ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 9, с. 1397-1403

УДК 678.82

РЕАКЦИИ СОЕДИНЕНИЙ, ВКЛЮЧАЮЩИХ

БЕНЗОХИНОНДИИМИННЫЕ ГРУППЫ, С СЕРНОЙ

КИСЛОТОЙ

Ереванский государственный университет, ул. А. Манукяна 1, Ереван, 375025 Армения

*е-mail: n.durgaryan@ysu.am

Поступило в Редакцию 28 июня 2021 г.

После доработки 28 июня 2021 г.

Принято к печати 13 июля 2021 г.

При взаимодействии поли(1,4-фенилендиамина) - поли(1,4-бензохинондиимин-N,N′-диил-1,4-фенилена) -

и модельного соединения (тримера анилина) - N,N′-ди(4-аминофенил)-1,4-бензохинондиимина - с

серной кислотой параллельно протекают реакции 1,4-присоединения серной кислоты и воды к хинон-

дииминным группам. Относительные скорости этих реакций зависят от кoнцентрации серной кислоты.

При степени допирования кислотами 30% электропроводность полимеров выходит на максимальное

значение около 10^-7 С/см.

Ключевые слова: п-фенилендиамин, тример анилина, полимер, п-хинондииминныe группы, серная

кислота

DOI: 10.31857/S0044460X21090110

Электроактивные полимеры легко получаются

действии эмеральдиновой формы полианилина

окислительной полимеризацией ароматических

с дымящей серной кислотой [6]. Были получены

aминов и примененяются в разных областях тех-

также полимеры с различным количеством суль-

ники. Среди них полианилин отличается уни-

фонатных групп при взаимодействии полиани-

кальными электрофизическими свойствами [1-5].

лина с 95%-ной серной кислотой и Ag₂SO₄ [9], с

Одно из важных свойств полианилина - способ-

олеумом, с хлор- и фторсульфокислотами [10-14].

ность равновесного допирования-дедопирования

При сульфировании лейкополианилина получен

посредством кислотно-основных реакций. Впер-

на 75% сульфированный полимер [15]. Сульфи-

вые синтезированы проводящие производные по-

рованный полианилин получен также реакцией с

лианилина с присоединенными остатками кислот,

сернистой кислотoй в водной среде [16].

сочетающие высокую растворимость и электро-

Нами приведен способ получения новых поли-

проводность [6, 7], рассматриваются различные

меров с присоединенными сульфатными группа-

варианты применения этих полимеров. Большое

ми, а также полимеров с гидроксильными и суль-

число работ посвяшено исследованию синтеза и

фатными группами в основной цепи.

свойств полученных полимеров [8].

Ранее на основе литературных и полученных

Химические способы получения производных

нами экспериментальных данных был предложен

полианилина можно разделить на две группы:

модификация полианилина и окислительная по-

метод получения полимера, аналогичного по стро-

лимеризация мономерных сульфокислот. Раство-

ению полностью окисленной пернигранилинной

римый в слабощелочных растворах полианилин с

форме полианилина, структура которого состоит

замещенными на 50% сульфонатными группами

из последовательно соединеных 1,4-хинондиимин-

ароматическими кольцами получен при взаимо-

ных и 1,4-фениленовых групп с концевыми груп-

1397

1398

ДУРГАРЯН и др.

Схема 1.

K₂S₂O₈

2n+1

NH₂

H₂N

NH₂

-NH

CH₃

H₃C

C CH₃

n = 1-3.

Схема 2.

KHSO₄

OSO₃K

пами NH₂, - поли(1,4-бензохинондиимин-N,N′-ди-

Исследовано влияние концентрации серной

ил-1,4-фенилена) 1. Ацетилированием концевых

кислоты на структуру и свойства полученных

аминных групп был получен полимер 2 (схема 1).

соединений. Так как при взаимодействии серной

Окислительная

конденсация

п-фенил-

кислоты с соединением 1 кроме реакции присое-

ендиамина протекает по ступенчатому механизму.

динения по Михаэлю протекает и реакция соле-

При мольном соотношении мономер-окислитель

образования (схема 3), продукт реакции обрабаты-

4:1 были получены тример - N,N′-бис(4-аминофе-

вали водным раствором карбоната натрия.

нил)-1,4-бензохинондиимин 3 - и пентамер. Были

По литературные данным, пернигранилин при

подтверждены косвенные данные о высокой ре-

смешивании реагирует с 1 н. соляной кислотой

акционной способности хинондииминных групп.

[20]. Именно эта концентрация была выбрана как

Эти группы легко вступают в реакции 1,4-присо-

начальная для реакции с серной кислотой и было

единения по Михаэлю, и при проведении окисли-

получено соединение 4. По данным элементного

тельной полимеризации п-фенилендиамина перок-

анализа, 12.5-12.8% хинондииминных групп про-

сидисульфатом калия в соляной кислоте около 7%

реагировали с серной кислотой. Расчет проведен с

хинондииминных групп присоединяют серную

учетом того, что полученное соединение содержит

кислоту [17] (схема 2).

только исходные и прореагировавшие с серной

Это натолкнуло нас на мысль об использовании

кислотой группы. Однако, согласно электронным

реакции соединений 1 [18] и 2 [19] с серной кисло-

спектрам исходного 1 и полученного 4 соединений

той для получения новых полимеров и олигомеров

(рис. 1), около 40% хинондиминных групп подвер-

с кислотными сульфатными группами.

глись превращению. Степень превращения рас-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

РЕАКЦИИ СОЕДИНЕНИЙ, ВКЛЮЧАЮЩИХ БЕНЗОХИНОНДИИМИННЫЕ ГРУППЫ

1399

Схема 3.

H₂SO₄

H+

Схема 4.

H⁺

H+

H₂N

NH₂

H₂N

NH₂

SO42-

H₂N

OSO₃

H₂N

H₂O

H₂N

считана из сравнения интенсивностей поглощения

Для получения дополнительных данных иссле-

хинонодииминных групп соединений 1 и 4 в обла-

дована та же реакция с модельным соединением

сти 424-452 нм.

3. Сравнением интенсивностей химических сдви-

гов групп OH при 9 м. д. (интенсивность 0.3) с

интенсивностью одного протона аминогрупп (0.5)

можно рассчитать, что 60% ароматических циклов

соединения 3 прореагировало с водой. На основе

химических сдвигов остальных протонов при 5.7-

8.6 м. д. (интенсивность 6.7/0.5 = 13.44) и с уче-

том того, что 60% циклов прореагировалo с водой,

a также того, что сульфатные группы содержат

одну молекулу кристаллогидрата, можно рассчи-

тать, что 28% ароматических циклов соединения 3

прореагировало с серной кислотой (13.44 - 12.6 =

0.84; 0.84/3 = 0.28) (схема 4).

Сравнение электронных спектров (рис. 2) со-

единения 3 и продукта его взаимодействия с 1 н.

серной кислотой показывает уменьшение отно-

сительной интенсивности поглощения хинондии-

минных групп при λ_3max 496 нм в спектре соедине-

Рис. 1. Электронные спектры соединений 1, 4, 6.

ния 3 вследствие их реакции с водой. Исследована

1 - 1, λ1max 311 нм ( D1 2.155), λ2max 424-452 нм (D2

1.50 [20]); 2 - 4 (ДМСО), λ_1max 270 нм (D₁ 1.95), λ_2max

зависимость количества сульфатных и гидрокси-

438 нм (D₂ 0.83); 3 - 6, λ1max 286.6 нм (D1 1.5), λ2max

групп от концентрации серной кислоты. При про-

415.5 нм (D₂ 0.615).

ведении реакции соединения 3 с 0.5 н. раствором

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

1400

ДУРГАРЯН и др.

Рис. 2. Электронные спектры соединений 3, 5. 1 - 3,

λ_1max 260 нм (D₁ 1.470), λ_2max 341 нм (D₂ 1.454), λ_3max

496 нм (D₃ 0.946 [19]); 2 - продукт реакции соедине-

Рис. 3. Электронные спектры соединений 2 и 7 (ДМ-

ния 3 с 1 н. серной кислотой, λ_1max 274 нм (D₁ 0.47),

ФА). 1 - 2, λ_max 292 нм (D₁0.606), λ_2max418-434 нм (D₂

λ_2max 370 нм (D₂0.052); 3 - 5 (ДМФA), λ1max 276 нм

0.323 [18]); 2 - 7, λ_1max 274 нм (D₁ 1.64), λ_2max353 нм (D₂

(D₁ 1.34), λ_2max 420-488 нм (D₂ 0.71).

0.85), λ_3max 482 нм (D₃ 0.51).

серной кислоты на основе спектральных данных

модействия натрийсульфатных групп со вторич-

было рассчитано, что 79% хинондиминных групп

ными аминогруппами соединения 5. В спектре

реагировало с водой, а 15% - с серной кислотой

поли(2-метокси-5-сульфоксианилина)

имеется

(согласно данным элементного анализа серы,

сильное поглощение при 452 нм [21], а поли(4-а-

16.18%).

минодифениламин-2-сульфокислота) поглощает

при 440 нм [22]. Растворимость соединения 5 в

Согласно данным ЯМР ¹Н, в спектре продукта

воде составляет 0.0015 г в 0.3 мл, 0.5 г в 100 мл.

реакции 3 с 95%-ной (35.52 н.) серной кислотой

отсутствует сдвиг протона гидроксильных групп.

Исследована также реакция полимера 1 с 0.5 н.

Следовательно, реакция с водой не протекает. Хи-

и с 95%-ной серной кислотой. По результатам эле-

мические сдвиги при 4.6-5.4 м. д. соответству-

ментного анализа, 8.4% хинондииминных групп

ют NH₂-группам (интенсивность одного протона

прореагировало с 0.5 н. серной кислотой с обра-

2.5/4 = 0.63), ароматических протоны регистри-

зованием продукта реакции 6. Это подтверждают

руются при 5.4-6.8 м. д. (интенсивность одного

и данные электронного спектра (рис. 1). При взаи-

протона 7.4/11 = 0.67). Интенсивность одного про-

модействии полимера 1 с 95%-ной серной кисло-

тона, рассчитанная по суммарной интенсивности

той в массе без растворителя, реакция протекает

ароматических и аминогрупп равна 9.9/15 = 0.66.

очень медленно, а в среде ДМФА - немного бы-

Химические сдвиги при 6.7-8.4 м. д., сдвиг про-

стрее при 20°С (табл. 1).

тонов групп NH и кристаллической H₂О (интен-

Для сравнения были получены полимеры 7 с

сивность 2.7/4 = 0.67) доказывают, что после про-

различным количеством сульфатных групп (52 и

мывания метанолом полученного осадка остается

23%) при взаимодействии соединения 2 с 95 %-ной

индивидуальная натриевая соль 2,5-ди(4-амино-

серной кислотой. Электронные спектры (ДМФА)

фениламино)фенилсульфата 5.

соединения 7 (52 и 23% сульфатных групп) очень

Вероятно, поглощение при

420-489 нм в

похожи (рис. 3). Сравнение со спектром соедине-

электронном спектрe (рис. 2) - результат взаи-

ния 2 [18] показывает, что происходит взаимодей-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

РЕАКЦИИ СОЕДИНЕНИЙ, ВКЛЮЧАЮЩИХ БЕНЗОХИНОНДИИМИННЫЕ ГРУППЫ

1401

Таблица 1. Взаимодействие полимеров 1 и 2 с серной кислотой

Продолжительность

Степень

Полимер

ДМФА,

Серная кислота

Выход,

перемешивания,

превращения,

мл

ч/время реакции, сут

№

m, г

x, ммоль

V, мл

x, ммоль

0.0515

0.286

1.5

0.5 н.

6.8

1.72

43.5/9

0.04595

8.4

0.1022

0.567

1 н.

6.8

3.4

35.5/8

0.0944

13.8

0.2

1.111

95%

0.36

6.315

27/4

0.0876

0.13235

0.73

95%

1.09

19.7

20.5/4

0.123

0.15155

0.842

95%

0.36

6.88

33.5/8

0.25

ствие сульфатных групп с фенилендиаминными

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

группами.

Соединения 1 и 2 получены по методике [18],

Определены электропроводности соединений 4

как и соединение 3 [19]. Электронные спектры

(2.8×10^-9)и 7 (52% превращения) - 2.5×10^-9С/см.

получали на спектрофотометре Specord 65. ИК

Исходные полимеры имеют электропроводность

записывали на спектрометре FT IR Nicolet/Nexus.

<10^-11С/см, и с появлением в структуре полиме-

Спектры ЯМР регистрировали на спектрометре

ров натрийсульфатных групп электропродовность

Mercury 300 Varian NMR. Для измерения электро-

повышается более чем на три порядка. Обработ-

проводности полимерные порошки прессовали в

ка последнего соединения 95%-ной серной и 3 н.

таблетки под давлением 30 кг/см². Электропро-

соляной кислотами привело к примерно одинако-

водность измеряли с помощью устройства AT512

вым значениям электропроводности - 2.6×10^-7 и

Precision Resistance Meter.

2.2×10^-7С/см соответственно.

Взаимодействие полимеров 1 и 2 с серной

Получены новые полимеры, содержащие ги-

кислотой. К полимеру 1 или к смеси полимера

дрoксильные и сульфатые, а также только сульфат-

2 и ДМФА добавляли серную кислоту и переме-

ные группы, присоединеные к иминофениленным

шивали несколько часов при 20°С. В перерывах

структурным единицам полимерной цепи. Поли-

реакционную смесь оставляли при 20°С. Про-

меры имеют полупроводниковые свойства, одна-

должительность реакции составляла несколько

ко значение электропроводности низкие по срав-

дней (см. табл. 1). После взаимодействия с 1 н. и с

нению с другими полимерами схожей структуры.

0.5 н. растворами серной кислоты реакционную

При допированиия пернигранилина 1 н. соляной

смесь фильтровали, осадок на фильтре промы-

кислотой 50% хинондииминных единиц реагирует

вали холодной дистиллированной водой до pH

с соляной кислотой [20], и полученный полимер

7. Осадок перемешивали несколько часов с 15%-

имеет электропроводность ~0.1 С/см. Эту электро-

ным раствором карбоната натрия при 0-2°С (на

проводность нельзя считать электропроводностью

1 моль полимера добавляли 1.2 моль Na₂CO₃). При

солевой формы пернигранилина, так как присое-

взаимодействии с 95%-ной серной кислотой в ре-

динение хлороводорода к хинонодииминным еди-

акционную смесь добавляли на 1 моль кислоты

ницам приводит к хлорзамещенной форме эме-

1.1 моль 15%-ного раствора карбоната натрия при

ральдина и, соответственно, получается солевая

0-2°С, после чего перемешивали 6 ч. Смесь филь-

форма последнего. При 52%-ном превращении

тровали, осадок на фильтре промывали холодной

полимера 2 с серной кислотой можно было ожи-

дистиллированной водой до нейтральной среды и

дать аналогичных результатов, однако полученные

отсутствия сульфат-ионов, промывали спиртом и

значения электропроводности значительно ниже.

сушили в вакууме над P₂О₅ (0.2 кПа).

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

1402

ДУРГАРЯН и др.

Полимер (4). ИК спектр, ν, см^-1: 3423, 3339

H₂SO₄, оставляли при комнатной температуре на

(NH, NH₂), 3211 (CO-H), 2921 (C-H), 2852, 1629

2 сут, затем проводили реакцию с карбонатом на-

(NH, NH₂), 1608 (C=C, бензольное кольцо), 1512

трия, как описано выше, перемешивали при 0-5°С

(C=C, бензольное кольцо), 1412 (SO₄), 1384 (CH),

6.5 ч. Осадок на фильтре промывали метанолом

1351 (SO₄), 1309 (NH), 1289 (OH), 1175 (SO₄), 1086

до отсутствия тримера 3. Выход нерастворимого

(ОН), 1175, 1135 и 949 (1,2,4-тризамещенное бен-

в метаноле остатка 0.026 г, т. пл. >290°С. Спектр

зольное кольцо), 831 (C-H, 1,4-дизамещенное бен-

ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆),δ, м. д.: 5-5.5 м (4H, NH₂),

зольное кольцо), 619 (SO₄).

5.7-8.6 м (15Н,Н_Ar, NH, H₂O), 9-9.2 м (1H, OH).

Полимер (6). ИК спектр, ν, см^-1: 3423, 3351

Взаимодействие тримера 3 с 0.5 н. рас-

(NH, NH₂), 3230 (О-Н), 2962, 2925, 2852 (C-H),

твором серной кислоты (1:12 экв.). К 0.099 г

1629 (NH), 1608 и 1512 (C=C, бензольное кольцо),

(0.34 ммол) соединения

3 добавляли

8.3 мл

1412 (SO₄), 1384 (=NC), 1351 (SO₄), 1309 (NH),

0.5 н. раствора серной кислоты и перемешивали

1290 (OH), 1176 (SO₄), 1136, 1085, 958 (1,2,4-три-

при 20-25°C в течение 24 ч, затем подщелачива-

замещенное бензольное кольцо), 831(C-H, 1,4-ди-

ли 0.25 г 10%-ным раствором карбоната натрия и

замещенное бензольное кольцо), 619 (SО₄).

перемешивали при 0-4°C в течение 6 ч. Осадок

Полимер (7) (52% превращения). ИК спектр,

отфильтровывали, промывали холодной водой и

ν, см^-1: 3458, 3323, 3203 (N-H), 3051, 2917, 2848

2 раза обрабатывали метанолом. Растворимая в

(C-H), 1602 (C=C, бензольное кольцо), 1508 (C=C,

метаноле часть - 0.01 г. Нерастворимый в мета-

бензольное кольцо), 1412 (SO₄), 1385 (=N-C), 1369

ноле остаток (0.088 г) сушили в вакууме над P₂О₅

(SO₄), 1309 (NH), 1255 (NH-C), 1174 (SO₄), 1099,

(0.2 кПа). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆),δ, м. д.:

1022

(1,2,4-тризамещенное бензольное кольцо),

5-5.4 м (4H, NH₂), 5.7-8.6 м (15H, Н_Ar, NH, H₂O),

827 (C-H, 1,4-дизамещенное бензольное кольцо),

9.0 с (1H, OH). Найдено S,%: 16.3.

659, 619 (SО₄).

Обработка соляной кислотой. К 0.05 г хо-

Соединение (5). К 0.1 г (0.3472 ммол) сое-

рошо измельченного полимера добавляли 1.9 мл

динения 3 при охлаждении прибавляли 0.204 г

3 н. соляной кислоты и оставляли на 7 сут при ком-

(2.08 ммол) предварительно охлажденной 95%-

натной температуре. Осадок отфильтровывали,

ной серной кислоты. Реакционную смесь остав-

2 раза промывали небольшим количеством эта-

ляли при комнатной температуре на 8 сут, затем

нола и сушили до постоянной массы в вакууме в

проводили реакцию с карбонатом натрия, как

эксикаторе над P₂O₅(2 кПа). Обработку 95%-ной

описано выше. Pеакционную смесь перемешива-

серной кислотой проводили вышеописанным об-

ли при 0-5°C 6.5 ч, затем фильтровали. Осадок

разом, но на 1 г полимера брали 1 мл кислоты.

на фильтре промывали метанолом до отсутствия

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

тримера 3. Нерастворимую часть сушили в вакуу-

ме над P₂О₅ (0.2 кПа). Выход 0.078 г (56%). ИК

Дургарян Нарине Анжелоевна, ORCID: https://

спектр, ν, см^-1: 3419, 3342, 3219 (NH₂, NH), 2926

orcid.org/0000-0002-3586-9633

(CH), 1629, 1618 (NH₂, NH), 1607 (C=C, бензоль-

Дургарян Анжело Акопович, ORCID: https://

ное кольцо), 1514 (C=C, бензольное кольцо), 1439

orcid.org/0000-0002-6147-9807

(SO₄), 1384, 1350 (NH, SO₄), 1290 (NH), 1174, 1132

Aракелян Рима Айковна, ORCID: https://orcid.

(1,2,4-тризамещенное бензольное кольцо),

832

org/0000-0002-1342-8319

(C-H, 1,4-дизамещенное бензольное кольцо), 622

(SO₄). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆),δ, м. д.: 4.6-5.4

Миракян Нагарш Артурович, ORCID: https://

м (4H, NH₂), 5.4-6.8 м (11H_Ar), 6.7-8.4 м (4H, NH,

orcid.org/0000-0001-8917-3327

H₂O).

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

Взаимодействие соединения 3 с 1 н. раство-

ром серной кислоты (1:12 экв.). Опыт проводили

Работа выполнена при финансовой поддержке

аналогично вышеописанному. К 0.1 г (0.347 ммол)

Фонда Enterprise Incubator Foundation (EIF) и PMI

тримера анилина 3 добавляли 4.2 мл 1 н. раствора

Science.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

РЕАКЦИИ СОЕДИНЕНИЙ, ВКЛЮЧАЮЩИХ БЕНЗОХИНОНДИИМИННЫЕ ГРУППЫ

1403

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

12.

Epstein A.J., Yue J. Pat. US 5164465 (1992).

13.

Ito S., Murata K., Teshima S., Aizawa R., Asako Y.,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Takahashi K., Hoffman B.M. // Synth. Met.1998.

интересов.

Vol. 96. N 2. P. 161. doi 10.1016/S0379-6779(98)00074-5

14.

Sahin Y.L., Pekmez K., Yıldız A. // Synth. Met. 2002. Vol.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

29. N 2. P. 107. doi 10.1016/S0379-6779(01)00650-6

15.

Wei X-L., Wang Y.Z., Long S.M., Bobeczko C., Ep-

1. Skorheim T.A., Elsenbaumer R.L., Reynolds J.R.

stein A.J. // J. Am. Chem. Soc. 1996. Vol. 118. N 11.

Handbook of Conducting Polymers. New York; Basel;

P. 2545. doi 10.1021/ja952277i

Hong Kong: Marsel Dekker, Inc, 1998.

16.

Barbero C., Morales G.M., Grumclli D., Planes G.,

2. Li N.-G., Huang M.-R., Duan W. // Chem. Rev. 2002.

Salavagione H., Marengo C.R. // Synth. Met. 1999.

Vol. 102. N 9. P. 2925. doi 10.1021/cr010423z

Vol. 101. P. 694. doi 10.1016/S0379-6779(98)00977-1

3. Miras M.C., Acevedo D.F., Monge N., Frontera E.,

17.

Дургарян А.А., Аракелян Р.А., Дургарян Н.А. // ЖОХ.

Rivarola C.R., Barbero C.A. // Open Macromol. J. 2008.

2014. T. 84. Вып. 6. С. 912; Durgaryan A.A., Arake-

Vol. 1. P. 58.

lyan R.A., Durgaryan N.A. // Russ. J. Gen Chem. 2014.

4. Janošević K., Marjanović B., Rakić A., Ćirić-

Vol. 84. N 6. P. 1095. doi 10.1134/S1070363214060073

Marjanovićp G.J. // Serb. Chem. Soc. 2013. Vol. 78.

N 11. P.1809. doi 10.2298/JSC130809097J

18.

Miraqyan N.A., Arakelyan R.H., Durgaryan N.A.,

Durgaryan A.H. // Chem. Pap. 2018. Vol. 72. P. 1517.

5. Stejskal J. // Prog. Polym. Sci. 2015. Vol. 41. P. 1. doi

doi 10.1007/s11696-017-0378-2

10.1016/j.progpolymsci.2014.10.007

6. Yue J., Epstein A.J. // J. Am. Chem. Soc. 1990. Vol. 112.

19.

Дургарян А.А., Аракелян Р.А., Дургарян Н.А. Мар-

N 7. P. 2800. doi 10.1021/ja00163a051

тикян Н.Ш. // ЖОрХ. 2017. T. 53. Вып. 6. С. 938.

7. Bergeron J.Y., Chevalier J.-W., Dao L.H. // Chem.

Durgaryan A.A., Arakelyan R.A., Durgaryan N.A.,

Commun. 1990. N 2. P. 180. doi 10.1039/C39900000180

Martikyan N.Sh. // Russ. J. Org. Chem. 2017. Vol. 53.

8. Malinauskas A. // J. Power Sources. 2004. Vol. 126. P.

N 6. P. 955. doi 10.1134/S1070428017060252

214. doi 10.1016/j.jpowsour.2003.08.008

20.

MacDiarmid А. G., Manohar S.K., Masters J.G., Sun Y.,

9. Wang X.-H., Li J., Wang L.-X., Jing X.-B., Wang F.-S. //

Weiss H. // Synth. Met.1991. Vol. 41. N 1-2. P. 621. doi

Synth. Met. 1995. Vol. 69. P. 147. doi 10.1016/0379-

10.1016/0379-6779(91)91145-Z

6779(94)02396-G

21.

Zhou D., Innis P.C., Wallace G.G., Shimizu Sh.,

10. Yue J., Epstein A.J., Zhong Z., Gallagher P.K.,

Maeda Sh. // Synth. Met. 2000. Vol. 114. N 1. P. 287.

MacDiarmid A.G. // Synth. Met. 1991. Vol. 41. N 1-2.

doi 10.1016/S0379-6779(00)00249-6

P. 765. doi 10.1016/0379-6779(91)91180-I

22.

Royappa A.T., Steadman D.D., Tran T.L., Nguyen P.T.,

11. Yue J., Gordon G., Epstein A.J. // Polymer. 1992.

Prayaga Ch.S., Cage B., Dalal N. // Synth. Met.

Vol. 33. N 20. P. 4410. doi 10.1016/0032-

2001. Vol. 123. N 2. P. 273. doi 10.1016/S0379-

3861(92)90288-8

6779(01)00312-5

Reactions Compounds Containing Benzoquinonе-1,4-diimine

Groups with Sulfuric Acid

N. A. Durgaryan*, A. A. Durgaryan, R. H. Arakelyan, and N. A. Miraqyan

Yerevan State University, Yerevan, 375025 Republic of Armenia

*е-mail: n.durgaryan@ysu.am

Received June 28, 2021; revised June 28, 2021; accepted July 13, 2021

The reactions of poly(benzoquinone-1,4-diimine-N,N′-diyl-1,4-phenylene) and N,N′-di-(4-aminophenyl)benzo-

quinone-1,4-diimine with sulfuric acid proceeded as 1,4-addition of sulfuric acid and water to quinonediimine

groups. Relative rates of these reactions depend on concentaration of sulfuric acid. Electrical conductivities of

both synthesized and doped with acids compounds were determined. Maximum value of conductivity 10^-7 S/cm

for doped polymers was achived in case of doping level approximately 30%.

Keywords: p-phenylenediamine, trimer, polymer, p-quinonediimine groups, sulfuric acid

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021