ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 12, с. 1868-1873

К 100-летию со дня рождения М.Г. Воронкова

УДК 547.1

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ЗАМЕЩЕННЫХ

КАЛИЕВЫХ СОЛЕЙ ЭЛЕМЕНТОВ 14 ГРУППЫ С

1-ХЛОРМЕТИЛСИЛАТРАНОМ: ЗАМЕЩЕНИЕ ИЛИ

ПЕРЕГРУППИРОВКА?

Московский государственный университет имени М. В. Ломоносова, Ленинские горы 1/3, Москва, 119991 Россия

*e-mail: zaitsev@org.chem.msu.ru

Поступило в Редакцию 4 марта 2021 г.

После доработки 4 марта 2021 г.

Принято к печати 23 марта 2021 г.

В реакции элементоорганических анионов элементов 14 группы [(Me₃Si)₃E]^- (E = Si, Ge), генерируемых

in situ, с ClCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N получены продукты замещения (Me₃Si)₃ECH₂Si(OCH₂CH₂)₃N. Продуктов

перегруппировки с расширением циклов не обнаружено. Структура полученных соединений установлена

на основании данных мультиядерной спектроскопии ЯМР.

Ключевые слова: силатран, суперсилил-анион, германийорганические соединения, производные эле-

ментов 14 группы, олигоорганотетреланы, связь элемент-элемент

DOI: 10.31857/S0044460X21120052

Одно из основных направлений исследования

[11-14], в том числе гиперкоординированных про-

элементов 14 группы - изучение гиперкоордини-

изводных [15-17], нами проведены реакции между

рованных производных [1], т. е. соединений, в ко-

ClCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N и элементоорганическими

торых координационное число центрального атома

анионами элементов 14 группы с целью получе-

Е (E = Si, Ge, Sn, Pb) увеличено за счет связывания

ния продукта перегруппировки с расширенным

с донорным атомом. Отдельный класс таких сое-

(шестичленным) циклом и связью E-Si (E = Si, Ge),

динений представляют производные триэтанол-

т. е. 2-карба-3-оксагомосилатранов A, наряду с

амина - атраны [2]. Определяющий вклад в раз-

продуктом замещения Б (схема 1).

витие химии силатранов XSi(OCH₂CH₂)₃N внес-

Известны редкие случаи селективного синте-

ли исследования, выполненные под руководством

за продуктов перегруппировки В (схема 1) с ше-

М.Г. Воронкова [3, 4]. Интерес к изучению заме-

стичленным циклом. Подобная перегруппировка

щенных силатранов [5] обусловлен как фундамен-

наблюдается в реакции с сильными нуклеофилами,

тальными вопросами (исследование трансанну-

например, со стерически загруженными алкоголя-

лярной связи X∙∙∙Si←N), так и развитием методов

тами щелочных металлов [18, 19]; при взаимодей-

элементоорганического синтеза [6, 7], а также воз-

ствии с амидами [20] наряду с перегруппирован-

можностью прикладного использования подобных

ными получены и обычные продукты замещения.

соединений [8-10].

В реакцию с t-BuOK вступает замещенный си-

В продолжение исследований олигооргано-

латран

ClCH₂Si(OCH₂CH₂)₂(OCHPhCHPh)N,

тетреланов (органических соединений элемен-

причем перегруппировке подвергается незаме-

тов

14 группы со связями элемент-элемент)

щенное полукольцо атранового остова [21]. Боль-

1868

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ЗАМЕЩЕННЫХ КАЛИЕВЫХ СОЛЕЙ

1869

Схема 1.

[(Me₃Si)₃E]-

или

Si N

(Me₃Si)₃E

Si N

E = Si, Ge

(Me₃Si)₃E

ББ

Nu Si

шинство остальных нуклеофилов (замещенные

затем реагирует с нуклеофиолом; во-вторых, при

тиолаты [22], гидразины [23]) при взаимодействии

образовании интермедиата с дополнительным

с ClCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N образуют продукт заме-

связыванием между атомами Si и нуклеофилом

щения NuCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N (с азотными нукле-

[Nu∙∙∙Si^VI(CH₂Cl)(OCH₂CH₂)₃N] [20] (синхронный

офилами получаются четвертичные аммониевые

механизм). Невозможность образования таких ин-

соли).

термедиатов при взаимодействии [(Me₃Si)₃EK] с

ClCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N объясняется как сильными

Реакцию ClCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N с элементо-

нуклеофильными свойствами анионов, связанных

органическими анионами проводили в 2 стадии.

с ионом калия, так и их значительными размерами,

На первой стадии генерировали in situ соответ-

препятствующими координации по атому кремния.

ствующие анионы, связанные с ионом калия,

В результате, реакция с [(Me₃Si)₃EK] протекает по

[(Me₃Si)₃EK] (E = Si, Ge; в случае кремния - супер-

силил-анион), при обработке доступных (Me₃Si)₄E

стандартному механизму замещения S_N2. Таким

образом, можно сделать вывод, что протекание пе-

трет-бутилатом калия в ТГФ или в толуоле с до-

регруппировки наблюдается при взаимодействии

бавлением 18-краун-6-эфира. Как известно, ато-

мы калия координируются молекулами ТГФ или

ClCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N с сильными стерически не-

загруженными нуклеофилами.

18-краун-6-эфиром [24, 25], и в ряде случаев ре-

акционная способность анионов различается [17].

Единственный описанный в литерату-

На второй стадии полученные анионы вводили во

ре метод синтеза родственных соединений

взаимодействие с ClCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N, реакцию

R₃SiCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N (R= Me, Ph) состоит во

проводили при кипячении (схема 2). Во всех случа-

взаимодействии R₃SiCl с ClCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N в

ях с хорошими выходами (58-67%) региоселектив-

присутствии магния [26]; аналогичные соедине-

но получены продукты замещения атома хлора -

ния германия неизвестны. Исследованная нами

(Me₃Si)₃ECH₂Si(OCH₂CH₂)₃N 1 и 2. Снижение вы-

реакция - удобный вариант получения подобных

хода (до 28%) при использовании 18-краун-6-эфи-

производных, учитывая доступность реагентов,

ра связано с необходимостью отделения последне-

при строгом контроле синтеза.

го от продукта реакции. Образования продуктов

Структура соединений 1 и 2 установлена по

перегруппировки А (схема 1) не наблюдалось.

данным спектроскопии ЯМР (табл. 1), состав

Продукт

перегруппировки

расши-

подтвержден элементным анализом. В спектрах

ренным циклом может быть получен дву-

ЯМР наблюдаются характеристичные сигналы

мя альтернативными путями. Во-первых,

атранового остова (симметрия C_3v; ср. соединения

при

образовании

катиона-интермедиата

A1 [27], Б1 [26, 28], В1 [23], [29], Г [30], Д [31],

[⁺CH₂Si(OCH₂CH₂)₃N], который перегруппиро-

табл. 1) и триметилсилильных групп (ср. соедине-

вывается в

[⁺Si(OCH₂CH₂)₂(CH₂OCH₂CH₂)N] и

ния Г [30], Д [31], Е [32], табл. 1), при этом сиг-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 12 2021

1870

ЗАЙЦЕВ, ОПРУНЕНКО

Схема 2.

t-BuOK, ТГФ

[(Me₃Si)₃EK THF]

−t-BuOSiMe

∆

(Me₃Si)₃E

1 (E = Si, 67%)

E = Si, Ge

(Me₃Si)₄E

2 (E = Ge, 58%)

t-BuOK

18-краун-6, толуол

[(Me₃Si)₃GeK (18-crown-6)]

−t-BuOSiMe

∆

Si N

E = Ge

(Me₃Si)₃Ge

2 (28%)

налы метиленовой группы ECH₂Si (E = Si, Ge) за-

Bruker Avance 400 или Agilent 400 MR. Раствори-

метно сдвинуты в сильное поле (ср. Соединения Б

тели и внутренние стандарты (остаточные прото-

[26, 28], В [29], Е [32], Ж [33], табл. 1).

ны) [36] - CDCl₃; химические сдвиги указаны от-

носительно Me₄Si. Элементный анализ выполняли

Таким образом, взаимодействие сольва-

в Лаборатории органического микроанализа хими-

тированных анионов элементов

14 группы

ческого факультета Московского государственного

[(Me₃Si)₃E]^- (E = Si, Ge) с 1-хлорметилсилатра-

ном ClCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N селективно приво-

университета на приборе HeraeusVarioElementar4.

дит к замещению атома Cl и получению атранов

(2,8,9-Триокса-5-аза-1-силабицикло[3.3.3]-

(Me₃Si)₃ECH₂Si(OCH₂CH₂)₃N без перегруппировки.

ундекан-1-ил)метилтрис(триметилсилил)-

SiK∙THF] получа-

силан (1). Соединение [(Me₃Si)₃

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ли in situ по известной методике [37]. К раствору

(Me₃Si)₄Si (0.30 г, 0.94 ммоль) в ТГФ (20 мл) до-

Все операции с элементоорганическими про-

бавляли t-BuOK (0.11 г, 0.98 ммоль, 1.05 экв.). Ре-

изводными проводили в атмосфере сухого аргона

акционную смесь перемешивали 4 ч и использова-

с использованием стандартной техники Шленка.

ли полученный раствор [(Me₃Si)₃SiK∙THF] далее

Растворители очищали по стандартным методи-

без дополнительной обработки.

кам. Тетрагидрофуран выдерживали над гидрок-

сидом калия, затем кипятили и перегоняли над ме-

К раствору [(Me₃Si)₃SiK∙THF] добавляли по

таллическим натрием в присутствии бензофенона.

каплям раствор ClCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N

(0.21 г,

Толуол и гексан кипятили, а затем перегоняли над

0.94 ммоль) в ТГФ (20 мл) и кипятили 8 ч. После

металлическим натрием. CDCl₃ кипятили в атмос-

охлаждения все летучие компоненты удаляли в ва-

фере аргона и перегоняли над CaH₂. Большинство

кууме, остаток перекристаллизовывали из мини-

коммерчески доступных (Merck, Acros, Aldrich)

мального количества гексана. Выход 0.27 г (67%),

исходных реактивов использовали без дополни-

белые кристаллы. Найдено, %: C 44.22; H 9.59;

тельной очистки. Исходные соединения элементов

N 3.07. C₁₆H₄₁NO₃Si₅. Вычислено, %: С 44.08; H

14 группы синтезированы по известным методи-

9.48; N 3.21.

кам: (Me₃Si)₄Ge [34], (Me₃Si)₄Si [35].

(2,8,9-Триокса-5-аза-1-силабицикло[3.3.3]-

Спектры ЯМР

¹Н

(400.130 MГц),

¹³С

ундекан-1-ил)метилтрис(триметилсилил)-

(100.613 MГц), ²⁹Si (79.495 МГц) регистрирова-

герман (2). а. Соединение [(Me3Si)3GeK∙THF]

ли при комнатной температуре на спектрометрах

получали in situ по методике [25]. К раствору

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 12 2021

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ЗАМЕЩЕННЫХ КАЛИЕВЫХ СОЛЕЙ

1871

Таблица 1. Данные спектроскопии ЯМР для соединений (Me₃Si)₃ECH₂Si(OCH₂CH₂)₃N [E = Si (1); E = Ge (2)] и род-

ственных производных^а

Cоединение

δ_H, м. д.

δ_С, м. д.

δ_Si, м. д.

Cсылка

(Me₃Si)₃SiCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N (1)

3.68 уш. с (6H, OCH₂), 2.73

57.91 (OCH₂),

-12.3

Данная

уш. с (6H, NCH₂), 0.10 c

50.83 (NCH₂),

[Si(SiMe₃)₃],

работа

[27H, Si(SiMe₃)₃], -0.34 с

1.02 [Si(SiMe₃)₃],

-62.7 (SiO₃),

(2H, SiCH₂Si)

-10.57 (SiCH₂Si)

-84.9

[Si(SiMe₃)₃]

(Me₃Si)₃GeCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N (2)

3.60 т (6H, OCH₂, ³J_HH

58.09 (OCH₂),

-6.4

Данная

5.9 Гц) 2.67 т (6H, NCH₂,

50.97 (NCH₂),

[Si(SiMe₃)₃],

работа

³J_HH 5.9 Гц), 0.08 c [27H,

1.58 [Si(SiMe₃)₃],

‒60.5 (SiO₃)

Si(SiMe₃)₃], -0.30 с (2H,

‒10.42 (GeCH₂Si)

GeCH₂Si)

MeSi(OCH₂CH₂)₃N (А1)

3.86 (6H, OCH₂), 2.90 (6H,

-95.4 (SiO₃)

[27]

NCH₂)

Me₃SiCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N (Б1)

3.71 т (6H, OCH₂), 2.76

58.81 (OCH₂),

-0.20

[26, 28]

т (6H, NCH₂), -0.28 (2H,

52.05 (NCH₂),

[Si(SiMe₃)₃],

SiCH₂Si)

2.95 (SiCH₂Si)

‒60.84 (SiO₃)

ClCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N (В1)

3.86 т (6H, OCH₂), 2.90

57.4 (OCH₂), 51.2

-79.7 (SiO₃)

[29]

т (6H, NCH₂), 2.65 (2H,

(NCH₂), 31.1

‒77.2 (SiO₃)

[23]

CH₂Cl)

(CH₂Cl)

(Me₃Si)₃SiSi(OCH₂CH₂)₃N (Г)

3.65 т (6H, OCH₂), 2.72 т

58.56 (OCH₂),

-9.9

[30]

(6H, NCH₂), 0.15 c [27H,

52.15 (NCH₂),

[Si(SiMe₃)₃],

Si(SiMe₃)₃]

2.20 [Si(SiMe₃)₃]

-52.6 (SiO₃),

-133.9

[Si(SiMe₃)₃]

(Me₃Si)₃GeSi(OCH₂CH₂)₃N (Д)

3.67 т (6H, OCH₂), 2.73 т

58.56 (OCH₂),

-5.6

[31]

(6H, NCH₂), 0.19 c [27H,

52.16 (NCH₂),

[Si(SiMe₃)₃],

Ge(SiMe₃)₃]

2.80 [Ge(SiMe₃)₃]

‒53.2 (SiO₃)

(Me₃Si)₃SiCH₂SiMe₃ (Е)^б

0.24 c [27H, Si(SiMe₃)₃],

1.6 (SiMe₃), 1.3

1.8 (SiMe₃),

[32]

0.11 (с, 9Н, SiMe₃), -0.10 с

[Si(SiMe₃)₃], -8.3

-12.9

(2H, SiCH₂Si)

(SiCH₂Si)

[Si(SiMe₃)₃],

-85.1

[Si(SiMe₃)₃]

(t-BuO)₃SiCH₂SiMe₃ (Ж)

5.8 (SiCH₂Si)

-0.4 (SiMe₃),

[33]

‒61.2 (SiO₃)

^а Приведены в CDCl₃, если не указано иное.

^б Приведены в C₆D₆.

(Me₃Si)₄Ge (0.50 г, 1.37 ммоль) в ТГФ (30 мл) до-

тровали, летучие компоненты удаляли в вакууме,

бавляли t-BuOK (0.16 г, 1.44 ммоль, 1.05 экв.). Ре-

остаток кристаллизовали из минимального ко-

акционную смесь перемешивали 4 ч и полученный

личества смеси гексан-толуол, 2:1. Выход 0.38 г

раствор [(Me3Si)3GeK∙THF] использовали далее

(58%), белые кристаллы.

без дополнительной обработки.

б. Соединение [(Me₃Si)₃GeK∙(18-crown-6)] по-

К раствору [(Me₃Si)₃GeK∙THF] в ТГФ добав-

лучали in situ по известной методике [25]. К рас-

ляли по каплям раствор ClCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N

твору (Me₃Si)₄Ge (0.50 г, 1.37 ммоль) в толуоле

(0.31 г, 1.37 ммоль) в ТГФ (20 мл) и кипятили

(30 мл) добавляли

18-краун-6-эфир

(0.36 г,

8 ч. После охлаждения реакционную смесь филь-

1.37 ммоль), t-BuOK (0.16 г, 1.44 ммоль, 1.05 экв.).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 12 2021

1872

ЗАЙЦЕВ, ОПРУНЕНКО

Реакционную смесь перемешивали 4 ч и ис-

Yamamoto Y., Matsubara H., Murakami K., Yorimitsu H.,

пользовали полученный раствор

[(Me₃Si)₃GeK∙

Osuka A. // Chem. Asian J. 2015. Vol. 10. P. 219. doi

10.1002/asia.201402595

(18-crown-6)] далее без дополнительной обработки.

Vladislav S., Hurley J.J.M., Adler M.J. // Eur. J.

К полученному раствору

[(Me₃Si)₃GeK∙

Org. Chem. 2016. Vol. 2016. P. 2207. doi 10.1002/

(18-crown-6)]

толуоле

добавляли

ejoc.201501599

ClCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N (0.31 г, 1.37 ммоль) и кипя-

Singh G., Arora A., Mangat S.S., Rani S., Kaur H.,

тили 8 ч. После охлаждения реакционную смесь

Goyal K., Sehgal R., Maurya I.K., Tewari R.,

фильтровали, летучие компоненты удаляли в ва-

Choquesillo-Lazarte D., Sahoo S., Kaur N. // Eur. J.

кууме, остаток кристаллизовали дважды из мини-

Med. Chem. 2016. Vol. 108. P. 287. doi 10.1016/j.

мального количества толуола. Выход 0.18 г (28%),

ejmech.2015.11.029

Singh G., Arora A., Kalra P., Maurya I.K., Ruizc C.E.,

белый порошок. Найдено, %: C 40.21; H 8.44; N

Estebanc M.A., Sinha S., Goyal K., Sehgal R. // Bioorg.

3.11. C₁₆H₄₁GeNO₃Si₄. Вычислено, %: С 40.00; H

Med. Chem. 2019. Vol. 27. P. 188. doi https://doi.

8.60; N 2.92.

org/10.1016/j.bmc.2018.11.038

10.

Adamovich S.N., Kondrashov E.V., Ushakov I.A.,

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

Shatokhina N.S., Oborina E.N., Vashchenko A.V.,

Зайцев Кирилл Владимирович, ORCID: https://

Belovezhets L.A., Rozentsveig I.B., Verpoort F. // Appl.

Organomet. Chem. 2020. Vol. 34. P. e5976. doi 10.1002/

orcid.org/0000-0003-3106-8692

aoc.5976

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

11.

Zaitsev K.V., Lam K., Poleshchuk O.K., Kuz‘mina L.G.,

Churakov A.V. // Dalton Trans. 2018. Vol. 47. P. 5431.

Регистрация спектров ЯМР проведена при под-

doi 10.1039/C8DT00256H

держке Программы развития Московского госу-

12.

Zaitsev K.V., Lam K., Poleshchuk O.K., Bezzubov S.I.,

дарственного университета им. М.В. Ломоносова.

Churakov A.V. // Eur. J. Inorg. Chem. 2019. P. 2750. doi

10.1002/ejic.201900316

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

13.

Zaitsev K.V., Gloriozov I.P., Oprunenko Y.F., Chura-

kov A.V. // Inorg. Chem. Commun. 2019. Vol. 109.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

P. 107571. doi 10.1016/j.inoche.2019.107571

интересов.

14.

Zaitsev K.V., Poleshchuk O.K. // Monatsh. Chem. 2019.

Vol. 150. P. 1773. doi 10.1007/s00706-019-02495-3

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ

15.

Zaitsev K.V., Churakov A.V., Poleshchuk O.K.,

Oprunenko Y.F., Zaitseva G.S., Karlov S.S. // Dalton

Дополнительные материалы для этой статьи

Trans. 2014. Vol. 43. P. 6605. doi 10.1039/c3dt53523a

доступны по doi 10.31857/S0044460X21120052 для

16.

Zaitsev K.V., Kapranov A.A., Oprunenko Y.F., Chura-

авторизованных пользователей.

kov A.V., Howard J.A.K., Tarasevich B.N., Karlov S.S.,

Zaitseva G.S. // J. Organomet. Chem. 2012. Vol. 700.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

P. 207. doi 10.1016/j.jorganchem.2011.11.021

1. Kano N. In: Organosilicon Compounds / Ed. V.Ya. Lee.

17.

Aghazadeh Meshgi M., Zaitsev K.V., Vener M.V.,

London: Elsevier Inc. 2017. Ch. 11. P. 645. doi 10.1016/

Churakov A.V., Baumgartner J., Marschner C. //

B978-0-12-801981-8.00011-3

ACS Omega. 2018. Vol. 3. P. 10317. doi 10.1021/

2. Verkade J.G. // Coord. Chem. Rev. 1994. Vol. 137.

acsomega.8b01402

P. 233. doi 10.1016/0010-8545(94)03007-d

18.

Schraml J., Krapivin A.M., Luzin A.P., Kilesso V.M.,

3. Voronkov M.G., Dyakov V.M., Kirpichenko S.V. // J.

Pestunovich V.A. // Collect. Czech. Chem. Commun.

Organomet. Chem. 1982. Vol. 233. P. 1. doi 10.1016/

1984. Vol. 49. P. 2897. doi 10.1135/cccc19842897

S0022-328X(00)86939-9

19.

Килессо В.М., Копков В.И., Шашков А.С., Степа-

4. Pestunovich V., Kirpichenko S., Voronkov M. In:

ненко Б.Н. // Изв. АН СССР. Сер. xим. 1986. С. 1404;

The Chemistry of Organic Silicon Compounds / Eds

Kilesso V.M., Kopkov V.I., Shashkov A.S., Stepanen-

Z. Rappoport, Y. Apeloig. Chichester: Wiley, 2003.

ko B.N. // Bull. Acad. Sci. USSR, Divis. Chem. Sci.

P. 1447. doi 10.1002/0470857250.ch24

1986. Vol. 35. P. 1276. doi 10.1007/BF00956615

5. Puri J.K., Singh R., Chahal V.K. // Chem. Soc. Rev.

20.

Лазарева Н.Ф., Лазарев И.М. // ЖОрХ. 2008.

2011. Vol. 40. P. 1791. doi 10.1039/b925899j

Т. 44. С. 1564; Lazareva N.F., Lazarev I.M. // Russ.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 12 2021

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ЗАМЕЩЕННЫХ КАЛИЕВЫХ СОЛЕЙ

1873

J. Org. Chem. 2008. Vol. 44. P. 1543. doi 10.1134/

29. Bellama J.M., Nies J.D., Ben-Zvi N. // Magn.

S1070428008100254

Reson. Chem. 1986. Vol. 24. P. 748. doi 10.1002/

21.

Karlov S.S., Selina A.A., Chernyshova E.S., Oprunen-

mrc.1260240903

ko Y.F., Merkulov A.A., Tafeenko V.A., Churakov A.V.,

30. Aghazadeh Meshgi M., Baumgartner J., Marschner C. //

Howard J.A.K., Zaitseva G.S. // Inorg. Chim. Acta.

Organometallics. 2015. Vol. 34. P. 3721. doi 10.1021/

2007. Vol. 360. P. 563. doi https://doi.org/10.1016/j.

acs.organomet.5b00404

ica.2006.07.109

31. Aghazadeh Meshgi M., Baumgartner J., Jouikov V.V.,

22.

Воронков М.Г., Сорокин М.С., Дьяков В.М. // ЖОХ.

Marschner C. // Organometallics. 2017. Vol. 36. P. 342.

1979. Т. 49. С. 605.

doi 10.1021/acs.organomet.6b00786

23.

Сорокин М.С., Воронков М.Г. // ЖОХ. 2005. Т. 76.

32. Wallner A., Hlina J., Wagner H., Baumgartner J.,

С. 915; Sorokin M.S., Voronkov M.G. // Russ. J. Gen.

Marschner C. // Organometallics. 2011. Vol. 30. P. 3930.

Chem. 2005. Vol. 75. P. 862. doi 10.1007/s11176-005-

doi 10.1021/om1011159

0335-6

33. Monin E.A., Bykova I.A., Nosova V.M., Kisin A.V.,

24.

Hlina J., Zitz R., Wagner H., Stella F., Baumgartner

Philippov A.M., Storozhenko P.A. // Inorg. Chim.

J., Marschner C. // Inorg. Chim. Acta. 2014. Vol. 422.

Acta. 2020. Vol. 507. P. 119555. doi 10.1016/j.

P. 120. doi 10.1016/j.ica.2014.07.005

ica.2020.119555

25.

Fischer J., Baumgartner J., Marschner C. // Organo-

34. Brook A.G., Abdesaken F., Söllradl H. // J. Organomet.

metallics. 2005. Vol. 24. P. 1263. doi 10.1021/

Chem. 1986. Vol. 299. P. 9. doi 10.1016/0022-

om0491894

328X(86)84028-1

26.

Gevorgyan V., Borisova L., Lukevics E. // J. Organomet.

35. Gilman H., Smith C.L. // J. Organomet. Chem. 1967.

Chem. 1991. Vol. 418. P. C21. doi 10.1016/0022-

Vol. 8. P. 245. doi 10.1016/S0022-328X(00)91037-4

328X(91)86373-X

36. Fulmer G.R., Miller A.J.M., Sherden N.H.,

27.

Voronkov M.G., Baryshok V.P., Petukhov L.P.,

Rakhlin V.I., Mirskov R.G., Pestunovich V.A. //

Gottlieb H.E., Nudelman A., Stoltz B.M., Bercaw J.E.,

J. Organomet. Chem. 1988. Vol. 358. P. 39. doi

Goldberg K.I. // Organometallics. 2010. Vol. 29.

10.1016/0022-328X(88)87069-4

P. 2176. doi 10.1021/om100106e

28.

Gevorgyan V., Borisova L., Vjater A., Popelis J.,

37. Marschner C. // Eur. J. Inorg. Chem.

1998.

Belyakov S., Lukevics E. // J. Organomet. Chem. 1994.

Vol. 1998. P. 221. doi 10.1002/(SICI)1099-

Vol. 482. P. 73. doi 10.1016/0022-328X(94)88186-3

0682(199802)1998:2<221::AID-EJIC221>3.0.CO;2-G

Reaction of Substituted Potassium Salts of Group 14 Elements

with 1-Chloromethylsilatrane: Substitution or Rearrangement?

K. V. Zaitsev* and Yu. F. Oprunenko

Lomonosov Moscow State University, Moscow, 119991 Russia

*e-mail: zaitsev@org.chem.msu.ru

Received March 4, 2021; revised March 4, 2021; accepted March 23, 2021

Substitution products (Me₃Si)₃ECH₂Si(OCH₂CH₂)₃N were obtained in the reaction of in situ generated orga-

noelement anions of Group 14 elements [(Me₃Si)₃E]^- (E = Si, Ge) with ClCH₂Si(OCH₂CH₂)₃N. Rearranged

compounds containing extended rings are not observed. Structure of the obtained compounds was established

based on the multinuclear NMR spectroscopy data.

Keywords: silatrane, supersilyl anion, organogermanium compounds, Group 14 elements derivatives, oligoor-

ganotetrelanes, element-element bond

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 12 2021