ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 6, с. 841-846

УДК 547.495.2;547.495.3;547.787.1;547.783

НОВЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИИ N′-ЗАМЕЩЕННЫХ

N-(2,2-ДИХЛОР-1-ЦИАНОЭТЕНИЛ)МОЧЕВИН С

АЛИФАТИЧЕСКИМИ АМИНАМИ

Э. Б. Русанов^b, В. С. Броварецa,*

^aИнститут биоорганической химии и нефтехимии имени В. П. Кухаря Национальной академии наук Украины,

ул. Мурманская 1, Киев, 02094 Украина

^bИнститут органической химии Национальной академии наук Украины, Киев, 02660 Украина

*e-mail: brovarets@bpci.kiev.ua

Поступило в Редакцию 20 апреля 2021 г.

После доработки 20 апреля 2021 г.

Принято к печати 6 мая 2021 г.

При взаимодействии замещенных 3,3-дихлорпроп-2-еннитрилов, содержащих во втором положении

остаток N-метилмочевины или N,N-диметилмочевины, со вторичными алифатическими аминами обра-

зуются неизвестные ранее 2,5-ди(алкиламино)-1,3-оксазол-4-карбонитрилы. В случае взаимодействия

N-(2,2-дихлор-1-цианоэтенил)-N′-метилмочевины с бензиламинами получены 4,5-ди(алкиламино)-1-ме-

тил-1H-имидазол-2(5H)-оны.

Ключевые слова: циклизация, N-(2,2-дихлор-1-цианоэтэнил)-N′-метилмочевина, 2,5-ди(алкилами-

но)-1,3-оксазол-4-карбонитрил, 4,5-ди(алкиламино)-1-метил-1H-имидазол-2(5H)-он

DOI: 10.31857/S0044460X21060020

Ранее сообщалось о синтезе новых

оказалось, что в классических условиях [2] при

N-(2,2-дихлор-1-цианоэтенил)-N′-метил(фенил)-

взаимодействии амина с 2-ациламино-3,3-дихлор-

мочевин и их циклизациях под действием три-

акрилонитрилами при комнатной температуре

этиламина и алифатических аминов [1]. Как было

образуется сложная смесь, из которой не уда-

показано, продуктами такого взаимодействия явля-

лось выделить соединения в индивидуальном со-

ются

4-(дихлорметилиден)-5-имино-1-метил(фе-

стоянии. Однако прибавлением соединений 1 к

нил)имидазолидин-2-оны - продукты внутримоле-

кипящему раствору амина получены некоторые

кулярной циклизации мочевинного фрагмента на

представители 2,5-диамино-1,3-оксазолов с удов-

нитрильную группу, и аддукты с аминами - 4-(ал-

летворительными выходами (схема 1). Реакция

киламино)-4-(дихлорметил)-5-имино-1-метил-

N-(2,2-дихлор-1-цианоэтенил)-N′-метилмочевины

имидазолидин-2-оны. Такое неожиданное проте-

1а с бензиламинами при таком обратном порядке

кание реакции и отсутствие целевых замещенных

прибавления в 2-пропаноле приводила к образова-

2,5-диаминооксазолов заставило нас искать но-

нию многокомпонентной смеси. Однако, если по-

вые пути их синтеза. Так, анализируя состав

высить температуру реакционной среды (кипяче-

реакционной смеси алифатических аминов и

ние в диоксане), доминирующим является продукт

N-(2,2-дихлор-1-цианоэтенил)-N′-метилмочеви-

конденсации с 2 экв. бензиламина. Для доказа-

ны было замечено наличие небольших количеств

тельства неожиданного образования 4,5-ди(алкил-

желаемых оксазолов 2а-д. По-видимому, реакция

амино)-1-метил-1H-имидазол-2(5H)-онов 3 нами

соединения 1 с аминами может протекать под тер-

были получены кристаллы и проведено рентгено-

модинамическим и кинетическим контролем. Так,

структурное исследование на примере соединения 3а.

841

842

КОРНИЙ и др.

Схема 1.

R²R³NH

N N

NR²R³

R¹

1a, б

2a-д

R¹ = H

R⁴NH₂

NHR⁴

NR⁴

CHCl₂

R⁴NH₂

NHR⁴

-HCN

NHR⁴

-2HCl

3a-в

R¹ = H (1а, 2а, б), Ме (1б, 2в-д); R²R³NН = 4-MeN(CH₂)₄NH (2в), O(CH₂)₄NH (2a, г), 4-Boc-N(CH₂)₄NH (2б, д);

R⁴NH₂ = PhCH₂NH₂ (3a), 4-MeOC₆H₄CH₂NH₂ (3б), 4-ClC₆H₄CH₂NH₂ (3в).

Схема 2.

116.3

116.0

154.2

153.7

88.3

86.6

156.7

157.0

O N

N boc

2.94

2.63

3.58

37.7

3.32

3.38

29.0

3.15

65.5

42.6

47.0

47.2

2д

HMBC

Механизм образования соединений 3а-в вклю-

области, характерной для нитрильной группы. В

чает стадии присоединения остатка бензиламина

спектрах ЯМР ¹³С соединений 2а-д также при-

с образованием промежуточных соединений Б, за-

сутствуют сигналы нитрильной группы в обла-

мещения нитрильной группы и двух атомов хлоро-

сти 116.0-117.1 м. д. Для исследования строения

водорода (В) с последующей циклизацией (схема 1).

соединений 2а, д был использован комплексный

Взаимодействие мочевин 1а, б с алифатически-

ЯМР анализ (HSQC, HMBC). Основные корреля-

ми аминами, по нашему мнению, не ограничива-

ции сигналов ¹Н и ¹³С представлены на схеме 2.

ется только полученными результатами и является

На образование 2,5-диаминооксазольного фраг-

перспективным для дальнейших исследований.

мента в соединениях 2а, д указывают корреляции

Строение всех полученных соединений дока-

в спектрах HMBC между атомами NCH₂ [3.15 (а),

зано спектральными методами. В спектрах ЯМР

3.32 (д) м. д.] и С⁵ [156.7 (а), 157.0 (д) м. д.], а так-

¹³С исходного акрилонитрила 1б найдены сигнал

же СН₃N [2.63 (а), 2.94 (д) м. д.] и С² [153.7 (а),

карбонильной группы (153.1 м. д.) и сигналы в

154.2 (д) м. д.].

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 6 2021

НОВЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИИ N′-ЗАМЕЩЕННЫХ

843

Для подтверждения пространственного стро-

ения

4,5-ди(алкиламино)-1-метил-1H-имидазол-

2(5H)-онов 3а-в нами был проведен рентгено-

структурный анализ одного из его представителей -

соединения 3а, общий вид молекулы которого и

основные геометрические параметры показаны на

рисунке.

В структуре соединения 3a центральный цикл

плоский, выход атомов из среднеквадратичной

плоскости составляет 0.0270 Å, а фенильные коль-

ца С⁶-С¹¹ и С¹³-С¹⁸ развернуты и образуют с ним

Общий вид молекулы соединения 3a в кристалле. Ос-

новные длины связей и валентные углы: O¹-C¹ 1.252(3),

двугранные углы 72.0(1) и 45.3(1)° соответствен-

N¹-C² 1.348(3), N¹-C¹ 1.430(3), N²-C¹ 1.393(3), N²-C³

но. Распределение длин связей в гетероцикле

1.467(3), C²-C³ 1.553(3), N³-C² 1.324(3), N³-C⁵ 1.476(3),

свидетельствует о сопряжении в системе атомов

N⁴-C³ 1.465(3), N⁴-C¹² 1.473(3)Å; C²N¹C¹ 106.0(2),

N¹-N²-C¹-C², так как связи имеют промежуточ-

N²C¹N¹ 110.3(2), C¹N²C³ 111.3(2), N²C³C² 98.5(2),

N¹C²C³ 113.5(2), C²N³C⁵ 124.0(2), C³N⁴C¹² 115.9(2)°.

ное значение между одинарными и двойными (см.

рисунок). Интересно отметить, что связи N¹-C²

1.348(3) и N³-C² 1.324(4) Å сильно сокращены по

Б - 0.1%-ная водная CF₃COOH; поток элюента

сравнению с значениями характерными для оди-

3 мл/мин, объем впрыскивания - 1 мкл, УФ детек-

нарной C-N связи (1.45 Å), а атомы азота N¹ и N³

торы -

215, 254, 285 нм, метод ионизации - хи-

в кристалле образуют между собой сокращенный

мическая ионизация при атмосферном давлении

межмолекулярный контакт 2.999(3) Å вследствие

(APCI), диапазон сканирования - m/z 80-1000.

N³-H3n···N¹ водородной связи с параметрами:

Элементный анализ проведен в Лаборатории ана-

N³-H3n 0.96(2) Å, N³H3nN¹ 175(2)°. Атом N³ имеет

литической химии Института биоорганической

плоскотриагональную, а атом N⁴ - пирамидаль-

химии и нефтехимии им. В.П. Кухаря Националь-

ную конфигурацию связей. Соответствующие

ной академии наук Украины. Содержание углерода

суммы валентных углов при этих атомах составля-

и водорода определенно весовым методом Прегля,

ют 359.3(2) и 348(3)°.

азота - газометрическим микрометодом Дюма,

Таким образом, на основе N′-замещенных

хлора - титриметрическим методом Шёнигера

N-(2,2-дихлор-1-цианоэтенил)мочевин

нами

[3]. Температуры плавления измеряли на приборе

получены новые

2,5-ди(алкиламино)-1,3-окса-

Fisher-Johns. Контроль за протеканием реакции и

зол-4-карбонитрилы, а также

4,5-ди(алкилами-

чистотой полученных соединений осуществляли

но)-1-метил-1H-имидазол-2(5H)-оны.

методом тонкослойной хроматографии на пласти-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

нах Silufol UV-254 в системе хлороформ-метанол

(10:0.2).

ИК спектры зарегистрированы на спектроме-

тре Vertex-70 в таблетках KВr. Спектры ЯМР ¹Н

N-(2,2-Дихлор-1-цианоэтэнил)-N′-метилмоче-

вина 1а получена по описаной ранее методике [1].

и ¹³С получены на приборе Bruker AVANCE DRX-

500 (500 и 125 МГц соответственно) в ДМСО-d₆

N,N-Диметил-N′-(2,2-дихлор-1-циано-

или CDCl₃. Хромато-масс-спектры записаны при

этенил)мочевина (1б) получена из N,N-диме-

использовании жидкостной хромато-масс-спек-

тил-N′-(2,2,2-трихлор-1-гидроксиэтил)мочевины

трометрической системы на высокоэффективном

по методике [1]. Выход 85%, т. пл. 164-166°С. ИК

жидкостном хроматографе Agilent 1100 Series,

спектр, ν, см^-1: 1501, 1520, 1595, 1658, 2229 (CN),

оснащенном диодной матрицей с масс-селектив-

3057-3378 (NH). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м.

ным детектором Agilent LC\MSD SL. Параметры

д.: 2.87 с (6Н, СН₃), 8.61 с (1Н, NH). Спектр ЯМР

хромато-масс- анализа: колонка Zorbax SB-C18

¹³С (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 34.4 (2СН₃), 111.5, 112.4,

1.8 мкм 4.6×15 мм (PN 821975-932); растворите-

130.6, 153.1 (С=O). Масс-спектр, m/z: 208 [M +

ли: А - MeCN-H₂O, 95:5, 0.1%-ная CF₃COOH;

H]⁺. Найдено, %: С 34.50; Н 3.47; Cl 33.96; N 20.02.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 6 2021

844

КОРНИЙ и др.

С₆Н₇Cl₂N₃О. Вычислено, %: С 34.64; Н 3.39; Cl

С 54.74; Н 6.70; N 22.96. С₁₄Н₂₁N₅О₃. Вычислено,

34.08; N 20.20.

%: С 54.71; Н 6.89; N 22.79.

N,N-Диметил-N′-(2,2,2-трихлор-1-гидрокси-

2-(Диметиламино)-5-(4-метилпипера-

этил)мочевина получена по описаной ранее мето-

зин-1-ил)-1,3-оксазол-4-карбонитрил (2в). Вы-

дике [4]. Выход 82%, т. пл. 156-158°С (т. пл. 157°С

ход 37%, масло. ИК спектр, ν, см^-1: 1450, 1589, 1672,

[4]). ИК спектр, ν, см^-1: 1518, 1625 (C=O), 3035-3316

2206 (CN). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.:

(NH + OH). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.:

2.19 с (3Н, СН₃), 2.35-2.44 м (4Н, СН₂), 2.86 с

2.83 с (6Н, СН₃), 5.70 д (1Н, СН, ³J_HH 11.0 Гц),

(6Н, СН₃), 3.30-3.45 м (4Н, СН₂). Спектр ЯМР ¹³С

6.60 д (1Н, ОН, ³J_HH 11.0 Гц), 7.44 уш. с (1Н, NH).

(ДМСО-d₆), δ_C, м. д.: 37.8 (2СН₃), 46.1 (СН₃), 46.9

Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 34.5 (2СН₃),

(СН₂, пиперазин), 53.7 (СН₂, пиперазин), 85.8 (С⁴,

82.3 (СН), 102.9 (СCl₃), 156.3 (С=O). Масс-спектр,

оксазол), 117.1 (СN), 154.0 (С², оксазол), 157.6 (С⁵,

m/z: 235 [M + H]⁺. Найдено, %: С 25.71; Н 3.87;

оксазол). Масс-спектр, m/z: 236 [M + H]⁺. Найдено,

Cl 45.09; N 11.98. С₅Н₉Cl₃N₂О₂. Вычислено, %: С

%: С 56.28; Н 7.20; N 29.63. С₁₁Н₁₇N₅О. Вычисле-

25.50; Н 3.85; Cl 45.16; N 11.90.

но, %: С 56.15; Н 7.28; N 29.76.

2,5-Ди(алкиламино)-1,3-оксазол-4-карбони-

2-(Диметиламино)-5-(морфолин-4-ил)-

трилы (2а-д). К раствору 100 ммоль соответству-

1,3-оксазол-4-карбонитрил

(2г). Выход

46%,

ющего амина в 40 мл пропан-2-ола при кипячении

т. пл. 93-95°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1462, 1597, 1681,

порциями при интенсивном перемеши прибавля-

2199 (CN). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.:

ли 20 ммоль соединения 1а, б. Смесь кипятили в

2.86 с (6Н, СН₃), 3.18-3.34 м (4Н, СН₂), 3.60-3.75

течение 1 ч, затем охлаждали. Осадок отфильтро-

м (4Н, СН₂). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_C, м. д.:

вывали, промывали большим количеством воды

37.7 (2СН₃), 47.1 (СН₂, морфолин), 65.5 (СН₂, мор-

и соединения 2а-д очищали кристаллизацией из

фолин), 86.1 (С⁴, оксазол), 116.9 (СN), 154.1 (С²,

пропан-2-ола.

оксазол), 157.6 (С⁵, оксазол). Масс-спектр, m/z: 223

[M + H]⁺. Найдено, %: С 54.17; Н 6.44; N 25.10.

2-(Метиламино)-5-(морфолин-4-ил)-1,3-ок-

С₁₀Н₁₄N₄О₂. Вычислено, %: С 54.04; Н 6.35; N

сазол-4-карбонитрил (2а). Выход 37%, т. пл. 168°С

(разл.). ИК спектр, ν, см^-1: 1519, 1604, 1681, 2210

25.21.

(CN), 3005-3325 (NH). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ,

трет-Бутил-4-[4-циано-2-(диметиламино)-

м. д.: 2.63 д (3Н, СН₃, ³J_HH 5.0 Гц), 3.10-3.20 м (4Н,

1,3-оксазол-5-ил]пиперазин-1-карбоксилат (2д).

СН₂), 3.53-3.62 м (4Н, СН₂), 5.71 уш. с (1Н, NH).

Выход 51%, т. пл. 97-99°С. ИК спектр, ν, см^-1:

Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 29.0 (СН₃), 47.0

1478, 1598, 1680, 1698, 2208 (CN). Спектр ЯМР

(СН₂, морфолин), 65.5 (СН₂, морфолин), 86.6 (С⁴,

¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.45 c (9Н, СН₃), 2.94 с (6Н,

оксазол), 116.3 (СN), 153.7 (С², оксазол), 156.7 (С⁵,

СН₃), 3.28-3.36 м (4Н, СН₂), 3.34-3.42 м (4Н, СН₂).

оксазол). Масс-спектр, m/z: 209 [M + H]⁺. Найдено,

Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_C, м. д.: 28.3 (3СН₃),

%: С 51.74; Н 5.87; N 27.05. С₉Н₁₂N₄О₂. Вычисле-

37.7 (2СН₃), 42.6 (СН₂, пиперазин), 47.2 (СН₂, пи-

но, %: С 51.92; Н 5.81; N 26.91.

перазин), 80.4 [С(СН₃)₃], 88.3 (С⁴, оксазол), 116.0

(СN), 154.2 (С², оксазол), 154.4 (С=О), 157.0 (С⁵,

трет-Бутил-4-[4-циано-2-(метиламино)-1,3-

оксазол). Масс-спектр, m/z: 322 [M + H]⁺. Найдено,

оксазол-5-ил]пиперазин-1-карбоксилат

(2б).

%: С 55.89; Н 7.09; N 21.91. С₁₅Н₂₃N₅О₃. Вычисле-

Выход 61%, т. пл. 140°С (разл.). ИК спектр, ν, см^-1:

но, %: С 56.06; Н 7.21; N 21.79.

1534, 1600, 1696 (плечо), 2207 (CN), 3095-3385

(NH). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.39 c

4,5-Ди(алкиламино)-1-метил-1H-имидазол-

(9Н, СН₃), 2.66 д (3Н, СН₃, ³J_HH 4.5 Гц), 3.19-3.32

2(5H)-оны (3а-в). К суспензии 20 ммоль соедине-

м (4Н, СН₂), 3.40-3.52 м (4Н, СН₂), 7.11 д (1Н, NH,

ния 1а в 40 мл диоксана при интенсивном пере-

³J_HH 4.5 Гц). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.:

мешивании прибавляли 100 ммоль соответствую-

28.4 (3СН₃), 29.1 (СН₃), 42.3 (СН₂, пиперазин),

щего амина. Смесь кипятили в течение 1 ч, затем

47.0 (СН₂, пиперазин), 79.8 [С(СН₃)₃], 86.1 (С⁴,

охлаждали. Растворитель удаляли в вакууме, оста-

оксазол), 117.0 (СN), 154.1, 154.2, 157.0 (С⁵, окса-

ток обрабатывали 30 мл воды и экстрагировали

зол). Масс-спектр, m/z: 308 [M + H]⁺. Найдено, %:

хлористым метиленом (3×30 мл). Экстракт промы-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 6 2021

НОВЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИИ N′-ЗАМЕЩЕННЫХ

845

вали водой (4×5 мл) и сушили Na₂SO₄, раствори-

Рентгеноструктурное исследование моно-

тель удаляли в вакууме. Полученные соединения

кристалла соединения 3a (0.07 × 0.20 × 0.43 мм)

3а-в очищали кристаллизацией из диоксана.

проведено при комнатной температуре на дифрак-

4,5-Ди(бензиламино)-1-метил-1H-имида-

тометре Bruker Smart Apex II (MoK_α-излучение,

зол-2(5H)-он (3а). Выход 41%, т. пл. 151-153°С. ИК

графитовый монохроматор, θ_max 25°, сегмент сфе-

спектр, ν, см^-1: 1497, 1597, 1624, 1703 (C=O), 3029-

ры -16 ≤ h ≤ 17, -15 ≤ k ≤ 15, -11 ≤ l ≤ 11). Всего

3345 (NH). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.:

было собрано 13097 отражений, из которых 2856

2.70 с (3Н, СН₃), 3.17-3.21 м (1Н, СН₂), 3.35-3.40

являются независимыми (R-фактор усреднения

м (1Н, СН₂), 3.53-3.58 м (1Н, NН), 4.37-4.54 м

0.1172). Была введена коррекция поглощения по

(2Н, СН₂), 4.91 д (1Н, CH, ³J_HH 5.0 Гц), 7.20-7.37

программе SADABS методом мультисканирова-

м (10H, H_Ar), 8.57 т (1Н, NH, ³J_HH 5.5 Гц). Спектр

ния (отношение Т_min/T_max = 0.6356/0.9940). Кри-

ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 26.9 (СН₃), 45.3

сталлы соединения 3a моноклинные, простран-

(СН₂), 45.5 (СН₂), 74.3 (СН), 127.1, 127.5, 128.0,

ственная группа Р2₁/c, а 14.468(10), b 12.971(11), c

128.5, 128.6, 128.7, 139.0, 140.4, 167.5, 176.4. Масс-

9.326(7) Å, β 90.12(4)°, V 1750(2) Å³, Z 4, d_выч 1.166,

спектр, m/z: 309 [M + H]⁺. Найдено, %: С 70.28; Н

μ 0.075 мм^-1, F(000) 652. Структура расшифрована

6.61; N 18.02. С₁₈Н₂₀N₄О. Вычислено, %: С 70.11;

прямым методом и уточнена методом наименьших

Н 6.54; N 18.17.

квадратов в полноматричном анизотропном при-

4,5-Ди(4-метоксибензиламино)-1-метил-1H-

ближении с использованием комплекса программ

имидазол-2(5H)-он (3б). Выход 63%, т. пл. 155-

Bruker SHELXTL [5]. Все СН-атомы водорода

157°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1462, 1513, 1584, 1612,

посажены геометрически и уточнены по модели

1633, 1710 (C=O), 3060-3375 (NH). Спектр ЯМР

наездника. Окончательные значения факторов рас-

¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 2.70 с (3Н, СН₃), 3.05-3.11

ходимости: R₁(F) 0.0485, wR₂(F²) 0.0739 по 1064

м (1Н, СН₂), 3.26-3.32 м (1Н, СН₂), 3.39-3.43 м

отражений с I > 2σ(I), R₁(F) 0.1628, wR₂(F²) 0.0885,

(1Н, NН), 3.70 с (6Н, СН₃), 4.30-4.47 м (2Н, СН₂),

GOF 0.814 по всем независимым отражениям, 218

4.91 д (1Н, CH, ³J_HH 4.5 Гц), 6.80-6.92 м (4H, H_Ar),

уточняемых параметров. Остаточная электронная

7.16 д (2Н, H_Ar, ³J_HH 8.0 Гц), 7.24 д (2Н, H_Ar, ³J_HH

плотность из разностного ряда Фурье после по-

8.5 Гц), 8.49 т (1Н, NH, ³J_HH 5.5 Гц). Спектр ЯМР

следнего цикла уточнения 0.12 и -0.13 е/Å³. Дан-

¹³С (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 26.9 (СН₃), 44.6 (СН₂),

ные РСА депонированы в Кембриджскую базу

45.0 (СН₂), 55.4 (CH₃O), 55.5 (CH₃O), 74.2 (СН),

кристаллоструктурных данных (CCDC 2076261).

113.8, 114.2, 129.4, 129.7, 130.9, 132.3, 158.5, 158.8,

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

167.5, 176.2. Масс-спектр, m/z: 369 [M + H]⁺. Най-

дено, %: С 65.15; Н 6.70; N 15.35. С₂₀Н₂₄N₄О₃. Вы-

Корний Юрий Евгеньевич, ORCID: https://orcid.

числено, %: С 65.20; Н 6.57; N 15.21.

org/0000-0003-4266-8773

4,5-Ди(4-хлорбензиламино)-1-метил-1H-

Чумаченко Светлана Анатольевна, ORCID:

имидазол-2(5H)-он (3в). Выход 53%, т. пл. 147-

https://orcid.org/0000-0001-7020-8622

149°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1490, 1623, 1704 (C=O),

Шаблыкин Олег Валентинович, ORCID: https://

3027-3319 (NH). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ,

orcid.org/0000-0001-6810-9860

м. д.: 2.69 с (3Н, СН3), 3.12-3.18 м (1Н, СН2),

Русанов Эдуард Борисович, ORCID: https://

3.36-3.43 м (1Н, СН₂), 3.66-3.69 м (1Н, NН), 4.37-

orcid.org/0000-0002-7678-0985

4.45 м (2Н, СН₂), 4.92 уш. с (1Н, CH), 7.26-7.40 м

(8H, H_Ar), 8.61 уш. с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С

Броварец Владимир Сергеевич, ORCID: https://

(ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 27.0 (СН₃), 44.6 (СН₂), 44.8

orcid.org/0000-0001-6668-3412

(СН₂), 74.2 (СН), 128.3, 128.6, 129.8, 130.3, 131.6,

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

132.0, 138.0, 139.5, 167.3, 176.3. Масс-спектр, m/z:

377 [M + H]⁺. Найдено, %: С 57.48; Н 4.77; Cl 18.82;

Работа выполнена при финансовой поддерж-

N 14.97. С₁₈Н₁₈Cl₂N₄О. Вычислено, %: С 57.31; Н

ке Национального фонда исследований Украины

4.81; Cl 18.79; N 14.85.

(проект № 2020.01/0075).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 6 2021

846

КОРНИЙ и др.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

J. Gen. Chem. 2017. Vol. 87. N 5. P. 985. doi 10.1134/

S1070363217050164

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

2. Драч Б.С., Свиридов Э.П., Кисиленко А.А., Кирса-

тересов.

нов А.В. // ЖОрХ. 1973. Т. 9. Вып. 9. С. 1818.

3. Климова В.А. Основные микрометоды анализа орга-

CПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

нических соединений. М.: Химия, 1975.

1. Чумаченко С.А., Качаева М.В., Шаблыкин О.В.,

4. Chattaway F.D., James E.J.F. // J. Chem. Soc. 1934.

Русанов Э.Б., Броварец В.С. // ЖОХ. 2017. Т. 87.

P. 109. doi 10.1039/JR9340000109

Вып. 5. С. 795; Chumachenko S.A., Kachaeva M.V.,

5. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. (A). 2008. Vol. 64.

Shablykin O.V., Rusanov E.B., Brovarets V.S. // Russ.

P. 112. doi 10.1107/S0108767307043930

New Heterocyclization Reactions of N′-Substituted

N-(2,2-Dichloro-1-cyanoethenyl)ureas with Aliphatic Amines

Yu. E. Kornii^a, S. A. Chumachenko^a, O. V. Shablykin^a, E. B. Rusanov^b, and V. S. Brovaretsa,*

^aV.P. Kukhar Institute of Bioorganic Chemistry and Petrochemistry,

National Academy of Science of Ukraine, Kyiv, 02094 Ukraine

^bInstitute of Organic Chemistry, National Academy of Science of Ukraine, Kyiv, 02660 Ukraine

*e-mail: brovarets@bpci.kiev.ua

Received April 20, 2021; revised April 20, 2021; accepted May 6, 2021

The reaction of substituted 3,3-dichloroprop-2-enenitriles containing an N-methylurea or N,N-dimethylurea res-

idue in the second position with secondary aliphatic amines gives rise to previously unknown 2,5-bis(alkylami-

no)-1,3-oxazole-4-carbonitriles. In the case of the reaction of N-(2,2-dichloro-1-cyanoethenyl)-N′-methylureas

with benzylamines, 4,5-bis(alkylamino)-1-methyl-1H-imidazol-2(5H)-ones were obtained.

Keywords: cyclization, N-(2,2-dichloro-1-cyanoethenyl)-N′-methylurea, 2,5-bis(alkylamino)-1,3-oxazole-4-

carbonitrile, 4,5-bis(alkylamino)-1-methyl-1H-imidazol-2(5H)-one

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 6 2021