ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 11, с. 1650-1657

УДК 547.461.3:547.556.93

ОБМЕН МЕТИЛЕНОВЫМИ КОМПОНЕНТАМИ

В РЕАКЦИИ ЦИАНОАЦЕТОГИДРАЗИДА

С 2-АМИНО-4-АРИЛБУТА-1,3-ДИЕН-

1,1,3-ТРИКАРБОНИТРИЛАМИ

Н. А. Аксенов^b, И. В. Аксенова^b

^aКубанский государственный университет, ул. Ставропольская 149, Краснодар, 350040 Россия

^bСеверо-Кавказский федеральный университет, Ставрополь, 355009 Россия

*e-mail: victor_dotsenko_@mail.ru

Поступило в Редакцию 28 августа 2021 г.

После доработки 18 сентября 2021 г.

Принято к печати 19 сентября 2021 г.

2-Амино-4-арилбута-1,3-диен-1,1,3-трикарбонитрилы, полученные конденсацией Кнёвенагеля между

альдегидами и димером малононитрила, введены в реакцию с цианоацетогидразидом в присутствии

оснований. Вместо ожидаемых продуктов гетероциклизации пиридинового ряда были выделены

N′-арилиден-2-цианоацетгидразиды.

Ключевые слова: цианоацетогидразид, димер малононитрила, конденсация Кнёвенагеля, цианоаце-

тилгидразоны

DOI: 10.31857/S0044460X21110020

Известно, что взаимодействие цианоацетоги-

ны 4 используются для получения материалов для

дразида 1 с α,β-непредельными нитрилами 2 или с

нелинейной оптики [8], азагетероциклов с проти-

альдегидами и метиленактивными нитрилами 3 (в

вораковым действием [11, 20-22], ингибиторов

многокомпонентном варианте) ведет к образованию

PGE₂ с противовоспалительной активностью [23].

производных

1,6-диамино-2-оксо-1,2-дигидропи-

Димер малононитрила

(2-аминопроп-1-ен-

ридин-3-карбонитрила 4 [1-6] (схема 1). Подоб-

1,1,3-трикарбонитрил, 10) является реакционно-

ные соединения представляют интерес как исход-

способным многофункциональным реагентом,

ные реагенты для получения полиазагетероциклов

широко используемым в органическом синтезе

с мостиковым атомом азота - конденсированных

(см. обзорные работы [24, 25]). В продолжение

1,2,4-триазинов

[7,

8],

1,2,4,3-триазафосфо-

исследований в области реакций гетероциклиза-

ло[1,5-a]пиридинов 6 [9], [1,2,4]триазоло[1,5-a]-

ции димера малононитрила [26-32] нами изучено

пиридинов 7 [10-12], пиридо[1,2-b][1,2,4]триазе-

взаимодействие арилметилиденовых производных

пинов 8 [13-16], производных никотинонитрила

димера малононитрила 11 с цианоацетогидрази-

9 [3] (схема 1). Также соединения 4 перспективны

дом 1. Соединения 11 успешно используются в ор-

как обладающие противоопухолевым действием

ганическом синтезе для получения широкого ряда

низкомолекулярные лиганды для связывания ки-

гетероциклических продуктов - производных фу-

назы VEGFR-2 [17], фосфодиэстеразы PDE4 [18],

ро[3,2-c]изотиазола и -селеназола [33, 34], 3-азаби-

новые антибактериальные и фунгицидные препа-

цикло[3.1.0]гексана [35], 2-бромникотинонитрила

раты [19] и др. Помимо этого, 1,6-диаминопириди-

[36], новых мероцианиновых красителей с фраг-

1650

ОБМЕН МЕТИЛЕНОВЫМИ КОМПОНЕНТАМИ

1651

Схема 1.

RCHO

EWG

NH₂

EWG

R¹

NH₂

N R

NH₂

EWG

R¹

EWG

R³

NH₂

R²

R¹

EWG - электроноакцепторная группа [CN, CO₂R, C(O)Ar, C(O)NHR].

Схема 2.

NH₂

GWE

BrCH(EWG)₂

Br₂, HBr

H₂

NH₂

NH Ar₂

1. [O]

NH₂C(NH₂)=NCN

2. KXCN

MeONa

X = S, Se

CN CN

H₂N

N N

ментом изоиндола [37], пиридо[2,3-d]пиримиди-

гидразидом 1, пиридины 12, благодаря наличию

нов [38] и др. (схема 2).

функциональных групп могут быть использованы

Ожидаемые продукты взаимодействия произ-

как исходные реагенты для дальнейших превраще-

водных димера малононитрила 11 с цианоацето-

ний. Литературный поиск показал, что взаимодей-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 11 2021

1652

ЛЕВЧЕНКО и др.

Схема 3.

NH₂

ArCHO,

пиперидин

CN CN

11а-г

NH₂

EtOH,

NH₂

морфолин

или КОН

O NH

CN CN

Ar NH

Ar NH₂

-NCCH₂C(NH₂)=C(CN)₂

N Ar

H₂N

13а-г

NH₂

Ar = 3,4-(MeO)₂C₆H₃ (a), 4-MeOC₆H₄ (б), 4-HO-3-MeOC₆H₃ (в), 4-НОC₆H₄ (г).

ствие полинитрилов 11 с цианоацетогидразидом в

новыми компонентами ранее отмечался в случае

литературе не описано.

взаимодействия цианоацетогидразида 1 с рядом

Установлено, что независимо от используемого

других активированных алкенов [6, 39, 40]. Воз-

основания, продуктами реакции соединений 1 и 11

можные причины изменения регионаправленно-

являются известные N′-арилиден-2-цианоацетоги-

сти нуклеофильной атаки цианоацетогидразида в

дразиды 13 (схема 3). Использование эквимольных

случае соединений 11 требуют отдельного изуче-

количеств морфолина, спиртового раствора KОН,

ния в дальнейшем.

2-кратного избытка морфолина или проведение

Строение полученных соединений подтвержда-

синтеза при 40°С дает одни и те же продукты 13 с

ется встречным синтезом из цианоацетогидразида

сопоставимыми выходами (26-55%).

1 и альдегидов, а также спектральными данными.

Известно, что цианоацетогидразид 1 может

Так, в ИК спектрах наблюдаются малоинтенсив-

реагировать как С- либо как N-нуклеофил [1].

ные полосы при 2254-2255 см^-1, соответствую-

Обычным направлением взаимодействия гидра-

щие единственной несопряженной цианогруппе, а

зида 1 с α,β-непредельными нитрилами 2 является

также характерные полосы колебаний связей N-H,

классическое присоединение по Михаэлю с обра-

C=O и N=C.

зованием связи С-С [1]. Мы предполагаем, что в

В литературе имеются указания [41-44] на

случае 2-амино-4-арилбута-1,3-диен-1,1,3-трикар-

бонитрилов 11 реализуется альтернативное на-

сложный характер спектральной картины в спек-

правление - реакция аза-Михаэля с последующим

трах ЯМР ¹Н гидразонов 13, обусловленный на-

распадом аддукта до димера малононитрила 10 и

личием Е- и Z-изомерных форм, а также кольча-

гидразонов 13 (схема 3). Подобный обмен метиле-

то-цепной таутомерией (схема 4).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 11 2021

ОБМЕН МЕТИЛЕНОВЫМИ КОМПОНЕНТАМИ

1653

Схема 4.

N Ar

N H

HN N

(E)-форма

(Z)-форма

Отмечается, что соотношение циклической и

ла с метиленактивными соединениями на примере

линейной форм, а также E/Z-изомеров существен-

цианоацетогидразида.

но зависит от растворителя и природы замести-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

теля Ar [42, 44]. В данном случае для гидразонов

13а-г в спектрах ЯМР (ДМСО-d₆) наблюдались

ИК спектры получали на спектрометре Bruker

только сигналы Е- и Z-изомеров линейного строе-

Vertex 70 с приставкой НПВО методом нарушен-

ния в различном соотношении, но с преобладани-

ного полного внутреннего отражения на кристал-

ем (Е)-формы, что согласуется с литературными

ле алмаза, погрешность ± 4 см^-1. Спектры ЯМР

данными [44]. Так, в спектре ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆)

регистрировали на приборе Bruker Avance III HD

N′-(3,4-диметоксибензилиден)-2-цианоацетоги-

400MHz (400.17 MГц на ядрах ¹Н, 100.63 МГц -

дразида 13а наблюдается удвоение сигналов мети-

¹³С) в растворе ДМСО-d₆, в качестве стандарта

леновых групп (4.22 и 3.55 м. д.), метоксигрупп,

использовали остаточные сигналы растворите-

ароматических протонов, протонов N=CH (7.93 и

ля. Элементный анализ проводили на приборе

8.08 м. д.) и NH (11.71 и 11.61 м. д.). Отнесение

Elementar Vario Microcube. Индивидуальность по-

сигналов, согласно литературным данным [44],

лученных образцов контролировали методом ТСХ

указывает на то, что минорный изомер имеет

на пластинах Сорбфил-А (производство «ООО

(Z)-конфигурацию, а соотношение (Е)- и (Z)-изо-

Имид», Краснодар), элюент - ацетон-петролей-

меров составляет ~ 10:3.

ный эфир (3:5), проявитель - пары иода, УФ де-

тектор.

Резюмируя вышесказанное, стоит отметить,

что предпринятая попытка осуществить реакцию

Цианоацетогидразид 1 [48] и 2-амино-4-арил-

гетероциклизации в ходе основно-катализируемо-

бута-1,3-диен-1,1,3-трикарбонитрилы

11а-г

го взаимодействия 2-амино-4-арилбута-1,3-диен-

[49-51] были получены по известным методикам.

1,1,3-трикарбонитрилов с цианоацетогидразидом

Взаимодействие цианоацетогидразида

1 с

не удалась. В результате ранее не описанной ре-

2-амино-4-арилбута-1,3-диен-1,1,3-трикарбо-

акции обмена метиленовыми компонентами были

нитрилами 11. К суспензии соответствующего

получены известные N′-арилиден-2-цианоацето-

2-амино-4-арилбута-1,3-диен-1,1,3-трикарбо-

гидразиды. Полученные цианоацетилгидразоны

нитрила 11а-г (2.55 ммоль) в EtOH (8-10 мл)

представляют практический интерес как регуля-

добавляли

0.25 г

(2.55 ммоль) цианоацетоги-

торы роста растений [43], противораковые аген-

дразида 1 и далее по каплям морфолин (0.22 мл,

ты [45], подавители агрессивного поведения [46],

2.55 ммоль) либо раствор 143 мг (2.55 моль) KОН в

антибактериальные препараты [47] и т. п. Обнару-

2 мл EtOH. Наблюдалась гомогенизация с образо-

женный способ получения цианоацетилгидразо-

ванием раствора желто-зеленого цвета, из которо-

нов нельзя считать препаративным в силу низкой

го через ~3-4 мин начиналось образование осадка.

атом-экономичности, невысоких выходов и нали-

Через 1-2 ч осадок отфильтровывали, промывали

чия более удобных методов. В то же время, новое

охлажденным спиртом, петролейным эфиром и су-

взаимодействие представляет интерес как нестан-

шили при 60°С.

дартное направление протекания реакций арилме-

N′-(3,4-Диметоксибензилиден)-2-цианоаце-

тилиденовых производных димера малононитри-

тогидразид (13а). Выход

38%, бежевый поро-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 11 2021

1654

ЛЕВЧЕНКО и др.

шок, т. пл. 185-187°С (т. пл. 186-188°C [52]). ИК

5.16; N, 19.31. C₁₁H₁₁N₃O₂. Вычислено, %: C 60.82;

спектр, ν, см^-1: 3200, 3068 с (N-H), 2255 сл (C≡N),

H 5.10; N 19.34. M 217.22.

1688 с (C=O), 1666 с (C=N, C=C). Спектр ЯМР ¹Н,

N′-(4-Гидрокси-3-метоксибензилиден)-2-

δ, м. д.: (Е)-изомер, 3.80 с (3Н, MeO), 3.81 с (3Н,

цианоацетогидразид (13в). Выход 28%, светло-

MeO), 4.22 с (2Н, СН₂СN), 7.00 д (1Н, H⁵-Ar, ³J

желтый порошок, т. пл. 200-202°С. ИК спектр,

8.3 Гц), 7.19 д. д (1Н, H⁶-Ar, ³J 8.3, ⁴J 1.7 Гц), 7.34 д

ν, см^-1: 3472, 3215, 3070 с (O-H, N-H), 2254 сл

(1Н, H²-Ar, ⁴J 1.7 Гц), 7.93 с (1Н, N=CH), 11.71 уш. с

(C≡N), 1686 с (C=O), 1661 с (C=N, C=C). Спектр

(1H, NH); (Z)-изомер, 3.55 с (2Н, СН₂СN), 3.79 с

ЯМР ¹Н, δ, м. д.: (Е)-изомер, 3.81 с (3Н, MeO),

(3Н, MeO), 7.03 д (1Н, H⁵-Ar, ³J 8.3 Гц), 7.22 д. д

4.25 с (2Н, СН₂СN), 6.92 д (1Н, H⁵-Ar, ³J 8.3 Гц),

(1Н, H⁶-Ar, ³J 8.3, ⁴J 1.7 Гц), 7.30 д (1Н, H²-Ar, ⁴J

7.29 д. д (1Н, H⁶-Ar, ³J 8.3, ⁴J 2.0 Гц), 7.42 д (1Н,

1.7 Гц), 8.08 с (1Н, N=CH), 11.61 уш. с (1H, NH).

H²-Ar, ⁴J 2.0 Гц), 8.00 с (1Н, N=CH), 10.30 уш. с

Часть сигналов не обнаруживается вследствие на-

(1Н, ОН), 11.63 уш. с (1H, NH); (Z)-изомер, 6.95

ложения с сигналами (Е)-изомера. Исходя из инте-

д (1Н, H⁵-Ar, ³J 8.3 Гц), 7.30 д. д (1Н, H⁶-Ar, ³J

гральных интенсивностей сигналов, соотношение

8.3, ⁴J 2.0 Гц), 7.43 д (1Н, H²-Ar, ⁴J 2.0 Гц), 8.10

изомеров составляет (Е):(Z) ~ 10:3. Спектр ЯМР

с (1Н, N=CH), 11.66 уш. с (1H, NH). Часть сигна-

¹³С DEPTQ, δ_C, м. д.: (Е)-изомер, 24.3 (CH₂), 55.48*

лов не обнаруживается вследствие наложения с

(MeO), 55.55* (MeO), 108.6* (C⁵H Ar), 111.4* (C⁶H

сигналами (Е)-изомера. Исходя из интегральных

Ar), 116.2 (C≡N), 121.5* (C²H Ar), 126.5 (C¹ Ar),

интенсивностей сигналов, соотношение изомеров

144.4* (CH=N), 149.0 (C³ Ar), 150.7 (C⁴ Ar), 164.59

составляет (Е):(Z) ~ 4:1. Найдено, %: C 56.59; H

(C=O); (Z)-изомер,

24.8 (CH₂),

55.45* (MeO),

4.88; N 18.01. C₁₁H₁₁N₃O₃. Вычислено, %: C 56.65;

55.57* (MeO), 108.4* (C⁵H Ar), 111.5* (C⁶H Ar),

H 4.75; N 18.02. M 233.22.

115.9 (C≡N), 122.0* (C²H Ar), 126.4 (C¹ Ar), 147.9*

N′-(4-Гидроксибензилиден)-2-цианоацето-

(CH=N), 149.1 (C³ Ar), 150.9 (C⁴ Ar), 164.65 (C=O).

гидразид (13г). Выход 36%, бежевый порошок,

Здесь и далее звездочкой обозначены сигналы в

т. пл. 190-193°С (т. пл. 210-212°C [53]). ИК

противофазе. Найдено, %: C 58.20; H 5.41; N 17.02.

спектр, ν, см^-1: 3260, 3222, 3065 с (O-H, N-H),

C₁₂H₁₃N₃O₃. Вычислено, %: C, 58.29; H, 5.30; N,

2255 сл (C≡N), 1685 с (C=O), 1662 с (C=N, C=C).

16.99. M 247.25.

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: (Е)-изомер, 4.18 с (2Н,

N′-(4-Метоксибензилиден)-2-цианоацето-

СН₂СN), 6.88 д (2Н, H³H⁵-Ar, ³J 8.3 Гц), 7.45 д (1Н,

гидразид (13б). Выход 57%, бежевый порошок,

Н² H⁶-Ar, ³J 8.3 Гц), 7.94 с (1Н, N=CH), 9.99 уш. с

т. пл. 188-190°С (т. пл. 192-194°C [52]). ИК спектр,

(1Н, ОН), 11.60 уш. с (1H, NH); (Z)-изомер, 6.90 д

ν, см^-1: 3202, 3070 с (N-H), 2255 сл (C≡N), 1689

(2Н, H³H⁵-Ar, ³J 8.3 Гц), 7.40 д (1Н, Н² H⁶-Ar, ³J

с (C=O), 1665 с (C=N, C=C). Спектр ЯМР ¹Н, δ,

8.3 Гц), 8.06 с (1Н, N=CH). Часть сигналов не об-

м. д.: (Е)-изомер, 3.80 с (3Н, MeO), 4.20 с (2Н,

наруживается вследствие наложения с сигналами

СН₂СN), 6.98 д (2Н, H³H⁵-Ar, ³J 8.1 Гц), 7.22 д (1Н, Н²

(Е)-изомера. Исходя из интегральных интенсив-

H⁶-Ar, ³J 8.1 Гц), 7.95 с (1Н, N=CH), 11.68 с (1H,

ностей сигналов, соотношение изомеров состав-

NH); (Z)-изомер, 3.75 с (2Н, СН₂СN), 3.79 с (3Н,

ляет (Е):(Z) ~ 5:1. Найдено, %: C 59.09; H 4.60; N

MeO), 7.00 д (2Н, H³H⁵-Ar, ³J 8.1 Гц), 7.24 д (1Н,

20.57. C₁₀H₉N₃O₂. Вычислено, %: C 59.11; H 4.46;

Н² H⁶-Ar, ³J 8.1 Гц), 8.10 с (1Н, N=CH), 11.65 с

N 20.68. M 203.20.

(1H, NH). Исходя из интегральных интенсивно-

стей сигналов, соотношение изомеров составляет

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

(Е):(Z) ~ 4:1. Спектр ЯМР ¹³С DEPTQ, δ_C, м. д.:

Левченко Арина Григорьевна, ORCID: https://

(Е)-изомер, 24.5 (CH₂), 55.6* (MeO), 117.6* (C³,С⁵

orcid.org/0000-0003-4787-7072

Ar), 116.5 (C≡N), 126.5* (C²,С⁶ Ar), 127.1 (C¹ Ar),

Дахно Полина Григорьевна, ORCID: https://

145.0* (CH=N), 155.1 (C⁴ Ar), 165.0 (C=O); (Z)-

orcid.org/0000-0002-5581-0241

изомер, 24.8 (CH₂), 55.5* (MeO), 118.5* (C³,С⁵ Ar),

116.4 (C≡N), 127.1* (C²,С⁶ Ar), 148.1* (CH=N),

Чикава Александра Руслановна, ORCID: https://

154.3 (C⁴ Ar), 164.8 (C=O). Найдено, %: C 60.76; H

orcid.org/0000-0001-8781-2631

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 11 2021

ОБМЕН МЕТИЛЕНОВЫМИ КОМПОНЕНТАМИ

1655

Доценко Виктор Викторович, ORCID: https://

Assiri M.A., Abdel-Kariem S.M., Ali T.E., Yahia I.S. //

orcid.org/0000-0001-7163-0497

Arkivoc. 2018. Pt V. P. 240. doi 10.24820/ark.5550190.

p010.478

Аксенов Николай Александрович, ORCID:

10.

Hadi A., Martin N., Seoane C., Soto J.L., Albert A.,

https://orcid.org/0000-0002-7125-9066

Cano F. // J. Heterocycl. Chem. 1992 Vol. 29. N 5.

Аксенова Инна Валерьевна, ORCID: https://

P. 1229. doi 10.1002/jhet.5570290531

orcid.org/0000-0002-8083-1407

11.

Nossier E.S., El-Karim A., Somaia S., Khalifa N.M.,

El-Sayed A.S., Hassan E.S., El-Hallouty S.M. //

БЛАГОДАРНОСТЬ

Molecules. 2018. Vol. 23. N 12. P. 3074. doi 10.3390/

molecules23123074

Исследования проведены с использованием

12.

Доценко В.В., Хрусталева А.Н., Фролов К.А., Аксе-

оборудования научно-образовательного центра

нов Н.А., Аксенова И.В., Кривоколыско С.Г. // ЖОХ.

«Диагностика структуры и свойств наноматериа-

2021. Т. 91. № 1. С. 54; Dotsenko V.V., Khrustaleva A.N.,

лов» и Эколого-аналитического центра Кубанского

Frolov K.A., Aksenov N.A., Aksenova I.V., Krivokolys-

государственного университета.

ko S.G. // Russ. J. Gen. Chem. 2021 Vol. 91. N 1. P. 44.

doi 10.1134/S1070363221010047

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

13.

Abdel-Megid M. // ХГС. 2009. № 12. С. 1888; Abdel-

Megid M. // Chem. Heterocycl Compd. 2009. Vol. 45.

Работа выполнена при финансовой поддержке

N 12. P. 1523. doi 10.1007/s10593-010-0460-y

Российского фонда фундаментальных исследова-

14.

Ali T.E.-S., Ibrahim M.A. // J. Braz. Chem. Soc.

ний и администрации Краснодарского края (про-

2010. Vol. 21. N 6. P. 1007. doi 10.1590/S0103-

ект № 20-43-235002 «р_Наставник_Краснодар», а

50532010000600010

15.

Ibrahim M.A., Abdel-Hamed M.A., El-Gohary N.M. //

также Министерства образования и науки Россий-

J. Braz. Chem. Soc. 2011. Vol. 22. N 6. P. 1130. doi

ской Федерации (тема 0795-2020-0031).

10.1590/S0103-50532011000600019

16.

Abdel-Megid M., Ibrahim M.A., Gabr Y., El-Gohary N.M.,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Mohamed E.A. // J. Heterocycl. Chem. 2013. Vol. 3.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

P. 615. doi 10.1002/jhet.1608

интересов.

17.

Saleh N.M., Abdel-Rahman A.A., Omar A.M., Khali-

fa M.M., El-Adl K. // Arch. Pharm. 2021. Paper

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

e2100085. doi 10.1002/ardp.202100085

18.

Keerthy H.K., Mohan S., Basappa, Bharathkumar H.,

1. Bondock S., Tarhoni A.E.G., Fadda A.A. // Arkivoc.

Rangappa S., Svensson F., Bender A., Mohan C.D.,

2006. Vol. ix. P. 113. doi 10.3998/ark.5550190.0007.905

Rangappa K.S., Bhatnagar R. // Chem. Biodivers.

2. Ibrahim M.A., El-Gohary N.M. // Heterocycles. 2014.

2019. Vol. 16. N 9. paper e1900234. doi 10.1002/

Vol. 89. N 5. P. 1125. doi 10.3987/REV-13-790

cbdv.201900234

3. Soto J.L., Seoane C., Zamorano P., Cuadrado F.J. //

19.

Elgemeie G., Altalbawy F., Alfaidi M., Azab R., Has-

Synthesis. 1981. N 7. P. 529. doi 10.1055/s-1981-29512

san A. // Drug Des. Devel. Ther. 2017. Vol. 11. P. 3389.

4. Hosseini H., Bayat M. // RSC Adv. 2018. Vol. 8. N 48.

doi 10.2147/DDDT.S149615

P. 27131. doi 10.1039/C8RA05690K

20.

Mohamed K.S., Tawfik E.H., Dardeer H.M.,

5. Abdel Latif F.F., Mekheimer R., Ahmed E.K., Abdel

Fadda A.A. // Acta Chim. Slov. 2018. Vol. 65. N 4.

Aleem T.B. // Pharmazie. 1993. Vol. 48. N 10. P. 736.

P. 787. doi 10.17344/acsi.2018.4294

doi 10.24355/dbbs.084-201901181427-0

21.

Mohareb R.M., Fleita D.H., Sakka O.K. / /

6. Seoane C., Soto J.L., Zamorano P. // Org. Prep.

Molecules. 2011. Vol. 16. N 1. P. 16. doi 10.3390/

Proced. Int. 1984. Vol. 16. N 6. P. 393. doi

molecules16010016

10.1080/00304948409458667

22.

El-Hawash S.A., Abdel Wahab A.E., El-Demellawy M.A. //

7. Ibrahim M.A., Abdel-Rahman R.M., Abdel-Halim A.M.,

Arch. Pharm. 2006. Vol. 339. N 1. P. 14. doi 10.1002/

Ibrahim S.S., Allimony H.A. // J. Braz. Chem. Soc.

ardp.200500161

2009. Vol. 20. N 7. P. 1275. doi 10.1590/s0103-

23.

Girgis A.S., Barsoum F.F. // Eur. J. Med. Chem. 2009.

50532009000700012

Vol. 44. N 5. P. 1972. doi 10.1016/j.ejmech.2008.09.049

8. Khanzadeh M., Dehghanipour M., Darehkordi A.,

24.

Доценко В.В., Кривоколыско С.Г., Семенова А.М. //

Rahmani F. // Can. J. Phys. 2018. Vol. 96. N 12. P. 1288.

ХГС. 2018. Т. 54. № 11. С. 989; Dotsenko V.V.,

doi 10.1139/cjp-2017-0840

Krivokolysko S.G., Semenova A.M. // Chem. Heterocycl.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 11 2021

1656

ЛЕВЧЕНКО и др.

Compd. 2018. Vol. 54. N 11. P. 989. doi 10.1007/

34.

Bardasov I.N., Mikhailov D.L., Alekseeva A.U.,

s10593-018-2383-y

Ershov O.V., Tafeenko V.A. // Tetrahedron Lett. 2016.

25.

Shaabani A., Hooshmand S.E. // Mol. Divers. 2018.

Vol. 57. N 25. P. 2772. doi 10.1016/j.tetlet.2016.05.032

Vol. 22. N 1. P. 207. doi 10.1007/s11030-017-9807-y

35.

Бардасов И.Н., Алексеева А.Ю., Михайлов Д.Л., Ер-

26.

Доценко В.В., Кривоколыско С.Г., Литвинов В.П. //

шов О.В., Каюков Я.С. // ЖОрХ. 2016. Т. 52. № 9.

ХГС. 2007. № 5. С. 716; Dotsenko V.V., Krivokolys-

С. 1374; Bardasov I.N., Alekseeva A.Yu., Mikhai-

ko S.G., Litvinov V.P. // Chem. Heterocycl. Compd.

lov D.L., Ershov O.V., Kayukov Y.S. // Russ. J. Org.

2007. Vol. 43. N 5. P. 599. doi 10.1007/s10593-007-

Chem. 2016. Vol. 52. N 9. P. 1365. doi 10.1134/

0094-x

S1070428016090220

27.

Доценко В.В., Исмиев А.И., Хрусталева А.Н., Фро-

36.

Bardasov I.N., Mihailov D.L., Alekseeva A.U.,

лов К.А., Кривоколыско С.Г., Чигорина Е.А., Сниж-

Ershov O.V., Nasakin O.E. // Tetrahedron Lett. 2013.

ко А.П., Громенко В.М., Бушмаринов И.С., Аске-

Vol. 54. N 1. P. 21. doi 10.1016/j.tetlet.2012.10.015

ров Р.К., Пехтерева Т.М., Суйков С.Ю., Папаяни-

37.

Parthasarathy V., Pandey R., Stolte M., Ghosh S.,

на Е.С., Мазепа А.В., Магеррамов А.М. // ХГС.

Castet F., Würthner F., Kumar Das P., Blanchard-

2016. Т. 52. № 7. С. 473; Dotsenko V.V., Ismiev A.I.,

Desce M. // Chem. Eur. J. 2015. Vol. 21. N 40. P. 14211.

Khrustaleva A.N., Frolov K.A., Krivokolysko S.G.,

doi 10.1002/chem.201501800

Chigorina E.A., Snizhko A.P., Gromenko V.M.,

38.

Hussein B.R., Moustafa A.H. // Synth. Commun.

Bushmarinov I.S., Askerov R.K., Pekhtereva T.M.,

2019. Vol. 49. N 18. P. 2401. doi 10.1080/

Suykov S.Yu., Papayanina E.S., Mazepa A.V.,

00397911.2019.1626892

Magerramov A.M. // Chem. Heterocycl. Compd. 2016.

39.

Aparicio C., Martín N., Quinteiro M., Seoane C.,

Vol. 52. N. 7. P. 473. doi 10.1007/s10593-016-1918-3

Soto J.L., Valdés J.A., Velázquez S. // J. Chem. Soc.

28.

Tverdokhleb N.M., Khoroshilov G.E., Dotsenko V.V. //

Perkin Trans. 1. 1989. Vol. 11. P. 1975. doi 10.1039/

Tetrahedron Lett. 2014. Vol. 55. P. 6593. doi 10.1016/j.

P19890001975

tetlet.2014.10.046

40.

Alonso P., Martín-León N., Quinteiro M., Seoane C.,

29.

Доценко В.В., Чигорина Е.А., Кривоколыско С.Г. //

Soto J.L. // Liebigs Ann. Chem. 1990. Vol. 1990. N 9.

ХГС. 2017. Т. 53. № 5. С. 626; Dotsenko V.V.,

P. 841. doi 10.1002/jlac.1990199001158

Chigorina E.A., Krivokolysko S.G. // Chem. Heterocycl.

41.

Аветисян А.А., Каграманян А.А., Маркарян Ш.А.,

Compd. 2017. Vol. 53. N 5. P. 626. doi 10.1007/s10593-

Меликян Г.С. // Арм. хим. ж. 1988. Т. 41. № 6. С. 385

017-2103-z

42.

Овчаренко В.В., Терентьев П.Б., Аветисян А.А.,

30.

Дядюченко Л.В., Доценко В.В., Муравьев В.С., Дми-

Каграманян А.А. // ХГС. 1995. № 11. С. 1525;

триева И.Г., Аксенов Н.А., Аксенова И.В. // Изв. АН.

Ovcharenko V.V., Terent’ev P.B., Avetisyan A.A.,

Сер. хим. 2021. № 7. С. 1363; Dyadyuchenko L.V.,

Kagramanyan A.A. // Chem. Heterocycl. Compd. 1995.

Dotsenko V.V., Muraviev V.S., Dmitrieva I.G., Akse-

Vol. 31. N 11. P. 1323. doi 10.1007/BF01168627

nov N.A., Aksenova I.V. // Russ. Chem. Bull. 2021.

43.

Аветисян А.А., Токмаджян Г.Г., Карапетян Л.В., Со-

Vol. 70. N 7. P. 1363. doi 10.1007/s11172-021-3224-1

гомонян С.А. // Арм. хим. ж. 2002. Т. 55. № 4. С. 78.

31.

Доценко В.В., Беспалов А.В., Русских А.А., Кин-

44.

Зеленин К.Н., Олейник С.В., Алексеев В.В., Поте-

доп В.К., Аксенов Н.А., Аксенова И.В., Щерба-

хин А.А. // ЖОХ. 2001. Т. 71. № 7. С. 1182; Zele-

ков С.В., Овчаров С.Н. // ЖОХ. 2021. Т. 91. № 6.

nin K.N., Oleinik S.V., Alekseev V.V., Potekhin A.A. //

С. 823; Dotsenko V.V., Bespalov A.V., Russkikh A.A.,

Russ. J. Gen. Chem. 2001. Vol. 71. N 7. P. 1116. doi

Kindop V.K., Aksenov N.A., Aksenova I.V., Shcherba-

10.1023/A:1013126309514

kov S.V., Ovcharov S.N. // Russ. J. Gen. Chem. 2021.

Vol. 91. N 6. P. 951. doi 10.1134/S1070363221060013

45.

Fiszer-Maliszewska L., Peczyńska-Czoch W., Wiec-

zorek J., Mordarski M., Balicki R., Nantka-Namirski P. //

32.

Курскова А.О., Доценко В.В., Фролов К.А., Аксе-

нов Н.А., Аксенова И.В., Щербаков С.В., Овча-

Arch. Immunol. Ther. Exp. 1987. Vol. 35. N 2. P. 225.

ров С.Н., Кривоколыско Д.С., Кривоколыско С.Г.

46.

Shawali A.S., Farghaly T.A., Hussein S.M., Abdal-

// ЖОХ. 2021. Т. 91. № 6. С. 847; Kurskova A.O.,

la M.M. // Arch. Pharm. Res. 2013. Vol. 36. N 6. P. 694.

Dotsenko V.V., Frolov K.A., Aksenov N.A., Akseno-

doi 10.1007/s12272-013-0082-x

va I.V., Shcherbakov S.V., Ovcharov S.N., Krivokolysko

47.

Hanna M.L., Tarasow T.M., Perkins J. // Bioorg.

D.S., Krivokolysko S.G. // Russ. J. Gen. Chem. 2021.

Chem. 2007. Vol. 35. N 1. P. 50. doi 10.1016/j.

Vol. 91. N 6. P. 971. doi 10.1134/S1070363221060037

bioorg.2006.07.004

33.

Bardasov I.N., Golubev R.V., Ershov O.V., Kayukov Y.S.,

48.

Gorobets N.Y., Yousefi B.H., Belaj F., Kappe C.O. //

Nasakin O.E. // Tetrahedron Lett. 2011. Vol. 52. N 37.

Tetrahedron. 2004. Vol. 60. N 39. P. 8633. doi 10.1016/j.

P. 4724. doi 10.1016/j.tetlet.2011.06.083

tet.2004.05.100

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 11 2021

ОБМЕН МЕТИЛЕНОВЫМИ КОМПОНЕНТАМИ

1657

49. Junek H., Wolny B. // Monatsh. Chem. 1976. Bd 107.

Lyshchikov A.N. // Russ. J. Org. Chem. 2014. Vol. 50.

N 4. S. 999. doi 10.1007/BF00904489

N 2. P. 244. doi 10.1134/S1070428014020171

50. Gazit A., Yaish P., Gilon C., Levitzki A. // J. Med. Chem.

52. Shaik K., Deb P.K., Mailavaram R.P., Chandrasekaran B.,

1989. Vol. 32. N 10. P. 2344. doi 10.1021/jm00130a020

Kachler S., Klotz K.-N., Jaber A.M.Y. // Chem. Biol.

51. Алексеева А.Ю., Михайлов Д.Л., Бардасов И.Н., Ер-

Drug Design. 2019. Vol. 94. N 2. P. 1568. doi 10.1111/

шов О.В., Насакин О.Е., Лыщиков А.Н. // ЖОрХ.

cbdd.13528

2014. Т. 50. № 2. С. 251; Alekseeva A.Yu., Mikhai-

53. Chakravarty D., Bose A., Bose S. // J. Pharm. Sci. 1964.

lov D.L., Bardasov I.N., Ershov O.V., Nasakin O.E.,

Vol. 53. N 9. P. 1036. doi 10.1002/jps.2600530911

Methylene Components Exchange in the Reaction

of Cyanoacetohydrazide with 2-Amino-4-arylbuta-1,3-diene-

1,1,3-tricarbonitriles

A. G. Levchenko^a, P. G. Dahno^a, A. R. Chikava^a, V. V. Dotsenkoa,b,*,

N. A. Aksenov^b, and I. V. Aksenova^b

^aKuban State University, Krasnodar, 350040 Russia

^b North Caucasus Federal University, Stavropol, 355009 Russia

*e-mail: victor_dotsenko_@mail.ru

Received August 28, 2021; revised September 18, 2021; accepted September 19, 2021

2-Amino-4-arylbuta-1,3-diene-1,1,3-tricarbonitriles obtained by Knoevenagel condensation between aldehydes

and malononitrile dimer were reacted with cyanoacetohydrazide in the presence of bases. N’-Arylidene-2-

cyanoacethydrazides were isolated instead of the expected heterocyclization products of the pyridine series.

Keywords: cyanoacetohydrazide, malononitrile dimer, Knoevenagel condensation, cyanoacetylhydrazones

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 11 2021