ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 9, с. 1315-1320

УДК 547.787.1;547.781.3;547.783;547.892

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НОВЫХ

N-(2,2-ДИХЛОР-1-ЦИАНОЭТЕНИЛ)АМИДОВ

С АЛИФАТИЧЕСКИМИ АМИНАМИ

Институт биоорганической химии и нефтехимии имени В. П. Кухаря Национальной академии наук Украины,

ул. Мурманская 1, Киев, 02094 Украина

*e-mail: brovarets@bpci.kiev.ua

Поступило в Редакцию 23 июля 2021 г.

После доработки 23 июля 2021 г.

Принято к печати 9 августа 2021 г.

При взаимодействии впервые синтезированных N-(2,2-дихлор-1-цианоэтенил)проп-2-енамида и

N-(2,2-дихлор-1-цианоэтенил)-4-хлорбутиламида с метиламином или диметиламином получены новые

представители 5-амино-1,3-оксазол-4-карбонитрилов. В случае реакции N-(2,2-дихлор-1-цианоэтенил)-

амидов с диацетатом этилендиамина образуются новые (Z)-2,3,5,6,7,8-гексагидро-7-оксо-1Н-имида-

зо[1,2-a][1,4]диазепин-9-карбонитрил и 4-хлор-N-(циано(имидазолидин-2-илиден)метил)бутанамид.

Ключевые слова: циклизация, 5-алкиламино-2-аминоалкил-1,3-оксазол-4-карбонитрил, (Z)-2,3,5,6,7,8-

гексагидро-7-оксо-1Н-имидазо[1,2-a][1,4]диазепин-9-карбонитрил, ацильные производные 2-ами-

но-3,3-дихлоракрилонитрила

DOI: 10.31857/S0044460X21090018

В предыдущих исследованиях показано, что

В настоящей работе нами на основе доступно-

замещенные

2-ациламино-3,3-дихлоракрилони-

го 2-амино-3,3-дихлоракрилонитрила 1 [10] были

трилы можно использовать для получения разно-

получены неизвестные ранее N-(2,2-дихлор-1-

образных гетероциклов: производных тиофена [1],

цианоэтэнил)проп-2-енамид 2 и N-(2,2-дихлор-

гидантоина [2], индола [3]. Однако большинство

1-цианоэтенил)-4-хлорбутиламид

3 (схема

реакций 2-ациламино-3,3-дихлоракрилонитрилов

и исследованы их реакции с алифатическими

с аминами приводит к производным оксазола [4-6].

аминами: метиламином, диметиламином, а также

При этом в зависимости от природы ацильного

этилендиамином.

остатка образующиеся продукты реакции могут

вступать в дальнейшие превращения с сохранени-

Так, при взаимодействии N-(2,2-дихлор-1-ци-

ем оксазольного цикла [6-8], или с его разруше-

аноэтэнил)проп-2-енамида 2 с избытком метила-

нием и образованием продуктов рециклизации [9].

мина или диметиламина происходит оксазольная

Схема 1.

H₂N

PhN(Me)₂, Et₂O, 20-25°C

1315

1316

ШАБЛЫКИН и др.

Схема 2.

R¹R²NH

NR¹R²

20-25°C, 48 ч

R²R¹N

4а, б

H₂N(CH₂)₂NH_2.2AcOH

)

5 (R¹R²NH = MeNH₂

20-25°C, 48 ч

N CN

-HCl

NH₂

R¹R²N = MeNH (4a), (Me)₂N (4б).

Схема 3.

(Me)₂NH

20-25°C, 48 ч

MeNH₂

20-25°C, 48 ч

H₂N(CH₂)₂NH_2.2AcOH

20-25°C, 48 ч

циклизация с одновременным присоединением

Взаимодействие дихлоракрилонитрила 2 с ди-

остатка амина к двойной связи. При этом образуют-

ацетатом этилендиамина протекает более сложно:

ся

5-алкиламино-2-аминоэтил-1,3-оксазол-4-кар-

образуется (Z)-2,3,5,6,7,8-гексагидро-7-оксо-1Н-

бонитрилы 4а, б (схема 2). Важно отметить, что

имидазо[1,2-a][1,4]диазепин-9-карбонитрил

при взаимодействии соединения 2 с метилами-

Возможный механизм образования соединения 6

ном оксазол 4а удалось выделить с выходом всего

можно представить через промежуточные соеди-

20%. В реакционной смеси, за данными хрома-

нения А и Б (схема 2).

то-масс-спектров, присутствует также, вероятно,

соединение 5, однако выделить его в индивидуаль-

Взаимодействие реагента 3 с диметиламином

ном состоянии нам не удалось.

протекает подобно соединению 2. При этом об-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НОВЫХ N-(2,2-ДИХЛОР-1-ЦИАНОЭТЕНИЛ)АМИДОВ

1317

Схема 4.

8.30

115.8

121.9

83.1

2.93

172.4

59.2

2.41

48.2

152.1161.5

2.46

158.2

6.27

6.47

O NH

2.75

27.9

2.95

3.42

3.31

3.47

HMBC

разуется 5-(диметиламино)-2-[3-(диметиламино)-

HMBC коррелируют с атомом углерода карбониль-

пропил]-1,3-оксазол-4-карбонитрил 7 с высоким

ной группы (172.37 м. д.). Взаимодействие прото-

выходом (схема 3). В случае избытка метилами-

нов двух метиленовых групп (3.31 и 3.42 м. д.),

на образуется замещенный

5-амино-1,3-окса-

а также одного NH-протона с атомом углерода при

зол-4-карбонитрил 8 с хлорпропильным остатком

двойной связи (158.2 м. д.) свидетельствует об

во втором положении цикла. Замена атома хлора

образовании (Z)-2,3,5,6,7,8-гексагидро-7-оксо-1Н-

в хлорпропильном остатке не наблюдается вслед-

имидазо[1,2-a][1,4]диазепинового цикла.

ствие, по-видимому, более низкой нуклеофильно-

Таким образом, в результате проведенной ра-

сти метиламина по сравнению с диметиламином.

боты нами впервые были исследованы реакции

Действие на нитрил 3 диацетата этилендиамина

N-(2,2-дихлор-1-цианоэтенил)проп-2-енамида и

приводит к образованию кетенаминаля 9, который

N-(2,2-дихлор-1-цианоэтенил)-4-хлорбутиламида

был выделен в форме ацетата. Попытки провести

с алифатическими аминами. При этом получены

целенаправленное внутримолекулярное алкилиро-

новые представители 5-амино-1,3-оксазол-4-кар-

вание кетенаминального фрагмента хлорпропиль-

бонитрилов, а также продукты взаимодействия с

ным остатком с целью получения бициклической

этилендиамином

- (Z)-2,3,5,6,7,8-гексагидро-7-

структуры 10 успехом не увенчались.

оксо-1Н-имидазо[1,2-a][1,4]диазепин-9-карбо-

Строение и чистота полученных соедине-

нитрил и

4-хлор-N-(циано(имидазолидин-2-

ний были надежно доказаны данными хрома-

илиден)метил)бутанамид.

то-масс-спектрометрии, ИК спектроскопии, эле-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ментного анализа, а также спектроскопии ЯМР.

Эксперименты COSY, HSQC, HMBC полностью

ИК спектры зарегистрированы на спектроме-

подтвердили строение соединений 4а и 6 (схема 4).

тре Vertex-70 в таблетках KВr. Спектры ЯМР ¹Н

Наличие в спектрах ЯМР ¹Н сигналов алифатиче-

и ¹³С получены на приборе Bruker AVANCE DRX-

ских протонов и NH-групп, а также их мультиплет-

500 (500 и 125 МГц соответственно) в ДМСО-d₆

ность позволяют определить соответствующие

или CDCl₃. Хромато-масс-спектры записаны с

фрагменты в молекуле соединения 4а. Протоны

использованием жидкостной хромато-масс-спек-

метиленовой (2.75 м. д.) и метильной (2.95 м. д.)

трометрической системы на высокоэффективном

групп в эксперименте HMBC коррелируют с ато-

жидкостном хроматографе Agilent 1100 Series,

мами углерода С², С⁵ (152.1, 162.5 м. д.), что харак-

оснащенным диодной матрицей с масс-селектив-

терно для 5-аминооксазольного фрагмента.

ным детектором Agilent LC\MSD SL. Параметры

Образование продукта 6 подтверждается нали-

хромато-масс-анализа: колонка Zorbax SB-C18

чием в спектрах ЯМР ¹Н NH-протона при 8.30 м. д.

1.8 мкм 4.6×15 мм (PN 821975-932); растворите-

То, что группа NH непосредственно связана с ато-

ли: А, MeCN-H₂O, 95:5, 0.1% CF₃COOH; Б, 0.1%

мом углерода при нитрильной группе (59.2 м. д.),

водная CF₃COOH; поток элюента 3 мл/мин; объ-

подтверждается корреляциями HMBC. Также про-

ем впрыскивания - 1мкл; УФ детекторы: 215, 254,

тоны СH₂-групп диазепинового цикла в спектрах

285 нм; метод ионизации - химическая иониза-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

1318

ШАБЛЫКИН и др.

ция при атмосферном давлении (APCI), диапазон

3284 (NH). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.:

сканирования - m/z 80-1000. Элементный анализ

1.83-1.90 м (2Н, СН₂), 2.35-2.38 м (2Н, СН₂+

проведен в аналитической лаборатории Институ-

ДМСО), 3.53-3.56 м (2Н, СН₂+ Н₂О), 10.20 с (1Н,

та биоорганической химии и нефтехимии им. В.П.

NH). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 2.16-2.22 м

Кухаря Национальной академии наук Украины.

(2Н, СН₂), 2.59 т (2Н, СН₂,₃J_HH 7.1 Гц), 3.66 т (2Н,

Содержание углерода и водорода определено ве-

СН₂,₃J_HH 6.1 Гц), 7.09 уш. с (1Н, NH). Спектр ЯМР

совым методом Прегля, азота - газометрическим

¹³С (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 25.8 (СН₂), 30.2 (СН₂),

микрометодом Дюма, а хлора - титриметрическим

43.1 (СН₂), 109.7, 111.3, 129.9, 169.7 (С=O). Масс-

методом Шёнигера [11]. Температуры плавления

спектр, m/z: 241 [M + H]⁺. Найдено, %: С 34.77; Н

измеряли на приборе Fisher-Johns. Контроль проте-

3.15; Cl 43.71; N 11.36. С₇Н₇Cl₃N₂О. Вычислено,

кания реакции и чистоту полученных соединений

%: С 34.81; Н 2.92; Cl 44.04; N 11.60.

осуществляли методом тонкослойной хромато-

5-Алкиламино-2-аминоэтил-1,3-оксазол-

графии на пластинах Macherey-Nagel ALUGRAM

4-карбонитрилы (4а, б). К раствору 10 ммоль

Xtra SIL G/UV254 в системе хлороформ-метанол

соединения 2 в 20 мл метанола при интенсивном

(10:0.2).

перемешивании приливали 10 мл 40%-ного во-

2-Амино-3,3-дихлоракрилонитрил 1, а также

дного раствора диметиламина или 20 мл 20%-ного

хлорангидриды акриловой и 4-хлорбутановой кис-

метанольного раствора метиламина при 20-25°С.

лот - коммерческие продукты.

Раствор перемешивали 48 ч, избыток соответству-

N-(2,2-Дихлор-1-цианоэтэнил)проп-2-ен-

ющего амина и растворитель удаляли в вакуу-

амид (2) и N-(2,2-дихлор-1-цианоэтенил)-4-хлор-

ме при 40°С. К остатку прибавляли раствор 6.9 г

бутиламид (3) получены по описаной ранее ме-

(50 ммоль) K₂CO₃ в 20 мл воды и соединения 4

тодике [6]. К раствору 13.7 г (100 ммоль) 2-ами-

экстрагировали хлористым метиленом (3×30 мл).

но-3,3-дихлоракрилонитрила 1 и 12.1 г (100 ммоль)

Экстракт промывали водой (4×5 мл) и сушили

N,N-диметиланилина в 100 мл диэтилового эфи-

Na₂SO₄, растворитель удаляли в вакууме. Полу-

ра при интенсивном перемешивании прибавля-

ченные соединения очищали флеш-хроматографи-

ли по каплям соответствующий хлорангидрид

ей, элюент - CH₂Cl₂-метанол.

(100 ммоль) при 20-25°С. Раствор перемешивали

5-(Метиламино)-2-[2-(метиламино)этил]-

12 ч, затем прибавляли 200 мл смеси вода-гексан

1,3-оксазол-4-карбонитрил

(4а). Выход

20%,

(1:1). В двухфазной системе образовывался оса-

т. пл. 107-109°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1473, 1489,

док, который отфильтровывали, промывали 50 мл

1604, 1679, 2198 (CN), 3056-3263 (NH). Спектр

смеси гексан-диэтиловый эфир (1:1) и сушили в

ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 2.41 с (3Н, СН₃), 2.75 т

вакууме. Соединения 2, 3 использовали для даль-

(2Н, СН₂, ³J_HH 7.5 Гц), 2.93 т (2Н, СН₂, ³J_HH 7.5 Гц),

нейших превращений без дополнительной очистки.

2.95 с (3Н, СН₃), 6.47 уш. с (1Н, NH). Спектр ЯМР

N-(2,2-Дихлор-1-цианоэтэнил)проп-2-ен-

¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 27.9 (CH₂), 29.8 (CH₃), 35.9

амид (2). Выход 75%, т. пл. 140-142°С. ИК спектр,

(CH₃), 48.2 (CH₂), 83.2 (C⁴, оксазол), 115.8 (CN),

ν, см^-1: 1495, 1599, 1630, 1670, 2230 (CN), 3033-

152.1 (C², оксазол), 161.5 (С5, оксазол). Масс-

3238 (NH). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.:

спектр, m/z: 181 [M + H]⁺. Найдено, %: С 53.27; Н

2.21 д (1Н, СН₂=СН, ³J_HH 10.0 Гц), 6.29-6.46 м

6.89; N 30.78. С₈Н₁₂N₄О. Вычислено, %: С 53.32; Н

(2Н, СН₂=СН), 10.48 с (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С

6.71; N 31.09.

(ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 109.2, 110.8, 127.5, 128.2,

5-(Диметиламино)-2-[2-(диметиламино)-

129.8, 161.8 (С=O). Масс-спектр, m/z: 191 [M +

этил]-1,3-оксазол-4-карбонитрил

(4б). Выход

H]⁺. Найдено, %: С 37.17; Н 2.47; Cl 37.03; N 14.40.

90%, т. пл. 38–40°С. ИК спектр, ν, см^-1: 1464,

С₆Н₄Cl₂N₂О. Вычислено, %: С 37.73; Н 2.11; Cl

1604, 1654 пл, 2204 (CN). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃),

37.12; N 14.67.

δ, м. д.: 1.97 c (6Н, СН₃), 2.36 т (2Н, СН₂, ³J_HH

N-(2,2-Дихлор-1-цианоэтенил)-4-хлорбутил-

7.0 Гц), 2.45 т (2Н, СН₂, ³J_HH 7.0 Гц), 2.83 c (6Н,

амид (3). Выход 80%, т. пл. 97-99°С. ИК спектр,

СН₃). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 24.9

ν, см^-1: 1443, 1497, 1601, 1671, 2233 (CN), 3085-

(CH₂), 37.4, 43.8 (2CH₃), 54.6, 83.1 (C⁴, оксазол),

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НОВЫХ N-(2,2-ДИХЛОР-1-ЦИАНОЭТЕНИЛ)АМИДОВ

1319

111.5 (CN), 151.3 (C², оксазол), 160.3 (С⁵, оксазол).

5-(Метиламино)-2-(3-хлорпропил)-1,3-окса-

Масс-спектр, m/z: 209 [M + H]⁺. Найдено, %: С

зол-4-карбонитрил (8) получен подобно оксазолу

57.81; Н 7.50; N 27.32. С₁₀Н₁₆N₄О. Вычислено, %:

7 из соединения 3 и 20 мл 20%-ного метанольного

С 57.67; Н 7.74; N 26.90.

раствора метиламина. Выход 70%, т. пл. 69-71°С.

(Z)-2,3,5,6,7,8-Гексагидро-7-оксо-1Н-ими-

ИК спектр, ν, см^-1: 1446, 1467, 1599, 1660, 2206

дазо[1,2-a][1,4]диазепин-9-карбонитрил

(6). К

(CN), 3078-3325 (NH). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ,

раствору 7.2 г (40 ммоль) диацетата этилендиа-

м. д.: 1.86-1.93 м (2Н, СН₂), 2.51 т (2Н, СН₂, ³J_HH

мина в 20 мл метанола при интенсивном пере-

7.5 Гц), 2.79 д (3Н, СН₃, ³J_HH 6.5 Гц), 3.49 т (2Н,

мешивании прибавляли порциями (по 0.2 г) 1.9 г

СН₂, ³J_HH 6.5 Гц), 5.05 уш. c (1Н, NH). Спектр ЯМР

(10 ммоль) соединения 2 при 20-25°С. Реакцион-

¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 23.3, 27.5, 28.6, 42.2, 82.8 (C⁴,

ную смесь перемешивали 48 ч, осадок отфильтро-

оксазол), 114.4 (CN), 151.9 (C², оксазол), 161.0 (С⁵,

вывали, промывали водой (2×5 мл) и сушили при

оксазол). Масс-спектр, m/z: 200 [M + H]⁺. Найдено,

50°С. Соединение 6 анализировали без дополни-

%: С 48.32; Н 5.28; Cl 17.57; N 21.21. С₈Н₁₀ClN₃О.

тельной очистки. Выход 20%, т. разл. 190-195°С.

Вычислено, %: С 48.13; Н 5.05; Cl 17.76; N 21.05.

ИК спектр, ν, см^-1: 1432, 1480, 1503, 1608, 1654,

4-Хлор-N-[циано(имидазолидин-2-илиден)-

2172 (CN),

3044-3243 (NH). Спектр ЯМР 1Н

метил]бутанамид (9). К раствору 7.2 г (40 ммоль)

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 2.46 т (2Н, СН₂, ³J_HH 5.4 Гц),

диацетата этилендиамина в 20 мл метанола при

3.29-3.34 уш. м (2Н, СН₂), 3.42 т (2Н, СН₂, ³J_HH

интенсивном перемешивании прибавляли порци-

5.4 Гц), 3.47 т (2Н, СН₂, ³J_HH 8.1 Гц), 6.27 c (1Н,

ями (по 0.2 г) 2.4 г (10 ммоль) соединения 3 при

NH), 8.30 c (1Н, NH). Спектр ЯМР ¹³С (ДМСО-d₆),

20-25°С. Реакционную смесь перемешивали 48 ч,

δ_С, м. д.: 35.2 (CH₂), 42.0 (CH₂), 49.0 (CH₂), 53.5

гидрохлорид этилендиамида отфильтровывали.

(CH₂),

59.2

[C=C(NCH₂)₂],

121.9 (CN),

158.2

Растворитель удаляли в вакууме при 40°С, к остат-

[C=C(NCH₂)₂], 172.4 (С=O). Масс-спектр, m/z: 179

ку прибавляли 20 мл воды и продукт экстрагиро-

[M + H]⁺. Найдено, %: С 54.15; Н 5.79; N 31.76.

вали смесью СН₂Cl₂-пропан-2-ол (8:2, 6×20 мл).

С₈Н₁₀N₄О. Вычислено, %: С 53.92; Н 5.66; N 31.44.

Растворитель удаляли в вакууме, остаток обраба-

5-(Диметиламино)-2-[3-(диметиламино)про-

тывали 20 мл пропан-2-ола и кристаллы отфиль-

пил]-1,3-оксазол-4-карбонитрил (7). К раствору

тровывали, получая соединение 9 в виде ацетата.

10 ммоль соединения 3 в 20 мл метанола при ин-

Выход 70%, т. пл. 61-63°С. ИК спектр, ν, см^-1:

тенсивном перемешивании приливали 10 мл 40%-

1447, 1475, 1543, 1601, 1654, 2207 (CN), 3075-3417

ного водного раствора диметиламина при 20-25°С.

(NH). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 1.79 с

Раствор перемешивали 48 ч, избыток амина и рас-

(3Н, СН₃), 2.01-2.10 м (2Н, СН₂), 2.71 т (2Н, СН₂,

творитель удаляли в вакууме при 40°С. К остат-

³J_HH 7.3 Гц), 2.85 т (2Н, СН₂, ³J_HH 6.0 Гц), 3.35 т

ку прибавляли раствор 6.9 г (50 ммоль) K₂CO₃ в

(2Н, СН₂, ³J_HH 6.0 Гц), 3.70 т (2Н, СН₂, ³J_HH 6.4 Гц),

20 мл воды и экстрагировали хлористым мети-

6.65 уш. c (4Н, 3NH, ОН). Спектр ЯМР 13С

леном (3×30 мл). Экстракт промывали водой (4×

(ДМСО-d₆), δ_C, м. д.: 22.0, 23.2, 24.5, 27.8, 42.4

5 мл) и сушили Na₂SO₄, растворитель удаляли в

(CH₂), 43.3 (CH₂), 80.8 [C=C(NНCH₂)₂], 115.7 (CN),

вакууме. Соединение 7 очищали флеш-хромато-

151.7 [C=C(NНCH₂)₂], 160.9 (С=O), 174.0 (С=O).

графией, элюент - CH₂Cl₂-метанол. Выход 70%,

Масс-спектр, m/z: 229 [M + H - CH3COOH]+.

масло. ИК спектр, ν, см^-1: 1444, 1600, 1641, 2207

Найдено, %: С 45.99; Н 6.21; Cl 12.20; N 19.62.

(CN). Спектр ЯМР ¹Н (CDCl₃), δ, м. д.: 1.80-1.85

С₁₁Н₁₇ClN₄О₃. Вычислено, %: С 45.76; Н 5.93; Cl

м (2Н, СН₂), 2.20 c (6Н, СН₃), 2.30 т (2Н, СН₂, ³J_HH

12.28; N 19.40.

7.0 Гц), 2.62 т (2Н, СН₂, ³J_HH 7.5 Гц), 3.11 c (6Н,

СН₃). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), δ_С, м. д.: 22.3 (CH₂),

Для получения основания 9 2 г ацетата рас-

23.3 (CH₂), 36.7 (2CH₃), 43.3 (2CH₃), 56.5 (CH₂),

творяли в 5 мл воды, прибавляли 5 мл насыщен-

82.2 (C⁴, оксазол), 114.9 (CN), 152.1 (C², оксазол),

ного водного раствора NaHCO₃. Выпавший оса-

159.6 (С⁵, оксазол). Масс-спектр, m/z: 223 [M + H]⁺.

док отфильтровывали, промывали водой (2×3 мл)

Найдено, %: С 59.47; Н 8.42; N 25.59. С₁₁Н₁₈N₄О.

и сушили в вакууме при 40°С. Выход 85%, т. пл.

Вычислено, %: С 59.44; Н 8.16; N 25.20.

80-82°С. Масс-спектр, m/z: 229 [M + H]⁺. Найдено,

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

1320

ШАБЛЫКИН и др.

%: С 47.04; Н 5.70; Cl 15.79; N 24.88. С₉Н₁₃ClN₄О.

Вып. 6. С. 948; Chumachenko S.A., Shablykin O.V.,

Вычислено, %: С 47.27; Н 5.73; Cl 15.50; N 24.50.

Vasilenko A.N., Rusanov E.B., Brovarets V.S. // Chem.

Heterocycl. Compd. 2012. Vol. 48. N 6. P. 881. doi

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

10.1007/s10593-012-1070-7

Matsumura K., Saraie T., Hashimoto N. // Chem. Pharm.

Шаблыкин Олег Валентинович, ORCID: https://

Bull. 1976. Vol. 24. N 5. P. 924. doi 10.1248/cpb.24.924

orcid.org/0000-0001-6810-9860

Пильо С.Г., Броварец В.С., Романенко Е.А.,

Чумаченко Светлана Анатольевна, ORCID:

Драч Б.С. // ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 11. С. 182; Pil’o S.G.,

https://orcid.org/0000-0001-7020-8622

Brovarets V.S., Romanenko E.A., Drach B.S. //

Броварец Владимир Сергеевич, ORCID: https://

Russ. J. Gen. Chem. 2002. Vol. 72. N 11. P. 1724. doi

orcid.org/0000-0001-6668-3412

10.1023/A:1023385028068

Moskvina V., Merzhyievskyi D., Shablykin O.V.,

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

Shablykina O.V., Kozytskiy A.V., Rusanov E.B.,

Brovarets V.S. // Eur. J. Org. Chem. 2021. doi 10.1002/

Работа выполнена при финансовой поддержке

ejoc.202100412

Национального фонда исследований Украины

Драч Б.С., Миськевич Г.Н. // ЖОрХ. 1978. T. 14.

(проект № 2020.01/0075).

Вып. 3. C. 501; Drach B.S., Mis’kevich G.N. // J. Org.

Chem. USSR. 1978. Vol. 14. N 3. P. 501.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Шаблыкин О.В., Волошенюк М.А., Броварец В.С. //

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

ЖОХ. 2018. T. 88. Вып. 7. C. 1207; Shablykin O.V.,

интересов.

Volosheniuk M.A., Brovarets V.S. // Russ. J. Gen.

Chem. 2018. Vol. 88. N 7. P. 1542. doi 10.1134/

CПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

S1070363218070307

Чумаченко С.А., Шаблыкин О.В., Броварец В.С. //

1. Popil’nichenko S.V., Brovarets V.S., Chernega A.N.,

ХГС. 2014. Т. 50. Вып. 12. С. 1877; Chumachen-

Poltorak D.V., Drach B.S. // Heteroatom. Chem. 2006.

ko S.A., Shablykin O.V., Brovarets V.S. // Chem.

Vol. 17. N 5. P. 411. doi 10.1002/hc.20232

Heterocycl. Compd. 2015. Vol. 50. N 12. P. 1727. doi

2. Kimura H., Yukitake H., Tajima Y., Suzuki H., Chikat-

10.1007/s10593-015-1644-2

su T., Morimoto Sh., Funabashi Y., Omae H., Ito T.,

Yoneda Y., Takizawa M. // Chem. Biol. 2010. Vol. 17.

10.

Matsumura K., Saraie T., Hashimoto N. // Chem. Pharm.

N 1. P. 18. doi 10.1016/j.chembiol.2009.12.012

Bull. 1976. Vol. 24. N 5. Р. 912. doi 10.1248/cpb.24.912

3. Чумаченко С.А., Шаблыкин О.В., Василенко А.Н.,

11.

Климова В.А. Основные микрометоды анализа орга-

Русанов Э.Б., Броварец В.С. // ХГС. 2012. Т. 48.

нических соединений. Химия: Москва, 1975.

Reactions of New N-(2,2-Dichloro-1-cyanoethenyl)amides

with Aliphatic Amines

O. V. Shablykin, S. A. Chumachenko, and V. S. Brovarets*

V. P. Kukhar Institute of Bioorganic Chemistry and Petrochemistry, National Academy of Science of Ukraine, Kyiv, 02094 Ukraine

*e-mail: brovarets@bpci.kiev.ua

Received July 23, 2021; revised July 23, 2021; accepted August 9, 2021

The reaction of the newly synthesized N-(2,2-dichloro-1-cyanoethenyl)prop-2-enamide and 4-chloro-N-(2,2-di-

chloro-1-cyanoethenyl)butanamide with methylamine or dimethylamine gave rise to previously unknown

5-amino-1,3-oxazole-4-carbonitriles. In the case of the reaction of N-(2,2-dichloro-1-cyanoethenyl)amides with

ethylenediamine diacetate, new (Z)-2,3,5,6,7,8-hexahydro-7-oxo-1H-imidazo[1,2-a][1,4]diazepine-9-carbonitrile

and 4-chloro-N-(cyano(imidazolidin-2-ylidene)methyl)butanamide were obtained.

Keywords: cyclization, 5-alkylamino-2-aminoalkyl-1,3-oxazole-4-carbonitrile, (Z)-2,3,5,6,7,8-hexahydro-7-

oxo-1H-imidazo[1,2-a][1,4]diazepine-9-carbonitrile, 2-amino-3,3-dichloroacrylonitrile acyl derivatives

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021