас.

B = 66.5 мас. %, S 0.50 мас. %, сульфирующихся

гексан/F = 0.17 : 1 мас.

соединений - 23.6 мас. %, n20 1.461, ρ20 = 0.820, ЦИ = 51.1

[53]

Т = 40°C, N = 5

Противоточная экстракция

(б) ДМФА/F = 0.75 : 1 мас.

B = 59.5 мас. %, S 0.38 мас. %, сульфирующихся

гексан/F = 0,25 : 1 мас.

соединений - 20.6 мас. %, n20 1.4585, ρ20 = 0.811, ЦИ = 53.1

Т = 40°C, N = 5

Противоточная экстракция

Сырье: смесь газойля висбрекинга и легкого газойля каталитического крекинга (30/70 мас. %),

S 1.270 мас. %, N 341 ppm, содержание аренов, мас. % :моно - 20.22, ди - 11.00, tri ±0.11,

²⁰ 1.4782, ρ₂₀ = 0.8596

Экстрагент: N,N-диметилформамид

(a) S/F = 1 : 1 мас.

B = 86.0 мас. %, S 0.947 мас. %, N 101 ppm, содержание

Т = 40°C, N = 4

аренов, мас. %: моно - 17.82, ди - 6.19, три+ - 0.05,

²⁰ 1.4691, ρ₄

¹⁵ = 0.8445

[54]

(б) S/F = 1 : 1 мас.

B = 66.5 мас. %, S 0.512 мас. %, N 24.4 ppm, содержание

Т = 40°C, N = 3

аренов, мас. %: моно - 11.97, ди - 1.97, три+ - 0.01,

Противоточная экстракция

²⁰ 1.4600, ρ₁₅ = 0.8298

(в) S/F = 1 : 1 мас.

B = 75.3 мас. %, S 0.600 мас. %, N 36.1 ppm, содержание

Т = 40°C, N = 3

аренов, мас. %: моно - 15.5, ди - 2.8, три+ - 0.01, n

²⁰ 1.4628,

Противоточная экстракция

ρ₁₅ = 0.8350

Сырье: фр. 160-234°C, S 1.588 мас. %, N 244 ppm

Экстрагент: фенол-вода (90/10 мас. %)

S/F = 2/1 мас.

B = 80.4 мас. %, S 0.38 мас. %, N 31 ppm, n

²⁰ 1.445,

Т = 45°C, N = 5

ρ₂₀ = 0.7936, ЦИ = 49.5

Противоточная экстракция

[55]

Сырье: фр. 234-340°C, S 2.02 мас. %

Экстрагент: N-метилпирролидон-вода (99/1 мас. %)

S/F = 1 : 1 мас.

B = 64.0 мас. %, S 0.58 мас. %, N 78 ppm, n

²⁰ 1.455, ρ₂₀ не

Т = 40°C, N = 5

определялось

Противоточная экстракция

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

292

ГАЙЛЕ и др.

N,N-диметилформамид-гексан получен рафи-

11338 тыс. т/год до 16943 тыс. т/год [56]. При ис-

нат с высоким ЦИ, удовлетворяющий требовани-

пользовании гудрона в качестве сырья кроме кокса,

ям к судовым топливам по содержанию серы [53]

газа и бензиновой фракции образуются легкий и

(опыты (а), (б)).

тяжелый газойли замедленного коксования с сред-

ним выходом 26 и 23 мас. % соответственно, а из

Экстракционная очистка смеси газойля висбре-

крекинг - остатка выход тяжелого газойля возрас-

кинга с 70 мас. % атмосферного газойля менее эф-

тает до 32-35 мас. %[57].

фективна: и при одноступенчатой экстракции, и при

трехступенчатой противоточной экстракции содер-

Легкий газойль замедленного коксования по

жание серы в рафинате при массовом соотношении

фракционному составу соответствует дизельным

N,N-диметилформамида к сырью 1:1 превышает

фракциям и может перерабатываться на установ-

0.5 мас. %. Лишь при трехступенчатой экстракции

ках гидроочистки для производства дизельного

в перекрестном токе требование по содержанию

топлива. Однако из-за низкого качества газойлей

серы в судовом топливе почти выполняется [54]. В

вторичных процессов их приходится гидрооблаго-

легком газойле присутствуют насыщенные сераор-

раживать при давлении около 8 МПа, например на

ганические соединения и гетероциклические ком-

проектирующемся комплексе глубокой переработ-

поненты (производные тиофена и бензотиофена)

ки нефти ПАО «Славнефть - ЯНОС» [58]. Азоти-

с длинными алкильными заместителями, которые

стые соединения, содержание которых в газойлях

экстрагируются с низкой степенью извлечения.

замедленного коксования значительно выше, чем в

прямогонных фракциях, являются сильными инги-

Экстракционную очистку газойля висбрекинга

биторами преобладающей реакции гидрогенолиза

ООО «ПО ЛУКОЙЛ - Нижегороднефтеоргсинтез»

алкилбензотиофенов - гидрирования ароматиче-

проводили после его разделения на легкую (160-

ского кольца с последующим разрывом связи C-S

234°C) и тяжелую (234-340°C) фракцию. Легкую

[59].

фракцию с повышенным содержанием насыщен-

Даже при одноступенчатой экстракцион-

ных сераорганических соединений очищали экс-

ной очистке легкого газойля замедленного кок-

тракцией водным фенолом, высокоселективным по

сования с содержанием серы около 1 мас. %

отношению к диалкилсульфидам и тиацикланам, а

N,N-диметилформамидом при его объемном со-

тяжелую фракцию - апротонным растворителем,

отношении к сырью 1:1, а при использовании

селективным по отношению к гетероциклическим

N-метилпирроллидона 0.5:1 может быть получе-

компонентам ароматического характера. Смеше-

но судовое топливо, практически удовлетворяю-

нием полученных рафинатов получен рафинат с

щее современным экологическим требованиям по

высоким цетановым индексом, удовлетворяющий

содержанию серы (табл. 6) [60]. Менее глубокая

требованиям к судовым топливам по содержанию

сероочистка достигается при экстракции фено-

серы [55].

лом, содержащим 8 мас. % воды, но выход рафи-

Таким образом, многоступенчатой экстрак-

ната при этом выше, чем при использовании N,N-

ционной очисткой газойля висбрекинга N,N-

диметилформамида или N-метилпирролидона.

диметилформамидом или N-метилпирролидоном

При пятиступенчатой противоточной экстрак-

возможно добиться снижения содержания серы с

ционной очистке того же образца сырья N,N-

1.9 до 0.5 мас. % при меньшем массовом отноше-

диметилформамидом для достижения той же степе-

нии экстрагент : сырье - около 1:1 по сравнению с

ни обессеривания достаточно массовое отношение

экстракцией прямогонных вакуумных газойлей.

экстрагента к сырью 0.4-0.5:1 [61].

Высокая эффективность экстракционной сероо-

ЭКСТРАКЦИОННАЯ ОЧИСТКА ЛЕГКОГО

чистки газойлей замедленного коксования по срав-

ГАЗОЙЛЯ ЗАМЕДЛЕННОГО КОКСОВАНИЯ

нению с прямогонными вакуумными газойлями,

Замедленное коксование - один из наиболее

для очистки которых требуется соотношение экс-

быстро развивающихся процессов нефтеперера-

трагентов к сырью почти на порядок более высо-

ботки: так, в России мощность установок с 2020 г.

кое, объясняется тем, что при температуре процес-

по 2030г. планируется увеличить на 50% - с

са коксования в печи 490-510°C и последующей

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ СУДОВЫХ ТОПЛИВ

293

Таблица 6. Результаты экстракционной очистки легкого газойля замедленного коксования

Параметры экстракции

Характеристика рафината

Лит. ист.

Сырье: фр. 171-334°C, S 0.97 мас. %, Сульфирующиеся соединения - 29.0 мас. %, n

²⁰ 1.4742,

ρ₂₀ = 0.837

Экстрагент: N,N-диметилформамид

(а) S/F = 0.5 : 1 мас.

B = 78.4 мас. %, S 0.54 мас. %, сульфирующихся соединений -

Т = 20°C, N = 1

22 мас. %, n

²⁰ 1.4635, ρ₂₀ = 0.819

(б) S/F = 0.75 : 1 мас.

B = 76.2 мас. %, S 0.52 мас. %, сульфирующихся соединений -

Т = 20°C, N = 1

20 мас. %, n

²⁰ 1.4622, ρ₂₀ = 0.818

(в) S/F = 1 : 1 мас.

B = 74.7 мас. %, S 0.50 мас. %, сульфирующихся соединений -

Т = 20°C, N = 1

18 мас. %, n

²⁰ 1.4611, ρ₂₀ = 0.817

[60]

Экстрагент: фенол-вода (92/8 мас. %)

(а) S/F = 0.5 : 1 мас.

B = 85.3 мас. %, S 0.69 мас. %, сульфирующихся соединений -

Т = 20°C, N = 1

25 мас. %, n

²⁰ 1.4668, ρ₂₀ = 0.828

(б) S/F = 0.75 : 1 мас.

B = 83.3 мас. % S 0.60 мас. %, сульфирующихся соединений -

Т = 20°C, N = 1

23 мас., n

²⁰ 1.4646, ρ₂₀ = 0.820

(в) S/F = 1 : 1 мас.

B = 80.9 мас. %, S 0.54 мас. %, сульфирующихся соединений -

Т = 20°C, N = 1

22 мас. %, n

²⁰ 1.4628, ρ₂₀ = 0.816

Экстрагент: N-метилпирролидон

S/F = 0.5 : 1 мас.

B = 76.7 мас. %, S 0.51 мас. %, сульфирующихся соединений -

Т = 20°C, N = 1

21 мас. %, n

²⁰ 1.4630, ρ₂₀ = 0.812

Сырье: фр. 171-334°C, S 0. 97 мас. %, сульфирующихся соединений - 29.0 мас. %, n

²⁰ 1.4742,

ρ₂₀ = 0.837, ЦИ = 49.5

Экстрагент: N,N-диметилформамид

(а) S/F = 0.4 : 1 мас.

B = 83.5 мас. %, S 0.51 мас. %, сульфирующихся соединений -

Т = 40°C, N = 5

20 мас. %, n

²⁰ 1.4596, ρ₂₀ = 0.813, ЦИ = 56.4

[61]

Противоточная экстракция

(б) S/F = 0.5 : 1 мас.

B = 77.5 мас. %, S 0.47 мас. %, сульфирующихся соединений -

Т = 40°C, N = 5

15 мас. %, n

²⁰ 1.4563, ρ₂₀ = 0.809, ЦИ = 57.7

Противоточная экстракция

Сырье: фр. 94-397°С (кривая ИТК), S 1.046 мас. %, N 784 ррm, содержание аренов, мас. %:

моно - 19.9, би - 7.01, три+ - 0.45, n20 1.4690, ЦИ = 42.5 ρ20 = 0.8292

Экстрагент: N,N-диметилформамид

(а) S/F = 0.3 : 1 мас.

B = 86.8 мас. %, S 0.960 мас. %, N 404 ppm, содержание

Т = 40°C, N = 1

аренов, мас. %: моно - 19.5, би - -6.67, три+ - 0.38.

n20 1.4679, ρ20 = 0.8177, ЦИ = 46.6

(б) S/F = 0.4 : 1 мас.

B = 82.0 мас. %, S 0.885 мас. %, N 377 ррm, содержание

Т = 40°C, N = 1

аренов, мас. %: моно - 18.8, би - 6.21, три+ - 0.35, n

²⁰ 1.4664,

ρ₄

²⁰ = 0.8156, ЦИ = 47.4

[62]

(в) S/F = 0.5 : 1 мас.

B = 81.1 мас. %, S 0.831 мас. %, содержание аренов, мас. %:

Т = 40°C, N = 1

моно - 17.5, би - 5.65, три+ - 0.29, n

²⁰ 1.4654, ρ₂₀ = 0.8139,

ЦИ = 48.1

(г) S/F = 0.6 : 1 мас.

B = 77.6 мас. %, S 0.775 мас. %, ЦИ = 48.7

Т = 40°C, N = 1

B = 69.0 мас. %, S 0.660 мас. %, N 355 ррm, содержание

(д) S/F = 0.3 : 1 мас.

аренов, мас. %: моно - 16.2, би - 4.50, три+ - 0.27

Т = 40°C, N = 2

Противоточная экстракция

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

294

ГАЙЛЕ и др.

Таблица 6. (продолжение)

Параметры экстракции

Характеристика рафината

Лит. ист.

Сырье: фр. 142-350°C (кривая ИТК), S 0.733 мас. %, N 1912 ppm, содержание аренов, мас. %:

моно - 19.4, би - 13.7, три+ - 5.0, n20 1,4920, ρ20 = 0.8613, ЦИ = 41.6

Экстрагент: N,N-диметилформамид

(а) S/F = 0.3 : 1 мас.

B = 85.5 мас. %, S 0.605 мас. %, N 819 ррm, содержание

Т = 40°C, N = 1

аренов, мас. %: моно - 18.5, би - 11.4, три+ - 4.0, n

²⁰ 1.4860,

ρ₂₀ = 0.8605, ЦИ = 41.9

(б) S/F = 0.4 : 1 мас.

B = 71.8 мас. %, S 0.559 мас. %, N 697 ррm, содержание

[63]

Т = 40°C, N = 1

аренов, мас. %: моно - 18.9, би - 10.5, три+ - 2.8, n

²⁰ 1.4810,

ρ₂₀ = 0.8542, ЦИ = 43.8

(в) S/F = 0.5 : 1 мас.

B = 64.9 мас. %, S 0.521 мас. %, содержание аренов, мас. %: моно

Т = 40°C, N = 1

- 17.7, би - 9.8, три+ - 2.86, n

²⁰ 1.4785, ρ₂₀ = 0.8421,

ЦИ = 47.8

(г) S/F = 0.4 : 1 мас.

B = 75.1 мас. %, S 0.452 мас. %, N 305 ppm, содержание

Т = 40°C, N = 4

аренов, мас. %: моно - 17.6, би - 8.9, три+ - 2.16, n

²⁰ 1.4745,

Экстракция в перекрестном токе

ρ₂₀ = 0.8256, ЦИ = 53.5

Сырье: фр. 196-348°C, S 0.23 мас. %, сульфирующихся соединений - 25.5 мас. %, ρ₂₀ = 0.8421,

ЦИ = 41

Экстрагент: ацетонитрил-пентан (1 : 0.8 мас.)

(а) S/F = 0.5 : 1 мас.

B = 76.5 мас. %, S 0.075 мас. %, сульфирующихся соединений -

Т = 25°C, N = 4

11 мас. %, ρ₂₀ = 0.820

(б) S/F = 0.6 : 1 мас.

B = 78.0 мас. %, S 0.08 мас. %, сульфирующихся соединений -

Т = 25°C, N = 4

12 мас. %, ρ₂₀ = 0.822

(в) S/F = 0.8 : 1 мас.

B = 79.2 мас. %, S 0.09 мас. %, сульфирующихся соединений -

[64]

Т = 25°C, N = 4

14 мас. % , ρ₂₀ = 0.823

(г) S/F = 1.0 : 1 мас.

B = 80.0 мас. %, S 0.09 мас. %, сульфирующихся соединений -

Т = 25°C, N = 4

16.2 мас. %, ρ₂₀ = 0.824

(д) S/F = 0.5 : 1 мас.

B = 77.1 мас. % , S 0.06 мас. %, сульфирующихся соединений -

Т = 25°C, N = 3

10.2 мас. % , ρ₂₀ = 0.821

(е) S/F = 0.9 : 1 мас.

B = 77.8 мас. %, S 0.08 мас. %, сульфирующихся соединений -

Т = 25°C, N = 3

13.5 мас. %, ρ₂₀ = 0.823

(ж) S/F = 1.5 : 1 мас.

B = 78.5 мас. %, S 0.10 мас. %, сульфирующихся соединений -

Т = 25°C, N = 3

15.0 мас. %, ρ₂₀ = 0.823

длительной выдержке в коксовой камере креки-

снижается содержание гомологов бензотиофена с

руются в основном те компоненты сырья, которые

С₃-С₅ алкильными группами и повышается содер-

сравнительно трудно экстрагируются - насыщен-

жание метил- и диметилпроизводных бензотиофе-

ные сераорганические соединения. Энергия разры-

на [66]. Фактор ароматичности при термолизе смол

ва связи C-S, равная 213-222 кДж/моль [65], значи-

при 500°C увеличивается в два раза и резко снижа-

тельно ниже энергии связей атомов серы и азота с

ется количество насыщенных колец в средней мо-

ароматическими атомами углерода. Легко крекиру-

лекуле, менее термически стабильных [67].

ются и алкильные заместители в молекулах аренов

В работе

[62] исследована экстракционная

и гетероциклических соединений ароматического

характера: энергия разрыва β-связи C-C составляет

очистка легкого газойля замедленного коксования,

240-263 кДж/моль [65]. Так, в результате крекинга

полученного на лабораторной установке из гудро-

высокосернистых природных битумов значительно

на ООО «ПО Киришинефтеоргсинтез», с исполь-

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ СУДОВЫХ ТОПЛИВ

295

зованием N,N-диметилформамида. Недостаточно

процессов, снижения их активности и сокращения

высокая сероочистка даже при двухступенчатой

межрегенерационного периода до 6 месяцев и ме-

экстракции в перекрестном токе может быть объ-

нее. Содержание углерода на катализаторе по исте-

яснена малой продолжительностью процесса кок-

чении этого срока составляет 15-20% [72].

сования (2 ч) по сравнению с промышленными

Тяжелый газойль замедленного коксования Ом-

установками и чрезмерно широкими пределами

ского НПЗ, на котором перерабатывается малосер-

кипения фракции.

нистая нефть, тем не менее, характеризуется содер-

В работе [63] в качестве сырья служил легкий

жанием серы, превышающим допустимый уровень

газойль замедленного коксования промышленной

в судовых топливах почти в два раза, высоким содер-

установки ООО «ПО Газпромнефть Омский НПЗ»,

жанием азота и полиароматических углеводородов

на котором перерабатывается малосернистая нефть

(36.7 мас. %), что приводит к низкому цетановому

с средним содержанием серы 0.49 мас. % [68]. Од-

индексу (табл. 7) [73]. Одноступенчатая экстракци-

нако в нем содержание серы почти в полтора раза

онная очистка этого сырья N-метилпирролидоном

выше допустимого в судовых топливах при высо-

при массовом отношении 0.5:1 приводит к следу-

кой концентрации азотистых компонентов. Судя по

ющей степени извлечения экстрагируемых компо-

результатам экстракционной очистки газойля N,N-

нентов, мас. %: непредельных углеводородов - 63.0,

диметилформамидом, для снижения содержания

сернистых соединений - 67.5, диароматических

серы до 0.5 мас. %. при одноступенчатой экстрак-

углеводородов - 70.0, три+ - ароматических - 75.2,

ции достаточно соотношение экстрагента к сырью

азотистых соединений - 79.7. Однако из-за высо-

около 0.6:1 мас., а при четырехступенчатой проти-

кой степени извлечения экстрагируемых компо-

воточной экстракции - менее 0.4:1 мас.

нентов выход рафината составил лишь 46.9 мас. %.

Нефти с еще меньшим содержанием серы пе-

Повышение выхода рафината возможно при содер-

рерабатываются в Азербайджане. В работе [64]

жании воды в N-метилпирролидоне 2 мас. % при

экстракционной системой ацетонитрил-пентан,

том же содержании серы и в еще большей степени -

предложенной ранее для получения экологически

до 55.8 мас. % при использовании экстракционной

чистого дизельного топлива [69], проведена экс-

системы N-метилпирролидон-гептан. Однако в по-

тракционная очистка легкого газойля коксования.

следнем случае снижается качество рафината.

В результате трех- четырехступенчатой экстракции

При трехступенчатой экстракции N,N-

получены рафинаты, удовлетворяющие требова-

диметилформамидом в перекрестном токе [74]

ниям к судовым топливам для районов с жестким

(опыт (в)) или четырехступенчатой противоточной

контролем состава отработавших газов.

экстракции N-метилпирролидоном с 2 мас. % воды

[75] (опыт (б) при массовом соотношении экстра-

гента к сырью 0.4:1 содержание серы снижается до

ЭКСТРАКЦИОННАЯ ОЧИСТКА ТЯЖЕЛОГО

уровня менее 0.5 мас. %. Повысить выход рафина-

ГАЗОЙЛЯ ЗАМЕДЛЕННОГО КОКСОВАНИЯ

та при противоточной экстракции можно, снизив

Квалифицированное использование тяжелого

соотношение экстрагента к сырью [75], так как со-

газойля замедленного коксования, характеризую-

держание серы в рафинате (опыт (б) значительно

щегося наличием значительного количества по-

ниже 0.5 мас. %).

лиароматических и непредельных углеводородов,

Более высокий выход рафината достигается

гетероциклических азот- и сераорганических сое-

при экстракционной очистке того же образца тя-

динений ароматического характера, - сложная про-

желого газойля замедленного коксования N,N-

блема [70]. Содержание аренов в них составляет

диметилформамидом, но содержание серы при

40-60 мас. %, причем до 70 мас. % из них прихо-

массовом соотношении к сырью 0.5:1 снижается

дится на ди- и три+ - ароматические углеводороды

лишь до 0.598 мас. % в результате одноступенча-

[71]. Гидрирование непредельных и полиаромати-

той экстракции.

ческих углеводородов протекает с экзотермическим

эффектом, что является причиной ускоренного за-

Тяжелый газойль замедленного коксования, по-

коксовывания катализаторов гидрогенизационных

лученный на лабораторной установке из гудрона

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

296

ГАЙЛЕ и др.

Таблица 7. Результаты экстракционной очистки тяжелого газойля замедленного коксования

Параметры экстракции

Характеристика рафината

Лит. ист.

Сырье: фр. 267.5-418.4°C (кривая ИТК), S 0.926 мас. %, N 3420 ppm, содержание аренов, мас. %:

моно - 10.0, би - 24.2, три+ - 12.5, n20 1.5565, ρ20 = 0.9516, ЦИ = 33.7

Экстрагент: N-метилпирролидон

(a) S/F = 0.3 : 1 мас.

B = 58.9 мас. %, S 0.764 мас. %, N 1794 ppm, содержание

Т = 40°C, N = 1

аренов, мас. %: моно - 10.8, ди - 19.0, три+ - 7.6, n

²⁰ 1.5320,

ρ₂₀ = 0.9110, ЦИ = 41.3

(б) S/F = 0.5 : 1 мас.

B = 46.9 мас. %, S 0.642 мас. %, N 1484 ppm, содержание

Т = 40°C, N = 1

аренов, мас. %: моно - 10.5, ди - 15.5, три+ - 6.6, n

²⁰ 1.5190,

ρ₂₀ = 0.9043, ЦИ = 42.8

Экстрагент: N-метилпирролидон-вода (98/2 мас. %)

[73]

(a) S/F = 0.5 : 1 мас.

B = 52.7 мас. %, S 0.642 мас. %, N 1084 ppm, содержание

Т = 40°C, N = 1

аренов, мас. %: моно - 11.2, ди - 15.1, три+ - 5.4, n

²⁰ 1.5165,

ρ₂₀ = 0.8921, ЦИ = 45.7

(б) S/F = 0.3 : 1 мас.

B = 36.7 мас. %, S 0.332 мас. %, N 327 ppm, содержание

Т = 40°C, N = 3

аренов, мас. %: моно - 7.0, ди - 7.8, три+ - 1.4, n

²⁰ 1.4865,

Противоточная экстракция

ρ₂₀ = 0.8646, ЦИ = 53.0

Экстрагент: N-метилпирролидон-гептан

N-Метилпирролидон/F = 0.5 : 1 мас.

B = 55.8 мас. %, S 0.739 мас. %, N 1784 ppm, содержание

Гептан/F = 0.2 : 1 мас.

аренов, мас. %: моно - 10.6, ди - 18.0, три+ - 7.3, n

²⁰ 1.5255,

Т = 40°C, N = 1

ρ₂₀ = 0.8979, ЦИ = 44.2

Экстрагент: N,N-диметилформамид

(a) S/F = 0.3 : 1 мас.

B = 59.0 мас. %, S 0.712 мас. %, N 1765 ppm, содержание

Т = 40°C, N = 1

аренов, мас. %: моно - 11.1, ди - 21.0, три+ - 5.3, n

²⁰ 1.5270,

ЦИ = 40.5 ρ₂₀ = 0.9145

(б) S/F = 0.5 : 1 мас.

B = 54.8 мас. %, S 0.598 мас. %, N 1189 ppm, содержание

[74]

Т = 40°C, N = 1

аренов, мас. %: моно - 11.3, ди - 16.8, три+ - 3.8, n

²⁰ 1.5125,

ρ₂₀ = 0.8957, ЦИ = 45.6

(в) S/F = 0.3 : 1 мас.

B = 45.7 мас. %, S 0.428 мас. %, N 510 ppm, содержание

Т = 40°C, N = 3

аренов, мас. %: моно - 13.3, ди - 11.0, три+ - 1.9, n

²⁰ 1.4955,

Противоточная экстракция

ρ₂₀ = 0.8768, ЦИ = 49.6

Сырье: фр. 216 - 478°C, S 0.987 мас. %, N 2269 ppm, содержание аренов, мас. %: моно - 14.5,

би - 13.4, три+ - 18.7, n20 1.5600, ρ20 = 0.9598, ЦИ = 30.7

Экстрагент: N-метилпирролидон

S/F = 0.5 : 1 мас.

B = 41.4 мас. %, S 0.657 мас. %, N 1608 ppm, содержание

Т = 40°C

аренов, мас. %: моно - 16.6, ди - 12.5, три+ - 9.18, n

²⁰ 1.5215,

N = 1

ρ₂₀ = 0.9084, ЦИ = 39.2

Экстрагент: N-метилпирролидон-вода (98/2 мас. %)

[75]

(a) S/F = 0.5 : 1 мас.

B = 54.6 мас. %, S 0.670 мас. %, N 1270 ppm, содержание

Т = 40°C, N = 1

аренов, мас. %: моно - 16.3, ди - 10.8, три+ - 7.53, n

²⁰ 1.5215,

ρ₂₀ = 0.9088, ЦИ = 39.1

(б) S/F = 0.4 : 1 мас.

B = 38.2 мас. %, S 0.352 мас. %, N 230 ppm, содержание

Т = 40°C, N = 4

аренов, мас. %: моно - 13.1, ди - 7.7, три+ - 1.6, n

²⁰ 1.4905,

Противоточная экстракция

ρ₂₅ = 0.8512, ЦИ = 53.2

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ СУДОВЫХ ТОПЛИВ

297

Таблица 7. (продолжение)

Параметры экстракции

Характеристика рафината

Лит. ист.

Сырье: фр. 219-485°C, S 1.429 мас. %, содержание аренов, мас. %: моно - 17.4, би - - 15.6,

три+ - 4.7, n50 1.5050, ρ50 = 0.8990, ЦИ = 40.7

Экстрагент: N-метилпирролидон

(a) S/F = 0.4 : 1 мас.

B = 66.9 мас. %, S 1.056 мас. %, содержание аренов, мас. %: моно - 17.5,

Т = 40°C, N = 1

ди - 12.5, три+ - 3.0, n

⁵⁰ 1.4970, ρ₅₀ = 0.8678,

ЦИ = 48.1

(б) S/F = 0.5 : 1 мас.

B = 61.6 мас. %, S 0.889 мас. %, содержание аренов, мас. %: моно - 18.4,

[76]

Т = 40°C, N = 1

ди - 11.6, три+ - 2.7, n

⁵⁰ 1.4915, ρ₅₀ = 0.8607,

ЦИ = 49.7

(в) S/F = 0.75 : 1 мас.

B = 56.8 мас. %, S 0.855 мас. %, содержание аренов, мас. %: моно - 17.8,

Т = 40°C, N = 1

ди - 10.8, три+ - 2.5, n

⁵⁰ 1.4900, ρ₅₀ = 0.8583,

ЦИ = 50.4

(г) S/F = 0.7 : 1 мас.

B = 60.0 мас. %, S 0.244 мас. %, N 465 ppm, содержание

Т = 40°C, N = 4

аренов, мас. %: моно - 13.7, ди - 3.4, три+ - 0.4, n

⁵⁰ 1.4680,

Противоточная экстракция

ρ₅₀ = 0.8364, ЦИ = 56.4

Сырье: фр. 138 - 511°C (кривая ИТК), S 1.582 мас. %, содержание аренов, мас. %: моно - 20.6,

би - 15.9, три+ - 3.21, n20 1.5130, ρ20 = 0.8950, ЦИ = 43.6

Экстрагент: N-метилпирролидон

(a) S/F = 0.3 : 1 мас.

B = 86.5 мас. %, S 1.381 мас. %, содержание аренов, мас. %:моно - 19.7,

Т = 40°C, N = 1

ди - 14.5, три+ - 2.64, n20 1.5045, ρ15 = 0.8849, ЦИ = 46.2

(б) S/F = 0.4 : 1 мас.

B = 77.7 мас. %, S 1.368 мас. %, содержание аренов, мас. %: моно - 19.6,

Т = 40°C, N = 1

ди - 13.1, три+ - 2.2, n

²⁰ 1.5040, ρ₁₅ = 0.8840, ЦИ = 46.5

[77]

(в) S/F = 0.5 : 1 мас.

B = 74.0 мас. %, S 1.266 мас. %, содержание аренов, мас. %: моно - 19.0,

Т = 40°C, N = 1

ди - 12,7, три+ - 2,12, n20 1.5028, ρ15 = 0.8785, ЦИ = 47.5

(г) S/F = 0.6 : 1 мас.

B = 73.0 мас. %, S 1.178 мас. %, содержание аренов, мас. %: моно - 19.3,

Т = 40°C, N = 1

ди - 11.3, три+ - 1.83, n20 1.4990, ρ15 = 0.8759, ЦИ = 49.6

(e) S/F = 0.3 : 1 мас.

B = 71.1 мас. %, S 1.238 мас. %, содержание аренов, мас. %: моно - 20.5,

Т = 40°C, N = 2

ди - 12,8, три+ - 2,08, n20 1.5000, ρ15 = 0.8775, ЦИ = 48.2

Противоточная экстракция

Киришского НПЗ, содержит значительно больше

0.244 мас. %. Благодаря селективному удалению

сераорганических соединений, чем производящий-

полиароматических углеводородов и гетероцикли-

ся на Омском НПЗ [76, 77]. Одноступенчатыми

ческих соединений ароматического характера це-

экстракциями из фракции газойля с широкими пре-

тановый индекс рафината повысился на 15 пунктов

делами кипения 138-511°C N-метилпирролидоном

[76].

при массовом соотношении к сырью до 0,6:1 и

Представляет интерес сопоставление сте-

двухступенчатой экстракцией в перекрестном токе

пени извлечения сернистых соединений при

при соотношении 0.3:1 не удается снизить содер-

одноступенчатой

экстракционной

очистке

жание серы в рафинате даже до 1 мас. % [77].

N-метилпирролидоном тяжелого газойля замед-

При экстракционной очистке более узкокипя-

ленного коксования (ТГЗК) и прямогонного тяже-

щей фракции 219-485°C четырехступенчатой про-

лого вакуумного газойля (ТВГ) (табл. 8).

тивоточной экстракцией N-метилпирролидоном

Как следует из экспериментальных данных,

при массовом соотношении к сырью 0.7:1 получен

приведенных в табл. 8, одинаковая степень извле-

рафинат с выходом 60 мас. % с содержанием серы

чения сернистых соединений при экстракционной

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

298

ГАЙЛЕ и др.

Таблица 8. Степень извлечения сернистых соединений

реактивных и дизельных топлив, и экстракционно-

при одноступенчатой экстракции N-метилпирролидоном

го разделения модельных систем [79-81].

Степень извлечения

В данной статье не рассмотрены результаты

Массовое отношение

α, мас. %

обессеривания и облагораживания топлив окисли-

N-метилпирролидон/сырье

тельными методами с последующим извлечением

ТГЗК [73]

ТВГ [44]

образующихся сульфоксидов и сульфонов экстрак-

0.3:1

51.4

цией или адсорбцией, так как этим вопросам по-

0.5:1

67.5

священ ряд больших обзоров [82-85].

1.0:1

31.3

1.5:1

44.5

Направления возможного использования арома-

2.0:1

52.0

тических экстрактов керосино - газойлевых и мас-

3.0:1

66.1

ляных фракций рассмотрены в справочнике [86]:

получение пластификаторов резиновых смесей

и полимерных композиций, битумов и битумных

очистке тяжелого газойля замедленного коксова-

композиций, флотореагентов, технического углерода.

ния обеспечивается при соотношении экстрагента

Таким образом, многоступенчатой экстракцион-

к сырью в 6-7 раз меньшем, чем при экстракции

ной очисткой легкого и тяжелого газойлей замед-

ТВГ. Высокая эффективность экстракционной

ленного коксования N,N-диметилформамидом или

очистки тяжелого газойля замедленного коксо-

N-метилпирролидоном можно снизить содержание

вания обусловлена деструкцией при длительном

серы в 3-5 раз до уровня 0.5 мас. %, требующего-

высокотемпературном процессе менее термически

ся для судового топлива при массовом отношении

стабильных насыщенных сераорганических соеди-

экстрагент : сырье 0.5-0.7 : 1 - меньшем, чем при

нений и крекингом алкильных заместителей моле-

экстракционной очистке вакуумных газойлей и га-

кул полиароматических углеводородов и гомологов

зойля висбрекинга.

сера - и азоторганических гетероциклических ком-

понентов ароматического характера. Термически

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

стабильные бензологи тиофена и другие голоядер-

ные или с метильными группами ароматические

Экстракционной

очисткой

вакуум-

компоненты легко экстрагируются, как отмечено в

ных газойлей N,N-диметилформамидом или

работах [19-21].

N-метилпирролидоном могут быть получены

компоненты судовых топлив с содержанием серы

Более эффективна и экстракционная очистка

0.5 мас. % при массовом отношении экстрагент:

газойля висбрекинга, чем тяжелого вакуумного

сырье 2.5-3:1. Более эффективна экстракционная

газойля. Как отмечено выше, степень извлечения

очистка газойлей висбрекинга, легкого и тяжело-

сернистых соединений из газойля висбрекинга при

го газойлей замедленного коксования. Одинаковая

массовом соотношении N,N-диметилформамида

степень извлечения сераорганических компонен-

1:1 составила 46.3 мас. % [51], что выше, чем при

тов при экстракционной очистке тяжелого газойля

экстракции тяжелого газойля замедленного коксо-

замедленного коксования N-метилпирролидоном

вания, но экстракционная очистка газойлей замед-

достигается при его соотношении к сырью в 6-7

ленного коксования еще более эффективна. Полу-

раз меньшем, чем при экстракции тяжелого ва-

ченные результаты можно объяснить меньшими

куумного газойля. Еще больше степень извлечения

температурой и продолжительностью термическо-

азоторганических соединений и полиароматиче-

го воздействия на сырье установки висбрекинга.

ских углеводородов при экстракционной очистке

Экстракционные методы очистки моторных то-

вакуумных газойлей и газойлей термических про-

плив, получаемых из очень низкосернистых азер-

цессов нефтепереработки.

байджанских нефтей, рассмотрены в обзоре [78].

В последние годы опубликован еще ряд обзоров, в

Повышенная эффективность по сернистым ком-

которых рассмотрены результаты экстракционной

понентам до 0.5 мас. % экстракционной очистки

очистки различных нефтяных фракций, в основном

газойлей висбрекинга и в особенности газойлей за-

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ СУДОВЫХ ТОПЛИВ

299

медленного коксования по сравнению с вакуумны-

[Yashnik S.A. Catalytic diesel exhaust systems: modern

ми газойлями обусловлена тем, что при высокотем-

problems and technological solutions for modernization

of the oxidation catalyst // Catal. Ind. 2022. V. 14.

пературных процессах (450-500°C) подвергаются

283-297. https://doi.org/10.1134/

крекингу прежде всего насыщенные сернистые

S2070050422030060].

компоненты и длинные алкильные заместители.

Виппер А.Б. Влияние качества топлива и масла на

Более термически стабильные гетероциклические

работу устройств по очистке выхлопных газов авто-

сераорганические соединения ароматического ха-

мобильных двигателей // Нефтепереработка и нефте-

рактера и полициклоарены с короткими алкильны-

химия. 2005. № 3. С. 33-34.

ми группами образуют стабильные π-комплексы с

Stanislaus A., Marafi А., Rana M.S. Recent advances

апротонными селективными растворителями, а про-

in the science and technology of ultra-low sulfur diesel

(ULSD) production // Catal. Today. 2010. V. 153. № 1.

тонодонорные азотсодержащие гетероциклические

P. 1-68.

компоненты (производные индола, карбазола) -

Махмудова Л.Ш., Ахмадова Х.Х., Хадисова Ж.Т.

еще и водородные связи и легко экстрагируются,

Производство низкозастывающих дизельных топлив

в отличие от насыщенных сераорганических сое-

на российских НПЗ: состояние и перспективы // Рос.

динений, концентрация которых при термических

хим. журн. 2017. Т. 61. № 2. С. 75-97.

процессах снижается.

Куликов Л.А., Бороноев М.П., Кардашева Ю.С.,

Теренина М.В. Гидрооблагораживание средних

фракций различного состава с использованием ка-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

тализаторов, иммобилизированных в порах арома-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

тических каркасов // Нефтехимия. 2020. Т. 60. № 3.

интересов, требующего раскрытия в данной статье.

С. 338-340. [Kulikov L.A., Boronoev M.P., Kardashe-

va Y.S. , Terenina M.V. Hydrotreating of middle

petroleum fractions of various compositions in the

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

presence of catalysts immobilized in pores of aromatic

frameworks // Petrol. Chemistry. 2020. V. 60. P. 307-

Гайле Александр Александрович, д-р хим. наук,

309. https://doi.org/10.1134/S0965544120030123].

проф. ORCID - https://orcid.org/0000-0002-1897-

Будуква С.В., Увархина Д.Д., Климов О.В.,

8053

Носков А.С. Дезактивация катализаторов гидроо-

Клементьев Василий Николаевич, к. х. н., до-

чистки (обзор) // Катализ в промышленности. 2022.

цент. ORCID

-https://orcid.org/0000-0001-9246-

№ 3. С. 38-65.

298X; http://www.researcherid.com/rid/I-1610-2016;

Будуква С.В., Елецкий П.М., Заикина О.О. Средние

SPIN-код: 4761-5087

дистилляты вторичного происхождения и их перера-

ботка (обзор) // Нефтехимия. 2019. №5. С. 485-501.

Камешков Алексей Викторович, к. техн. н.,

[Budukva S.V., Eletskii, P.M., Zaikina, O.O. Secondary

директор технический, ООО «ПО «Киришинефте-

middle distillates and their processing (review) // Petrol.

оргсинтез». ORCID - https://orcid.org/0000-0001-

Chemistry. 2019. V. 59. P. 941-955. https://doi.

6542-2798

org/10.1134/S0965544119090044].

Верещагин Андрей Витальевич, канд. техн.

Облагораживание дизельного топлива жидкостной

экстракцией // Нефтегазовые технологии. 2002.

наук, зам. директора технического, ООО «ПО

№ 1. C. 100.

«Киришинефтеоргсинтез». ORCID - https://orcid.

Gmehling J., Menke J., Schiller M. Activity coefficients

org/0000-0001-7666-8013

at infinite dilution. V. 9. Pt. 3, 4. Frankfurt/Main:

DECHEMA chemistry data series, 1994. 1844 p.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

10.

Gmehling J., Menke J. Activity coefficients at infinite

1. Яшник С.А. Каталитические системы нейтрализации

dilution: C1-C16. V. 9. Pt. 5. Oldenburg: Published by

выбросов автомобилей с дизельным двигателем: со-

DECHEMA, 2007. 2447 р.

временные задачи и технологические решения по

11.

Dolezal B., Holub R. Activity coefficients of

улучшению окислительного катализатора // Ката-

nonelectrolytes at infinite dilution determined by

лиз в промышленности. 2022. Т. 22. № 2. С. 25-41.

retention time method in gas liquid chromatography

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

300

ГАЙЛЕ и др.

(data collection) // Sbornik Vysoke skoly chemicko-

20.

Верещагин А.В., Гайле А.А., Клементьев В.Н.,

technologicke v Praze. №5. Fysikalni chemie. Praha:

Фатун Д.А. Фазовое равновесие жидкость-жидкость в

Statni pedagogicke nakladatelstvi, 1984. 268 р. (in Russ.).

трехкомпонентных системах н-ундекан-арен (или ге-

тероциклическое соединение)-N-метилпирролидон //

12.

Адлард Э., Кан М., Уитхем Б. Определение и исполь-

зование удельных объемов удерживания бензола и

Нефтепереработка и нефтехимия. 2017. № 11. С. 1.

циклогексана в динонилфталате // Газовая хромато-

21.

Верещагин А.В., Гайле А.А., Клементьев В.Н.,

графия. Тр. III междунар. симп. по газовой хрома-

Долгов С.А., Землянский О.В. Фазовое равновесие

тографии в Эдинбурге. М.: Мир, 1964. С. 334-361.

жидкость-жидкость в трехкомпонентных системах

13.

Предельные коэффициенты активности углеводоро-

н-ундекан-арен (или гетероциклическое соедине-

дов в селективных растворителях: Справочник/А.А.

ние)-ацетонитрил // Нефтепереработка и нефтехи-

Гайле, В.А. Проскуряков, Л.В. Семенов, М.Н. Пуль-

мия. 2017. № 12. С. 18-23.

цин, Н.В. Парижева, А.П. Захаров, Ю.М. Аптер, Н.И.

22.

Гайле А.А., Семенов Л.В. Селективность экстрагентов

Солодова/Под ред. А.А. Гайле. СПб.: Изд-во С.-Пе-

в процессах разделения и очистки углеводородсо-

терб. ун-та, 2002. 128 с.

держащего сырья // Wissenschaftliche Zeitschrift TH

14.

Гайле А.А., Сомов В.Е., Камешков А.В. Селективные

Leuna-Merseburg. 1990. Bd. 32. № 4. S. 517-528.

растворители. Разделение и очистка углеводородсо-

23.

Савонина Е.Ю., Катасонова О.Н., Марютина Т.А.

держащего сырья. СПб.: Химиздат, 2019. 896 с.

Изучение селективности экстрагентов для извле-

15.

Гайле А.А., Верещагин А.В., Клементьев В.Н. Обла-

чения сераорганических соединений из модельных

гораживание дизельных и судовых топлив экстрак-

растворов // Заводская лаборатория. Диагностика

ционными и комбинированными методами. Часть 1.

материалов. 2020. Т. 86. № 3. С. 5-10. https://doi.

Использование ионных жидкостей в качестве экстра-

org/10.26896/1028-6861-2020-86-3-5-10

гентов (обзор) // Журн. прикл.химии. 2019. Т. 92. № 4.

24.

Бурмистрова Д.А., Кузьмин В.В., Смолянинов И.В.,

С. 411-435. [Gaile A.A., Vereshchagin A.V., Klemen-

Берберова Н.Т. N-метилпирролидон - селективный

t’ev V.N. Refining of diesel and ship fuels by extraction

растворитель окислительной сероочистки лtгких

and combined methods. Part 1. use of ionic liquids as

бензиновых фракций // Изв. вузов. Химия и хим.

extractants // Russ. J. Appl Chem. 2019. V. 92. P. 453-

технология. 2019. Т. 62. № 12. С. 57-64. https://doi.

475. https://doi.org/10.1134/S1070427219040013].

org/10.6060/ivkkt.20196212.6027

16.

Феттер Г., Костерс В.К. О критериях эффективно-

25.

Бондаренко М.Ф., Абрамович З.И., Паис М.А.,

сти экстрагентов // Труды VI. Междунар. нефтяно-

Круглов Э.А. Избирательность органических рас-

го конгресса. Вып. 2-4.: ИНИИТЭнефтегаз, 1965.

творителей при разделении 2-метилтиофена и угле-

С. 223.

водородов // Журн. прикл. химии. 1972. Т. 45. № 6.

17.

Блохин А.И., Зарецкий М.И., Стельмах Г.П.,

С. 1399-1400.

Эйвазов Т.С. Новые технологии переработки высоко-

26.

Бондаренко М.Ф., Абрамович З.И., Паис М.А.,

сернистых сланцев. М.: Светлый СТАН, 2001. 192 с.

Круглов Э.А. Избирательность растворителей при раз-

18.

Гайле А.А., Верещагин А.В., Клементьев В.Н. Об-

делении органических сульфидов и углеводородов //

лагораживание дизельных и судовых топлив экс-

Журн. прикл. химии. 1973. Т. 46. № 5. С. 1163-1165.

тракционными и комбинированными методами. Ч.

27.

Abramovich Z., Bondarenko M.F., Kruglov E.A.,

2. Использование органических растворителей в ка-

Mastagutov R.M., Pais M.A., Masagutov R.M., Pais M.A.

честве экстрагентов (обзор) // Журн. прикл. химии.

The use of gas - liquid chromatography for selecting

2019. Т. 92. № 5. С. 547-559. [Gaile A.A., Vereshcha-

extractive solvents for liquid extraction processes // J. of

gin A.V., Klement’ev V.N. Refining of diesel and ship

chromatography. 1973. V. 77. № 1. P. 37-40.

fuels by extraction and combined methods. Part 2.

Use of organic solvents as extractants // Russ J Appl

28.

Бондаренко М.Ф., Абрамович З.И., Паис М.А. От-

Chem. 2019. V. 92. P. 583-595. https://doi.org/10.1134/

носительная избирательность растворителей при

S107042721905001X].

разделении соединений некоторых классов // Журн.

прикл.химии 1974. Т 47. № 8. С. 1819-1822.

19.

Верещагин А.В., Гайле А.А., Клементьев В.Н., Зем-

лянский О.В., Бедда Кахино. Фазовое равновесие

29.

Паис М.А., Бондаренко М.Ф., Абрамович З.И.,

жидкость-жидкость в трехкомпонентных системах

Круглов Э.А. Коэффициенты активности сернистых

н-ундекан-арен (или гетероциклическое соедине-

соединений в различных экстрагентах // Нефтехимия.

ние)-N,N-диметилформамид // Нефтепереработка и

1975. Т 15. № 4. С. 626-629. [Pais M.A., Bondaren-

нефтехимия. 2017. № 10. С. 29-37.

ko M.F., Abramovich Z.I., Kruglov E.A. Sulfur activity

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ СУДОВЫХ ТОПЛИВ

301

coefficients compounds in various extractants //

ного газойля установки АВТ-6 ООО « ПО Кириши-

Neftekhimiya. 1975. T 15. № 4. P. 626-629].

нефтеоргсинтез» ацетонитрилом // Изв. СПбГТИ

30.

Zhang Q., De Oliveira V. K., Royer S., Jerome F. Deep

(ТУ) 2018. № 45. С. 37-42.

eutectic solvents: syntheses, properties and applications //

40.

Верещагин А.В., Гайле А.А., Клементьев В.Н., Лазу-

Chem. Soc. Rev. 2012. V. 41. P. 7108-7146.

ненко Ф.А., Воробьева А.Р. Получение судовых то-

31.

Плетнев И.В., Смирнова С.В., Шаров А.В.,

плив экстракционной очисткой вакуумных газойлей

Золотов Ю.А. Экстракционные растворители ново-

с использованием роторно - дискового экстрактора //

го поколения: от ионных жидкостей и двухфазных

Изв. СПбГТИ (ТУ). 2019. № 49. С. 32-35.

водных систем к легкоплавким комбинированным

41.

Гайле А.А., Семенов Л.В., Варшавский О.М., Ержен-

растворителям // Успехи химии. 2021. Т 90. № 9.

ков А.С., Колдобская Л.Л., Кайфаджян Е.А. Экс-

С. 1109-1141. https://doi.org/10.1070/RCR5007

тракционная очистка легкого вакуумного газойля //

32.

Liu L., Xie W., Liu X., Fang H., Wen Y., Shu C.. Экстрак-

Журн. прикл.химии. 2001. Т. 74. № 2. С. 320-324.

тивное выделение основных и нейтральных соеди-

[Gaile A.A., Semenov L.V., Varshavskij O.M., Erzhen-

нений азота из нафты и керосина глубокими эвтек-

kov A.S., Koldobskaya L.L., Kajfadzhyan E.A. Extraction

тическими растворителями на основе триэтиламина

refining of heavy vacuum gas oil // Russ. J. of Applied

и ароматических кислот // Нефтехимия. 2021. Т 61.

Chemistry. 2001. V. 74. № 2. P. 330-332. https://doi.

№ 5. С. 681-691. https://doi.org/10.31857/

org/10.1023/A:1012707108718].

S0028242121050117 [Liu L., Xie W., Liu X., Fang H.,

42.

Гайле А.А., Сомов В.Е., Камешков А.В. Процессы

Wen Y., Shu C. Extractive removal of basic and neutral

разделения и очистки продуктов переработки нефти

nitrogen compounds from naphtha and kerosene by deep

и газа. СПб.: Химиздат, 2018. 436 с.

eutectic solvents based on triethylamine and aromatic

43.

Bedda K., Hamada B., Semikin K.V., Kuzichkin N.V.

acids // Petrol. Chemistry. 2021. V. 61. P. 1052-1060.

Desulfurization of light cycle oil by extraction with polar

https://doi.org/10.1134/S0965544121090139].

organic solvents // Petroleum Сoal. 2019. V. 61. № 6.

33.

Smith E.L., Abbott A.P., Ryder K.S. Deep eutectic

P. 1352-1360.

solvents (DESs) and their applications // Chem. Rev.

44.

Верещагин А.В., Гайле А.А., Клементьев В.Н., Лазу-

2014. V. 114. P. 11060-11082.

ненко Ф.А. Экстракционная очистка тяжtлого ва-

34.

Chandran D., Khalid M., Walvekar R., Mubarak N.M.,

куумного газойля установки АВТ-2 ООО «ПО Ки-

Dharaskar S., Wong W.Y., Gupta T.C.S.M. Deep eutectic

ришинефтеоргсинтез» N-метилпирролидоном и

solvents for extraction - desulphurization. A review // J.

экстракционной системой N-метилпирролидон-унде-

Mol. Liq. 2019. Vol. 275. P. 312-322.

кановая фракция // Нефтепереработка и нефтехимия.

35.

Ali M.C., Yang Q., Fine A.A., Jin W., Zhang Z., Xing H.,

2018. № 9. С. 10 - 15.

Ren Q. Efficient removal of both basic and non - basic

45.

Гайле А.А., Варшавский О.М., Семенов Л.В., Ер-

nitrogen compounds from fuels by deep eutectic solvents //

женков А.С., Колдобская Л.Л., Кайфаджян Е.А.

Green Chemisrty. 2016. V. 18. P. 157-164. https://doi.

Экстракционная очистка тяжелого вакуумного га-

org/10. 1039/C 5G C 01823 D

зойля // Журн. прикл.химии. 2001. Т. 74. № 2. С.

36.

Гайле А.А., Соколов Б.Г., Новацкий Г.Н. Антрацен:

324-327 [Gaile A.A., Varshavskij O.M., Semenov L.V.,

Физико-химические свойства и выделение из камен-

Erzhenkov A S., Koldobskaya L.L., Kajfadzhyan E.A.

ноугольной смолы. СПб: СПбГТИ(ТУ), 2010. 155 с.

Extraction refining of light vacuum gas oil // Russ. J. of

37.

Warrag S.E.E., Darwish A.S., Abuhatab F.O.S.,

Applied Chemistry. 2001. № 74 P. 325-329. https://doi.

Adeyeini I.A., Kroon M.C., Alnashef I.M. Combined

org/10.1023/A:1012755024647].

extractive dearomatization, desulfurization and

46.

Гайле А. А., Залищевский Г. Д., Варшавский О. М.,

denitrogenation of oil fuels using deep eutectic solvents:

Федянин Н. П., Семенов Л. В., Колдобская Л.Л. Экс-

A parametric study // Jnd. Eng. Chem. Res. 2020. № 6.

тракционная очистка вакуумного газойля кислосо-

P. 1-28.

держащими полярными экстрагентами в присутствии

38.

Верещагин А.В., Гайле А.А., Клементьев В.Н.,

неполярного растворителя // Нефтепереработка и

Лазуненко Ф.А. Экстракционная очистка легкого

нефтехимия. 2004. № 6. С. 16-20.

вакуумного газойля установки АВТ - 2 ООО “ПО

47.

Гайле А.А., Костенко А.В., Залищевский Г.Д., Се-

Киришинефтеоргсинтез” N-метилпирролидоном //

менов Л.В., Кайфаджян Е.А. Повышение качества

Изв. СПбГТИ (ТУ) 2017. № 40. С. 69-76.

топочных мазутов // Химия и технология топлив и

39.

Верещагин А.В., Гайле А.А., Клементьев В.Н.,

масел. 2005. № 4. С. 3-9. [Gaile A.A., Kostenko, A.V.,

Долгов С.А. Экстракционная очистка легкого вакуум-

Zalischevskii, G.D., Semenov L.V., Koldobskaya L.L.

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

302

ГАЙЛЕ и др.

Increasing the quality of furnace residual fuel oils.

Korenev V.V. Rubtsov A.S. Key technology development

extraction treatment with N-methylpyrrolidone // Chem.

priorities for the oil refinery sector in Russia // Russ. J.

Technol. Fuels Oils. 2005. V. 41, P. 249-259. https://doi.

of Applied Chemistry. 2020. V. 93. P. 1314-1325. https://

org/10.1007/s10553-005-0059-7].

doi.org/10.1134/S1070427220090025].

48.

Alders L. Liquid-liquid extraction: theory and laboratory

57.

Капустин В.М., Рудин М.Г. Химия и технология пе-

practice. Elsevier Publishing Company, 1959. 209 p.

реработки нефти. М.: Химия, 2013. 496 с.

49.

Солодова Н.Л., Емельянычева Е.А. Висбрекинг.

58.

Добровольский И.В., Пашкин С.Н., Чубаров Г.Б. Стра-

Казань : Изд-во КНИТУ, 2014. 136 с.

тегия перспективного развития ПАО «Славнефть -

ЯНОС» // Химия и технология топлив и масел. 2021.

50.

Seki H., Kumata F. Structural change of petroleum

№ 4. С. 3-8.

asphaltenes and resins by hydrodemetallization // Energy

and Fuels. 2000. V. 14. № 5. P. 980-985.

59.

Serban M., Kocal J., Kokayeff P. Десульфуризация ди-

зельного топлива для получения ULSD // Нефтегаз.

51.

Камешков А.В., Гайле А.А., Ахмад М., Клементьев

технологии. 2012. № 5. С. 78-82.

В.Н., Воробьёва А.Р., Башмаков П.Ю. Экстракци-

онная очистка газойля висбрекинга ООО «ПО»Ки-

60.

Гайле А.А., Чистяков В.Н., Колдобская Л.Л.,

ришинефтеоргсинтез» N,N-диметилформамидом //

Колесов В.В. Получение компонента дизельного то-

Нефтепереработка и нефтехимия. 2021. № 2. С. 9-13.

плива экстракционной очисткой лtгкого газойля за-

медленного коксования // Химия и технология топлив

52.

Камешков А.В., Гайле А.А., Ахмад М., Воробьёва А.Р.,

и масел. 2011. № 3. С. 7-10. https://doi.org/10.1007/

Башмаков П.Ю. Многоступенчатая экстракцион-

s10553-011-0277-0

ная очистка газойля висбрекинга N,N-диметил-

формамидом // Журн. прикл.химии. 2021. Т. 94.

61.

Гайле А.А., Чистяков В.Н., Колдобская Л.Л., Ко-

№ 8. С. 1079-1085. [Kameshkov A.V., Gaile A.A.,

лесов В.В. Получение компонента дизельного то-

Ahmad M. et al. Extractive purification of visbreaking

плива многоступенчатой экстракционной очист-

gas oil with N,N-dimethylformamide // Russ. J. of

кой легкого газойля замедленного коксования //

Applied Chemistry 2021. V. 94. P. 1168-1174. https://

Химия и технология топлив и масел. 2011. № 5.

doi.org/10.1134/S107042722108019X].

С. 39-43 [Gaile A.A., Chistyakov V.N., Koldobskaya L.L.,

Kolesov V.V. Obtaining a diesel fuel component by

53.

Гайле А.А., Чистяков В.Н., Колдобская Л.Л., Коле-

multistep extraction purification of delayed coking light

сов В.В. Экстракционная очистка лeгких газойлей

gasoil // Chem. Technol. Fuels Oils. 2022. V. 47. P. 388-

вторичных процессов переработки нефти // Химия

394. https://doi.org/10.1007/s10553-011-0312-1].

и технология топлив и масел. 2012. № 3. С. 15-

19. [Gaile A.A., Chistyakov V.N., Koldobskaya L.L.,

62.

Камешков А.В., Гайле А.А., Кузичкин Н.В., Сладков-

Kolesov V.V. Extraction purification of light gas oils of

ский Д.А., Семикин К.В., Воробьёва А.Р. Экстракци-

secondary oil refining processes // Chem. Technol. Fuels

онное облагораживание лtгкого и тяжtлого газойлей

Oils. 2012. № 3. P. 187-194. https://doi.org/10.1007/

замедленного коксования // Технологии нефти и газа.

s10553-012-0357-9].

2022. № 2. С. 3-9.

54.

Камешков А.В., Гайле А.А., Кузичкин Н.В.,

63.

Камешков А.В., Гайле А.А., Башмаков П.Ю.,

Спецов Е.А. Экстракционная очистка смеси атмос-

Петрова А.Э. Одноступенчатая и многоступенчатая

ферного газойля и лtгкого газойля висбрекинга ди-

экстракционная очистка легкого газойля установ-

метилформамидом // Изв. СПбГТИ(ТУ). 2015. № 31.

ки замедленного коксования ПАО «Газпромнефть-

С. 72-74.

Омский НПЗ» N,N-диметилформамидом // Изв.

СПбГТИ(ТУ). 2022. № 60. С. 7-10.

55.

Шишкин С.Н., Гайле А.А., Бакаушина Д.А., Кузич-

кин Н.В. Экстракционная очистка лёгкого газойля

64.

Yusif-Zadeh A.A., Gurbanov A.Sh. Multistage extraction

of coking gas oil to produce a component of diesel fuel //

висбрекинга // Журн. прикл.химии. 2013. Т. 86. № 5.

ISJ Theoretical and Applied Science. 2018. V. 68.

С. 707-710. [Shishkin S.N., Gaile A.A., Bakaushina D.A.,

№ 12. P. 49-52.

Kuzichkin N.V. Extractive purification of light visbreaker

gasoil // Russ. J. of Applied Chemistry. 2013. V. 86.

65.

Хайрудинов Р.И., Доломатов М.Ю., Сажина Т.И.,

P. 654-657. https://doi.org/10.1134/S1070427213050078].

Хайрудинов И.Р. Особенности газообразования при

термолизе высокосернистого нефтяного сырья // Мир

56.

Жданеев О.В., Коренёв В.В., Рубцов А.С. О прио-

нефтепродуктов. 2017. №1 1. С. 4-7.

ритетных направлениях и развитии технологий пе-

реработки нефти в России (обзор) // Журн. прикл.

66.

Кривцов Е.Б., Свириденко Н.Н. Расчет кинетических

химии. 2020. Т. 93. № 9. С. 1263-1274. https://doi.

параметров реакций образования и деструкции про-

org/10.31857/S0044461820090029 [Zhdanee O.V.,

изводных тиофена в процессе крекинга высокосер-

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ СУДОВЫХ ТОПЛИВ

303

нистых природных битумов // Нефтехимия. 2021.

75.

Камешков А.В., Гайле А.А., Воробьtва А.Р., Слад-

Т. 61. № 6. С. 926-934 [Krivtsov E.B., Sviridenko N.N.

ковский Д.А. Экстракционная очистка тяжёлой

Calculation of the kinetic parameters for the reactions of

фракции газойля замедленного коксования ОАО

formation and decomposition of thiophene derivatives in

«Газпромнефть - Омский НПЗ» N-метилпирроли-

the process of high-suifur natural bitumens cracking //

доном // Нефтепереработка и нефтехимия. 2021.

Petrol. Chemistry. 2021. V. 61. P. 1319-1325. https://doi.

№ 12. С. 18-21.

org/10.1134/S0965544121110049].

76.

Камешков А.В., Гайле А.А., Башмаков П.Ю., Петро-

67.

Гончаров А.В., Кривцов Е.Б. Расчет кинетических

ва А.Э. Многоступенчатая экстракционная очистка

параметров реакций образования и деструкции про-

тяжёлого газойля замедленного коксования N-метил-

изводных тиофена в процессе крекинга высокосер-

пирролидоном // Нефтепереработка и нефтехимия.

нистого гудрона // Химия в интересах устойчивого

2022. № 5. С. 17-20.

развития. 2021. Т. 29. № 6. С. 717-723. https://doi.

77.

Камешков А.В., Гайле А.А., Ахмад М., Воробьtва А.Р.,

org/10.15372/CSD2021351

Петрова А.Э., Утёмов А.В. Экстракционная очистка

68.

Давыдов Б. Н. Ассортимент, структура и качество

тяжtлого газойля замедленного коксования N-метил-

пирролидоном // Нефтепереработка и нефтехимия.

нефтей, поставляемых на НПЗ России // Мир нефте-

2021. № 6. С. 33-36.

продуктов. 2016. №7. С. 4-11.

78.

Сеидова С.А. Экстракционные методы очистки мо-

69.

Сомов В.Е., Залищевский Г.Д., Гайле А.А., Семе-

торного топлива // Изв. вузов. Химия и хим. тех-

нов Л.В., Варшавский О.М., Колдобская Л.Л. Спо-

нология. 2019. Т. 62. № 10. С. 30-39. https://doi.

соб получения экологически чистого дизельного

org/10.6060/ivkkt.20196210.5941

топлива // Патент РФ № 2148070. 2000. Заявка 15.

09.2000 (Patent RU 2148070 Method for production of

79.

Kumar S., Srivastava V.C., Nanoti S.М. Extractive

environmentally diesel fuel).

desulfurization of gas oils: a perspective review for use

in petroleum refineries // Separation and Purification

70.

Митусова Т.Н., Энглин Б.А., Пережигина И.Я. Оп-

Reviews. 2017. V. 46. P. 1-49.

тимизация качества нефтяного топлива с целью рас-

ширения его ресурсов. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988.

80.

Петрухина Н.Н., Максимов А.А. Физико-хими-

Вып. 2. 75 с.

ческие и эксплуатационные свойства нафтено-

ароматических реактивных и дизельных топлив, по-

71.

Каминский Э.Ф., Хавкин В.А., Курганов В.М. Получе-

лучаемых гидрогенизационной переработкой высо-

ние экологически чистых дизельных топлив // Химия

коароматических фракций (Обзор) // Нефтехимия.

и технология топлив и масел. 1996. № 2. С. 14-15.

2018. Т. 58. № 3. С. 241-270. https://doi.org/10.7868/

72.

Смирнов В.К., Теляшев Э.Г., Ирисова К.Н. Гидрообла-

S0028242118030012 [Petrukhina N.N., Maksimov A.A.

гораживание дистиллятов вторичного происхождения //

Physicochemical properties and performance

Нефтегазопереработка - 2009: Mеждународная науч-

characteristics of naphthenoaromatic jet and diesel fuels

но-практическая конференция (Уфа, 27 мая 2009 г.):

obtained by hydrotreating of highly aromatic fractions //

Материалы конференции. Уфа : Изд-во ГУП ИНХП

Petrol. Chemistry. 2018. V. 58. P. 347-374. https://doi.

РБ, 2009. С. 124-125.

org/10.1134/S0965544118050146].

73.

Камешков А.В., Гайле А.А., Ахмад М., Воробьёва А.Р.

81.

Катасонова О.Н., Савонина Е.Ю., Марютина Т.А.

Экстракционная очистка тяжёлого газойля уста-

Экстракционные методы выделения серы и её со-

новки замедленного коксования N-метилпирро-

единений из нефти и нефтепродуктов (обзор) //

лидоном // Журн. прикл.химии. 2021. Т. 94. № 12.

Журн. прикл.химии. 2021. Т. 94. № 4. С. 411-

С. 1383-1389. [Kameshkov A.V., Gaile A.A.,

439. https://doi.org/10.31857/S0044461821040010

Ahmad M., Vorob’eva A.R. Extraction treatment of

[Katasonova O.N., Savonina E.Y, Maryutina T.A.

delayed coker heavy gas oil with N-methylpyrrolidone //

Extraction methods for removing sulfur and its

Russ. J. of Applied Chemistry. 2021. V. 94. P. 1635-

compounds from crude oil and petroleum products //

1640. https://doi.org/10.1134/S1070427221120090].

Russ. J. of Applied Chemistry. 2021. V. 94. P. 411-436.

74.

Камешков А.В., Гайле А.А., Ахмад М., Воробьёва А.Р.,

https://doi.org/10.1134/S1070427221040017].

Газзаева А.В. Экстракционная очистка тяжелого

82.

Ismagilov Z., Yashnik S., Kerzhentsev M., Parmon V.,

газойля установки замедленного коксования ди-

Bourane A.A, Shahrani F.M., Hajji A.A., Koseoglu O.R.

метилформамидом // Нефтепереработка и нефте-

Oxidative desulfurization of hydrocarbon fuels // Catal.

химия. 2021. № 10. С. 3-7. https://doi.org/10.31857/

Rev.: Sci. Eng. 2011. V. 53. № 3. P. 199-255. https://doi.

S0044461821120045

org/10.1080/01614940.2011.596426

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023

304

ГАЙЛЕ и др.

83. Акопян А.В., Фeдоров Р.А., Андреев Б.В., Таракано-

[Eseva, E.A., Akopyan, A.V., Anisimov, A.V., Maksimov A.L.

ва А.В., Анисимов А.В., Караханов Э.А. Окислитель-

Oxidative desulfurization of hydrocarbon feedstock

ное обессеривание углеводородного сырья (обзор) //

using oxygen as oxidizing agent (a Review) // Petrol.

Журн. прикл.химии. 2018. Т. 91. № 4. С. 457-471.

Chemistry. 2020 V. 60. P. 979-990. https://doi.

[Akopyan A.V., Fedorov R.A., Andreev B.V., Tarakano-

org/10.1134/S0965544120090091].

va A.V., Anisimov A.V., Karakhanov E.A. Oxidative

85. Артемьева Ж.Н., Дьячкова С.Г., Гершпигель Т.Н.,

desulfurization of hydrocarbon feedstock // Russ. J. of

Прудникова Е.В. Сравнение процессов гидрирова-

Applied Chemistry. 2018. V. 91. № 4. P. 529-542 https://

ния и окисления как методов улучшения эксплуа-

doi.org/10.1134/S1070427218040018].

тационных свойств топлива маловязкого судового //

84. Есева Е.А., Акопян А.В., Анисимов А.В., Максимов А.Л.

Теор. основы хим. технологии. 2022. Т. 56. № 3.

Окислительное обессеривание углеводородного

С. 358-368.

сырья с использованием кислорода как окислителя

86. Гайле А.А., Сомов В.Е., Варшавский О.М. Ароматиче-

(обзор) // Нефтехимия. 2020. Т. 60. № 5. С. 586-599.

ские углеводороды: Выделение, применение, рынок:

https://doi.org/10.31857/S0028242120050093

Справочник. СПб.: Химиздат, 2000. 544 с.

НЕФТЕХИМИЯ том 63 № 3 2023