ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2021, том 91, № 9, с. 1426-1437

УДК 541.49;543.428.3;544.52;546.47;547.574

СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ,

СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ

СВОЙСТВА И БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ

ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ АЗОМЕТИНОВ И

КОМПЛЕКСОВ ЦИНКА(II) НА ИХ ОСНОВЕ

Н. И. Макарова^а, А. В. Метелица^а, Е. В. Коршунова^а, А. Л. Тригуб^c,

А. А. Зубенко^d, А. И. Клименко^d

^aНаучно-исследовательский институт физической и органической химии Южного федерального университета,

пр. Стачки 194/2, Ростов-на-Дону, 344090 Россия

^bНаучно-исследовательский институт физики Южного федерального университета,

Ростов-на-Дону, 344090 Россия

^cНациональный исследовательский центр «Курчатовский институт», Москва, 123182 Россия

^dСеверо-Кавказский зональный научно-исследовательский ветеринарный институт, Новочеркасск, 346421 Россия

*e-mail: anatoly.burlov@yandex.ru

Поступило в Редакцию 12 июля 2021 г.

После доработки 20 июля 2021 г.

Принято к печати 22 июля 2021 г.

Синтезирован ряд хлорзамещенных азометинов 2-гидроксибензальдегидов и комплексов цинка(II) на

их основе. Структура азометинов и комплексов цинка установлена методами элементного анализа, ИК,

ЯМР ¹Н и рентгеновской спектроскопии. Комплексы ZnL₂ имеют тетраэдрическое строение. В хлори-

стом метилене комплексы проявляют слабые фотолюминесцентные свойства, тогда как для твердых

комплексов квантовые выходы фотолюминесценции в 100 раз выше. Изучена биологическая активность

азометинов и комплексов цинка.

Ключевые слова: азометины, комплексы цинка, фотолюминесценция, биологическая активность

DOI: 10.31857/S0044460X21090146

Хелатообразующие азометиновые соединения

Комплексы металлов с основаниями Шиффа

и комплексы металлов на их основе привлекают

находят применение в гомогенном и гетерогенном

постоянное внимание исследователей [1-12]. Это

катализе. Например, комплексы меди N-(2-гидрок-

обусловлено их относительной синтетической

сибензилиден)арил(алкил)аминов используются в

доступностью, большой вариабельностью струк-

качестве катализаторов эпоксидирования и окис-

тур и целым рядом практически важных свойств.

ления олефинов [32-34]. Комплексы цинка, кад-

Азометины и комплексы металлов на их основе

мия, бериллия и др. с азометиновыми лигандами,

обладают широким спектром биологической ак-

проявляющие фотолюминесцентные свойства, мо-

тивности [13-18], в том числе противогрибковой

гут быть использованы при изготовлении электро-

[19, 20], антибактериальной [21, 22], противомаля-

люминесцентных устройств, например, в качестве

рийной [23-25], противораковой [26-29], противо-

эмиссионных слоев OLED [35, 36-38]. Они обла-

вирусной [30, 31], что делает их востребованными

дают термической стабильностью, высокими элек-

в медицине, ветеринарии, сельском хозяйстве.

тронно-транспортными свойствами, легко субли-

1426

СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА

1427

Схема 1.

R²

H₂N

R³

R²

R⁶

R⁴

R¹

R⁵

N R³

CH₃COOH

CHO

R⁶

R⁴

R⁵

1а-1г

R⁵

R⁴

R⁶

R²

R³

Zn(CH₃COO)2 . 2H₂O

R¹

Zn O

R¹

N R³

R²

R⁶

R⁴

R⁵

2а-2г

R¹ = R⁵ = Cl, R² = R³ = R⁴ = R⁶ = H (а); R¹ = R⁴ = R⁵ = Cl, R² = R³ = R⁶ = H (б); R¹ = R² = R⁵ = Cl, R³ = R⁴ = R⁶ = H (в);

R¹ = R² = R⁴ = R⁵ = Cl, R³ = R⁶ = H (г).

мируются при формировании пленок. Наиболее

ства, одно из которых имело максимальную яр-

востребованы люминесцентные соединения, излу-

кость около 8000 кд/м² при 17 В, а для двух других

чающие в диапазоне 400-450 нм, - основные со-

яркость составила 2500 и 3000 кд/м² соответствен-

ставляющие синих, красных и белых излучателей

но. Синтез новых азометиновых комплексов цин-

в оптоэлектронике [39-41]. На основе комплексов

ка, обладающих фото- и электролюминесцентны-

цинка с N-(2-гидроксибензилиден)ариламинами

ми свойствами, по-прежнему актуален.

изготовлены OLED устройства различных конфи-

Нами получена серия хлорзамещенных азоме-

гураций, которые продемонстрировали изменение

тинов и комплексов цинка(II) на их основе, изу-

характеристик яркости в зависимости от структу-

чены фотолюминесцентные свойства и биологи-

ры комплексов [35, 36-38].

ческая активность этих соединений. Азометины

Ранее получена серия обладающих фотолюми-

1а-г получали конденсацией замещенных 2-ги-

несцентными свойствами, λ_фл 465-541 нм, ком-

дроксибензальдегидов и аминов в ледяной уксус-

плексов цинка с бидентатными азометиновыми

ной кислоте (схема 1).

лигандами

- N-[2-гидрокси-3-метокси(метил)-

Азометины 1а-г - мелкокристаллические ве-

бензилиден]-2,4,6-триметилиминами [42]. На их

щества от светло-желтого до оранжевого цвета с

основе изготовлены три различные OLED устрой-

т. пл. от 122 до 172°С. Их строение установлено

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

1428

МИЛУТКА и др.

Схема 2.

на основании элементного анализа, ИК, ЯМР ¹Н

Бисхелатные комплексы цинка 2а-г синтези-

спектроскопии. В ИК спектрах соединений 1а-г

ровали кипячением в смеси метанол-хлороформ

наблюдаются полосы поглощения ν(СH=N) в об-

(1:1) азометина 1а-г и метанольного раствора ди-

ласти 1615-1620 см^-1 и ν(Ph-O) 1277-1278 см^-1. В

гидрата ацетата цинка в мольном отношении 2:1

спектрах ЯМР ¹Н азометинов 1а, б, г присутству-

(схема 1). Комплексы 2а-г - желтые мелкокри-

ют сигналы протонов, соответствующих их струк-

сталлические вещества с высокими температура-

турам. Сигналы протонов фенольных групп ОН

ми плавления_. от 262 до >290°С. Согласно дан-

проявляются в виде синглета в интервале 12.36-

ным элементного анализа, комплексы цинка 2а-г

13.57 м. д., а сигналы протонов групп СH=N - в

имеют состав ZnL₂. В ИК спектрах комплексов

интервале 8.52-8.92 м. д. В спектре ЯМР ¹Н азоме-

цинка полосы поглощения ν(СH=N) наблюдаются

тина 1в наряду с сигналом протона группы ОН при

при 1599-1606 см^-1, смещаясь в низкочастотную

12.70 м. д. и сигнала протона группы СН=N при

область на 9-16 см^-1 по сравнению с исходными

8.91 м. д. появляются сигнал протона группы NH

азометинами 1а-г, тогда как полосы поглощения

хиноидной формы при 14.11 м. д. и сигнал протона

ν(Ph-O) смещаются в высокочастотную область на

при атоме углерода в группе СН-NН при 9.00 м.

25-42 см^-1до 1301-1319 см^-1.

д. Как известно [43, 44], для N-(2-гидроксибензил-

В спектрах ЯМР ¹Н комплексов 2а-г исчеза-

иден)арилиминов возможна бензоидно-хиноидная

ют сигналы протонов групп ОН азометинов 1а-г,

таутомерия (схема 2), обусловленная переносом

а сигналы протонов в группах СH=N по сравне-

протона от атома кислорода к атому азота. Таким

нию с азометинами незначительно сдвигаются на

образом, на основании проявления в спектре ЯМР

0.06-0.48 м. д. в сильное поле и проявляются при

¹Н сигналов протонов групп OH, CH=N, CH-NH

8.46-8.53 м. д. Изменения, наблюдаемые в спек-

и анализа их интегральных интенсивностей в рас-

трах комплексов 2а-г, по сравнению с исходными

творе в ДМСО предполагается существование

азометинами, характерны для образования хелат-

смеси бензоидного (А) и хиноидного (Б) таутоме-

ных структур [19, 20, 42, 45, 46].

ров азометина 1в в соотношении 1:1.

В спектре ЯМР ¹Н комплекса цинка 2в исчеза-

С целью подтверждения этого предположения

ют сигналы протонов групп ОН и NH лиганда 1в, и

проведены квантово-химические расчеты методом

координация атома цинка, как и в других комплек-

функционала плотности для определения относи-

сах 2а, б, г, осуществляется с бензоидной формой,

тельной устойчивости в ДМСО двух таутомерных

о чем свидетельствует вид и характер ЯМР ¹Н и

форм А и Б азометина 1в. Из данных расчетов

ИК спектров.

установлено, что энергия хиноидной формы тау-

Локальное атомное строение ближайшего атом-

томера Б всего на 0.66 ккал/моль ниже, чем энер-

ного окружения ионов цинка в комплексах 2а-г

гия бензоидной формы А, что указывает на суще-

установлено по данным рентгеновской спектроско-

ствование таутомерного равновесия комплекса 1в

пии из анализа XANES (X-Ray Absorption Near Edge

в ДМСО.

Structure - околопороговая тонкая структура рентге-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА

1429

Рис. 1. Нормированные спектры XANES (а) и МФТ EXAFS (б) Zn K-краев поглощения комплексов 2а (1), 2б (2), 2в (3),

2г (4), сплошная линия - экспериментальные данные, светлые кружки - теория.

новского спектра поглощения) и EXAFS (Extended

МФТ имеют основной пик при r 1.51-1.53 Å, ко-

X-Ray Absorption Fine Structure

- протяжен-

торый соответствует рассеянию фотоэлектронной

ная тонкая структура рентгеновского спек-

волны на ближайшей координационной сфере из

тра поглощения) Zn K-краев поглощения. На

атомов азота и кислорода лигандов. Пики МФТ

рис. 1 показаны нормированные спектры XANES

при больших значениях r связаны с последующи-

и соответствующие модули Фурье-трансформант

ми координационными сферами, включающими

(МФТ) EXAFS для полученных соединений. Мож-

различные атомы лигандов, в основном атомы

но отметить, что положение и форма Zn K-краев

углерода. В результате произведенных расчетов

поглощения комплексов 2а-г очень близки, указы-

модельных спектров EXAFS установлено, что бли-

вая на одинаковое окружение ионов цинка в этих

жайшее окружение ионов цинка в комплексах 2а-г

соединениях. В спектрах XANES (рис. 1а) ком-

одинаково и состоит из двух атомов азота и двух

плексов 2а-г отсутствует предкраевой пик А из-

атомов кислорода со средними расстояниями Zn

за заполненной 3d-орбитали Zn(II). Наличие не-

^…O около 1.92 Å, Zn^…N около 2.01 Å (табл. 1). По-

скольких максимумов B, C и D обычно указывает

лученные факторы Дебая-Уоллера около 0.0032 Å²

на смешанный состав ближайшего окружения ио-

типичны для таких расстояний Zn^…O/N в близких

нов цинка (в нашем случае - атомы кислорода и азота).

по строению координационных соединениях [47].

Количественные характеристики координаци-

Проведено сравнительное исследование элек-

онного полиэдра в комплексах 2а-г получены из

тронных спектров азометинов 1а-г и комплексов

анализа EXAFS Zn K-краев поглощения. На рис.

цинка 2а-г, снятых при комнатной температуре в

1б показаны МФТ EXAFS этих соединений. Все

хлористом метилене и в твердом состоянии. Элек-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

1430

МИЛУТКА и др.

Таблица 1. Параметры^а локального атомного окружения в комплексах цинка(II)^б 2а-г, полученные из анализа

EXAFS Zn K-краев поглощения

Комплекс

Связь

r, Å

σ², Å²

Q, %

2а

Zn-O

1.90

0.0031

3.0

Zn-N

2.02

0.0031

2б

Zn-O

1.92

0.0032

1.9

Zn-N

2.01

0.0032

2в

Zn-O

1.92

0.0032

1.1

Zn-N

2.01

0.0032

2г

Zn-O

1.92

0.0033

6.1

Zn-N

2.01

0.0033

^а r - межатомные расстояния, σ² - фактор Дебая-Уоллера, Q - функция качества подгонки. Область аппроксимации в простран-

стве Δr = 1.00-1.9 Å.

^б Координационное число N = 2.

тронные спектры поглощения (ЭСП) растворов

Азометины 1а-г не люминесцируют. Комплек-

комплексов цинка 2а-г приведены на рис. 2, спек-

сы 2а-г в хлористом метилене проявляют слабую

тральные и фотолюминесцентные характеристики

фотолюминесценцию, квантовые выходы фото-

исследованных соединений даны в табл. 2. В спек-

люминесценции незначительны, φ 0.002-0.008.

тральном диапазоне от 300 до 400 нм электронные

Полосы фотолюминесценции комплексов цинка

спектры поглощения азометинов 1а-г характери-

по сравнению с азометинами 1а-г претерпевают

зуются близкими по форме, положению и интен-

батохромный сдвиг. Стоксов сдвиг (разница мак-

сивности тремя полосами поглощения (табл. 2).

симумов спектров длинноволновых полос погло-

щения и флуоресценции) составил 4431 (2а), 4584

В ЭСП комплексов цинка 2а-г в хлористом ме-

(2б), 4643 (2в), 4903 см^-1 (2г) в хлористом метиле-

тилене наблюдаются 4 полосы поглощения в обла-

не и 4923 (2а), 5923 (2б), 6626 (2в), 6634 см^-1 (2г)

сти 309-418 нм. Наиболее длинноволновые поло-

для комплексов в твердом виде.

сы поглощения в спектрах комплексов цинка 2а-г

смещены батохромно по сравнению с азометина-

Максимумы полос фотолюминесценции λ_фл

ми 1а-г на 58-60 нм и наблюдаются при 412 (2а),

комплексов 2а-г в твердом виде еще более сме-

418 (2б), 413 (2в) и 417 нм (2г) соответственно.

щены батохромно по сравнению со спектрами их

Рис. 2. Электронные спектры поглощения (1-4) и фо-

Рис. 3. Спектры фотолюминесценции (λ_ex390 нм) ком-

толюминесценции (1′-4′) (λ_ex410 нм) комплексов 2а-г

плексов 2а (1), 2б (2), 2в (3) и 2г (4) в твердом виде при

в хлористом метилене при комнатной температуре.

комнатной температуре.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА

1431

Таблица 2. Параметры электронных спектров поглощения и фотолюминесценции азометинов 1а-г и комплексов

2а-г в хлористом метилене и в твердом виде при 293 K

Фотолюминесценция

Соединение

λ_max, нм (ε×10⁴, M^-1·см^-1)

возбуждение

эмиссия

фл

λ_max, нм

1а

311 (11.53), 326 (11.74), 354 (12.84)

2а

268 (2.68), 309 (2.65), 353 (1.97), 412 (1.09)

410/390^а

504/543^а

0.002/0.147^а

1б

310 (10.16), 327 (9.94), 358 (10.96)

2б

269пл (2.50), 310 (2.41), 358 (1.70), 416 (0.99)

416/390^а

514/552^а

0.002/0.191^а

1в

314 (12.58), 328 (12.42), 355 (12.20)

2в

274 (2.62), 314 (2.75), 354 (2.28), 413пл (0.49)

412/390^а

511/560^а

0.008/0.108^а

1г

315 (11.92), 331 (11.74), 359 (10.36)

2г

278 (2.55), 315 (2.76), 355пл (1.82), 415пл (0.70)

418/390^а

521/572^а

0.003/0.077^а

^а Данные для комплексов в твердом виде.

Таблица 3. Протистоцидная, фунгистатическая и антибактериальная активности азометинов 1а-г и комплексов

цинка 2а-г

MIC, мкг/мл

Диаметр зоны задержки роста, мм

Cоединение

Staphylococcus aureus

Colpoda steinii

Penicillium italicum

Escherichia coli F 50

6538 P

1а

>500

1б

>500

1в

250

1г

500

2а

>500

2б

500

2в

>500

2г

500

Байкокс (толтразурил)

62.5

Фундазол

Фуразолидон

растворов (на 38-41 нм, рис. 3). Квантовые вы-

азометин 1б, но его активность в 2 раза слабее

ходы фотолюминесценции комплексов в твердом

препарата сравнения фуразолидона. В отношении

виде значительно выше (почти в 100 раз) кванто-

Escherichia coli средне активным оказался азоме-

вых выходов их растворов в хлористом метилене

тин 1б (его активность в 2.2 раза слабее фуразо-

(табл. 2). Наиболее высокие квантовые выходы у

лидона). Комплексы 2 не проявили бактериоста-

комплексов 2а (φ 0.147) и 2б (φ 0.191).

тической активности в отношении Staphylococcus

Азометины 1а-г и комплексы цинка 2а–г были

aureus и Escherichia coli, за исключением ком-

исследованы на антибактериальную, протисто-

плекса 2б, активность которого в отношении этих

цидную и фунгистатическую активности (табл. 3).

бактерий по сравнению с препаратом сравнения

Азометины 1а-г и комплексы цинка 2а-г не про-

фуразолидоном оказалось в 2 и 2.2 раза слабее со-

явили фунгистатическую активность в отношении

ответственно.

Penicillium italicum. Антибактериальной активно-

При изучении протистоцидных свойств (табл. 3)

стью в отношении Staphylococcus aureus обладал

обнаружено, что среди азометинов наиболее ак-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

1432

МИЛУТКА и др.

тивен в отношении Colpoda steinii азометин 1в,

и 3,4-дихлоранилин (CAS № 95-76-1) (Alfa Aesar)

активность которого в 4 раза слабее активности

без предварительной очистки.

препарата сравнения, в то время как активность

Элементный анализ С, H, N выполняли на при-

азометина 1г в 8 раз меньше активности байкокса.

боре Carlo Erba Instruments TCM 480. Количество

Азометины 1а, б не проявили протистоцидной ак-

металла определяли весовым методом. Темпе-

тивности. Наибольшей активностью в отношении

ратуру плавления измеряли на столике Кофлера.

Colpoda steinii обладали комплексы цинка 2б и 2г,

ИК спектры образцов регистрировали на при-

но их активность была в 8 раз слабее по сравне-

боре Varian 3100-FTIR Excalibur в области 4000-

нию с препаратом байкоксом. У комплексов 2а и

400 см^-1 методом нарушенного полного внутрен-

2в протистоцидная активность отсутствовала.

него отражения. Спектры ЯМР ¹Н регистрировали

Таким образом, получен ряд хлорзамещенных

на приборе Varian Unity-300 (300 МГц) в ДМСО-d₆

азометинов 2-гидроксибензальдегидов и комплек-

и CDCl₃. Химические сдвиги ядер ¹H приведены

сов цинка(II) на их основе. Структура комплексов

относительно остаточных сигналов дейтерора-

установлена методом рентгеновской спектроско-

створителя. Электронные спектры поглощения

пии поглощения. Во всех полученных комплексах

получены для 2.0×10^-5 М. растворов на спектро-

вокруг ионов цинка(II) реализуется тетраэдриче-

фотометре Agilent

8453. Фотолюминесцентные

ская конфигурация из двух атомов кислорода и

спектры регистрировали для 5.0×10^-6 М. раство-

двух атомов азота. Комплексы цинка в хлористом

ров на флуоресцентном спектрофотометре Varian

метилене проявляют слабые фотолюминесцент-

Cary Eclipse. Все спектры записаны для раство-

ные свойства, однако в твердом виде квантовые

ров в дихлорметане (для спектроскопии, Acros

выходы фотолюминесценции для этих комплексов

Organics) при комнатной температуре. Квантовый

примерно в 100 раз выше.

выход флуоресценции определяли относительно

Изучена биологическая активность азомети-

3-метоксибензантрона в толуоле в качестве стан-

нов и комплексов цинка. Азометин, имеющий

дарта (φ_фл0.1, возбуждение при 365 нм) [48]. Спек-

два атома хлора в положениях 4, 6 альдегидного

тры фотолюминесценции соединений в твердом

фрагмента и один атом хлора в положении 4 амин-

состоянии регистрировали с помощью спектро-

ного фрагмента, проявил наибольшую протисто-

метра абсолютного квантового выхода Hamamatsu

цидную активность среди изученных азометинов

C11347-01. Абсолютный квантовый выход фото-

и комплексов цинка. Наибольшей антибактери-

альной активностью обладали 2-[(E)-(3,4-дихлор-

люминесценции определяли с помощью интегри-

фенил)иминометил]-4-хлорфенол и его комплекс

рующей сферы спектрометра Hamamatsu C11347-

с цинком, но их активность в 2-2.2 раза слабее

01 (возбуждение при 390 нм).

активности препарата сравнения фуразолидона.

Рентгеновские Zn K-края поглощения комплек-

Полученные результаты изучения биологической

сов цинка получены на станции «Структурного

активности позволяют считать поиск антипрото-

материаловедения» в Курчатовском синхротрон-

зойных препаратов среди хлорзамещенных азо-

ном центре (Москва) [49]. Энергия электронного

метинов 2-гидроксибензальдегида и комплексов

пучка, который использовался в качестве источ-

металлов на их основе перспективным.

ника рентгеновского синхротронного излучения,

2.5 ГэВ при среднем токе 100-120 мА. Рентгенов-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ские спектры поглощения обрабатывали путем

В работе использовали коммерчески доступ-

стандартных процедур выделения фона, норми-

ные растворители, дигидрат ацетата цинка (CAS

рования на величину скачка K-края и выделения

№ 5970-45-6), 2-гидроксибензальдегид (CAS №

атомного поглощения μ₀, после чего проводили

90-02-8),

2-гидрокси-5-хлорбензальдегид (CAS

Фурье-преобразование выделенного EXAFS

№ 635-93-8),

2-гидрокси-3,5-дихлорбензальде-

(χ)-спектра в интервале волновых векторов фотоэ-

гид (CAS № 90-60-8), 2-гидрокси-3,4-дихлорбен-

лектронов k от 2.5 до 12-13 Å^-1 с весовой функцией

зальдегид, уксусную кислоту (CAS № 64-19-7),

k3. Точные параметры ближайшего окружения иона

гидроксид натрия (CAS № 1310-73-2), 4-хлорани-

цинка в исследованных соединениях определяли

лин (CAS № 106-47-8), анилин (CAS № 62-53-3),

нелинейной подгонкой параметров соответству-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА

1433

ющих координационных сфер при сопоставлении

Уровень антибактериальной активности определя-

рассчитанного EXAFS и выделенного из полного

ли по размеру зон ингибирования роста.

спектра поглощения методом Фурье-фильтрации.

Изучение фунгистатической активности но-

Указанную процедуру производили с использова-

вых веществ проводили на культуре грибов рода

нием пакета программ IFFEFIT [50]. Необходимые

Penicillium, вида Penicillium italicum Wehmer

для построения модельного спектра фазы и ам-

(1894) (полевой изолят) из коллекции микромице-

плитуды рассеяния фотоэлектронной волны рас-

тов лаборатории микотоксикологии ФГБНУ Севе-

считывали по программе FEFF7 [51]. В качестве

ро-Кавказского зонального научно-исследователь-

исходных атомных координат, необходимых для

ского ветеринарного института по методике [20].

расчета фаз и амплитуд рассеяния и дальнейшей

Препаратом сравнения служил фундазол.

подгонки, использовали рентгеноструктурные

Протистоцидную активность изучали на про-

данные для монокристаллов комплексов металлов

стейших вида Colpoda steinii (полевой изолят),

с близкой молекулярной структурой из Кембридж-

коллекция лаборатории паразитологии СКЗНИВИ.

ской базы данных. Функцию качества подгонки Q,

Протистоцидную активность изучали методом се-

минимизацию которой проводили при нахожде-

рийных разведений по методике [20, 57, 58] на

нии параметров структуры ближайшего окруже-

культуре простейших вида Colpoda steinii.. Препа-

ния, рассчитывали по формуле (1).

ратом сравнения служил байкокс (2.5 %-ный рас-

твор толтразурила) в виде водных растворов в тех

же концентрациях, что испытуемые соединения.

(1)

Общая методика синтеза азометинов 1a-г.

К горячему раствору 10 ммоль хлорзамещенного

анилина в 5 мл ледяной уксусной кислоты прибав-

ляли горячий раствор 10 ммоль хлорзамещенного

Здесь w(k_i) - весовая функция, m - количество

2-гидроксибензальдегида в 5 мл ледяной уксус-

экспериментальных точек, χ_data(R_i) и χ_th(R_i)

ной кислоты. Реакционную массу перемешива-

EXAFS-функции в r-пространстве.

ли 1 ч при 100°С, затем охлаждали до комнатной

Квантово-химические расчеты проводили в

температуры и приливали 10 мл этанола. Осадок

рамках теории функционала плотности с исполь-

отфильтровывали, промывали этанолом и сушили

зованием гибридного обменно-корреляционного

в вакуумном шкафу при 100°С. Перекристаллизо-

функционала B3LYP [52,53] и валентно-расще-

вывали из ледяной уксусной кислоты и промывали

пленного базиса гауссовых функций, расширен-

этанолом.

ного поляризационными d-функциями на тяже-

4-Хлор-2-[(E)-(4-хлорфенил)иминометил]-

лых атомах

6-311++G(d,p)

[54]. Использовали

фенол (1а) получен из 1.56 г 2-гидрокси-5-хлор-

программу Gaussian’03 [55]. Геометрию молекул

бензальдегида и 1.27 г 4-хлоранилина. Выход

оптимизировали без ограничения по симметрии,

2.07 г (78%), желтые кристаллы, т. пл. 151-152°С

минимумы поверхности потенциальной энергии

(AcOH). ИК спектр, ν, см^-1: 1615 ср (СH=N), 1276

характеризовали отсутствием мнимых частот рас-

c (Ph-O). Спектр ЯМР ¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 6.99

считанных нормальных колебаний. Влияние сре-

д (1Н_Ar, ³J 8.7 Гц), 7.41-7.53 м (5Н_Ar), 7.74 д (1Н_Ar,

ды учитывали в рамках модели непрерывной поля-

⁴J 2.7 Гц), 8.91 с (1Н, СH=N), 12.70 с (1Н, ОН).

ризуемой среды [56] с использованием параметров

Найдено, %: С 58.63; Н 3.47; N 5.23. C₁₃H₉Cl₂NO.

для растворителя (ДМСО).

Вычислено, %: С 58.67; Н 3.41; N 5.26.

Антибактериальную активность оценивали с

2-[(E)-(3,4-Дихлорфенил)иминометил]-

использованием штаммов Staphylococcus aureus

4-хлорфенол (1б) получен из 1.56 г 2-гидрок-

6538 P и Escherichia coli F 50 (полевые изоляты

си-5-хлорбензальдегида и 1.62 г 3,4-дихлорани-

из коллекции Ростовской областной ветеринарной

лина. Выход 2.4 г (80%), оранжевый порошок,

лаборатории) методом диффузии в агар [20, 57].

т. пл. 137-138°С (AcOH). ИК спектр, ν, см-1:

Фуразолидон использовали в качестве эталона.

1620 с (СH=N), 1278 c (Ph-O). Спектр ЯМР ¹Н

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

1434

МИЛУТКА и др.

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 6.99 д

(1Н_Ar, 3J 9.0 Гц),

4.73; Zn 10.95. C₂₆H₁₆Cl₄N₂O₂Zn. Вычислено, %: С

7.38-7.47 м (2НAr), 7.68 с (1НAr.), 7.71-7.73 м

52.43; Н 2.71; N 4.70; Zn 10.98.

(2Н_Ar), 8.92 с (1Н, СH=N), 12.36 с (1Н, ОН). Най-

Бис{2-[(E)-(3,4-дихлорфенил)иминометил]-

дено, %: С 51.93; Н 2.65; N 4.62. C₁₃H₈Cl₃NO. Вы-

4-хлорфенокси}цинк

(2б) получен из

0.6 г

числено, %: С 51.95; Н 2.68; N 4.66.

(2 ммоль) азометина 1б. Выход 0.49 г (73%), жел-

2,4-Дихлор-6-[(E)-(4-хлорфенил)имино-

тый порошок, т. пл. 261-262°С. ИК спектр, ν, см^-1:

метил]фенол (1в) получен из 1.91 г 2-гидрок-

1604 ср (СH=N), 1312 cр (Ph-O). Спектр ЯМР ¹Н

си-3,5-дихлорбензальдегида и 1.27 г 4-хлорани-

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 6.62 д (2Н_Ar, ³J 9.0 Гц), 7.24 д

лина. Выход 2.52 г (84%), оранжевый порошок,

(2Н_Ar, ³J 8.4 Гц), 7.34 д. д (2Н_Ar,³J 8.4, ⁴J 2.1 Гц),

т. пл. 121-122°С (AcOH). ИК спектр, ν, см-1:

7.45 с (2Н_Ar), 7.6 д (2Н_Ar, ³J 8.4 Гц), 7.69 c (2Н_Ar),

1615 ср (СH=N), 1277 cр (Ph-O). Спектр ЯМР ¹Н

8.45 с (2Н, СH=N). Найдено, %: С 46.94; Н 2.16; N

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 7.41-7.46 м (1.5Н_Ar), 7.49-7.57

4.25; Zn 9.85. C₂₆H₁₄Cl₆N₂O₂Zn. Вычислено, %: С

м (3Н_Ar.), 7.71-7.74 м (1.5Н_Ar), 8.91 с (0.5Н, СH=N),

46.99; Н 2.12; N 4.22; Zn 9.84.

9.00 с (0.5Н, СH-NН),12.70 с (0.5Н, ОН), 14.11 с

Бис{2,4-дихлор-6-[(E)-(4-хлорфенил)имино-

(0.5Н, NН). Найдено, %: С 51.98; Н 2.63; N 4.69.

метил]фенокси]цинк

(2в) получен из

0.6 г

C₁₃H₈Cl₃NO. Вычислено, %: С 51.95; Н 2.68; N

(2 ммоль) азометина 1в. Выход 0.51 г (76%), жел-

4.66.

тый порошок, т. пл. >290°С. ИК спектр, ν, см^-1:

2,4-Дихлор-6-[(E)-(3,4-дихлорфенил)имино-

1599 с (СH=N), 1319 сл (Ph-O). Спектр ЯМР ¹Н

метил]фенол (1г) получен из 1.91 г 2-гидрок-

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 7.24 д (2Н_Ar, ³J 8.1 Гц), 7.35-7.52

си-3,5-дихлорбензальдегида и 1.62 г 3,4-дихлор-

м (10Н_Ar), 8.47 с (2Н, СH=N). Найдено, %: С 46.95;

анилина. Выход 2.58 г (77%), оранжевый поро-

Н 2.16; N 4.27; Zn 9.80. C₂₆H₁₄Cl₆N₂O₂Zn. Вычис-

шок, т. пл. 171-172°С (AcOH). ИК спектр, ν, см^-1:

лено, %: С 46.99; Н 2.12; N 4.22; Zn 9.84.

1615 ср (СH=N), 1278 cр (Ph-O). Спектр ЯМР ¹Н

Бис[2,4-дихлор-6-[(E)-(3,4-дихлорфенил)-

(СDCl₃), δ, м. д.: 7.13 д. д (1Н_Ar, ³J 8.7, ⁴J 2.4 Гц),

иминометил]фенокси]цинк

(2г) получен из

7.3 д (1Н_Ar, ⁴J 2.7 Гц), 7.38 д (1Н_Ar, ⁴J 2.4 Гц), 7.47

0.67 г (2 ммоль) азометина 1г. Выход 0.52 г (71%),

д (1Н_Ar, ⁴J 2.4 Гц), 7.5 д (1Н_Ar, ³J 8.7 Гц), 8.52 с (1Н,

желтый порошок, т. пл. >290°С. ИК спектр, ν,

СH=N), 13.57 с (1Н, ОН). Найдено, %: С 46.54; Н

см^-1: 1606 с (СH=N), 1318 сл (Ph-O). Спектр ЯМР

2.15; N 4.12. C₁₃H₇Cl₄NO. Вычислено, %: С 46.61;

¹Н (ДМСО-d₆), δ, м. д.: 7.46-7.49 м (6Н_Ar), 7.61

Н 2.11; N 4.18.

д (2Н_Ar, ³J 7.2 Гц), 7.93 уш. с (2Н_Ar), 8.46 с (2Н,

Общая методика синтеза комплексов 2а-г.

СH=N). Найдено, %: С 42.53; Н 1.69; N 3.86; Zn

К кипящему раствору 2 ммоль азометина 1а-г в

8.95. C₂₆H₁₂Cl₈N₂O₂Zn. Вычислено, %: С 42.58; Н

30 мл смеси метанола и хлороформа (1:1) при-

1.65; N 3.82; Zn 8.91.

бавляли раствор дигидрата ацетата цинка (0.22 г,

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

1 ммоль) в 5 мл метанола. Далее по каплям прили-

вали раствор 0.08 г (2 ммоль) гидроксида натрия в

Милутка Максим Сергеевич, ORCID: https://

5 мл метанола. Реакционную массу кипятили 2 ч,

orcid.org/0000-0003-4265-8540

осадок отфильтровывали, промывали метанолом и

Бурлов Анатолий Сергеевич, ORCID: https://

сушили в вакуумном шкафу при 100°С.

orcid.org/0000-0002-9532-7801

Бис{4-хлор-2-[(E)-(4-хлорфенил)имино-

Власенко Валерий Григорьевич, ORCID: https://

метил]фенокси}цинк

(2а) получен из

0.53 г

orcid.org/0000-0001-5470-1564

(2 ммоль) азометина 1а. Выход 0.42 г (70%), жел-

Кощиенко Юрий Владимирович, ORCID:

тый порошок, т. пл. 267-268°С. ИК спектр, ν, см^-1:

https://orcid.org/0000-0002-6937-0152

1600 ср (СH=N), 1301 cр (Ph-O). Спектр ЯМР ¹Н

(ДМСО-d₆), δ, м. д.: 6.67 д (2Н_Ar, ³J 9.0 Гц), 7.27 д.

Макарова Надежда Ивановна, ORCID: https://

orcid.org/0000-0002-7196-9842

д (2Н_Ar, ³J 9.3, ⁴J 2.7 Гц), 7.28 д (4Н_Ar, ³J 9.0 Гц),

7.33 д (4Н_Ar, ³J 9.0 Гц), 7.49 д (2Н_Ar, ⁴J 2.7 Гц),

Метелица Анатолий Викторович, ORCID:

8.53 с (2Н, СH=N). Найдено, %: С 52.47; Н 2.76; N

https://orcid.org/0000-0003-3645-5528

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА

1435

Коршунова Евгения Васильевна, ORCID:

Heterocycl. Chem. 2009. Vol. 97. P. 291. doi 10.1016/

https://orcid.org/0000-0003-2755-0291

S0065-2725(08)00205-5

10.

Darensbourg D.J., Mackiewicz R.M., Phelps A.L.,

Тригуб Александр Леонидович, ORCID: https://

Billodeaux D.R. // Acc. Chem. Res. 2004. Vol. 37.

orcid.org/0000-0003-1823-887X

N 11. P. 836. doi 10.1021/ar030240u

Зубенко Александр Александрович, ORCID:

11.

Miyasaka H., Saitoh A., Abe S. // Coord. Chem. Rev.

https://orcid.org/0000-0001-7943-7667

2007. Vol. 251. N 21-24. P. 2622. doi 10.1016/j.

ccr.2007.07.028

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

12.

Gupta K.S., Sutar A.K. // Coord. Chem. Rev. 2008.

Vol. 252. N 12-14. P. 1420. doi 10.1016/j.

Работа выполнена при финансовой поддержке

ccr.2007.09.005

Российского фонда фундаментальных исследо-

13.

Yousif E., Majeed A., Al-Sammarrae K., Salih N.,

ваний в рамках научного проекта № 20-33-90044

Salimon J., Abdullah B. // Arab. J. Chem. 2017.

«Аспиранты».

Vol. 10. S1639. doi 10.1016/j.arabjc.2013.06.006

14.

Arunadevi A., Raman N. // J. Coord. Chem. 2020.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Vol. 73. P. 2095. doi 10.1080/00958972.2020.1824293

15.

More M.S., Joshi P.G., Mishra Y.K., Khanna P.K. // Mat.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

Today Chem. 2019. Vol. 14. P. 100195. doi 10.1016/j.

интересов.

mtchem.2019.100195

16.

Loginova N.V., Harbatsevich H.I., Osipovich N.P.,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Ksendzova G.A., Koval’chuk T.V., Polozov G.I. // Curr.

Med. Chem. 2020. Vol. 27. P. 5213. doi 10.2174/09298

Hernandez Molina R., Mederos A. In: Comprehensive

67326666190417143533

Coordination Chemistry II / Ed. A.B.P. Lever.

17.

Erxleben A. // Inorg. Chim. Acta. 2018. Vol. 472. P. 40.

Amsterdam; Oxford; New York: Elsevier-Pergamon

doi 10.1016/j.ica.2017.06.060

Press, 2003. Vol. 1. P. 411.

18.

Kumar S., Dhar D.N., Saxena P. N. // J. Sci. Ind. Res.

Synthetic Coordination and Organometallic Chemistry /

2009. Vol. 68. P. 181.

Eds A.D. Garnovskii, B.I. Kharisov. New York; Basel:

19.

Vlasenko V.G., Burlov A.S., Koshchienko Yu.V.,

Marcel Dekker, 2003. 513 p. doi 10.1023/B:RU

Kiskin M.A., Garnovskii D.A., Zubavichus Ya.V.,

CO.0000011647.15103.04

Kolodina A.A., Trigub A.L., Zubenko A.A., Drobin Yu.D. //

Vigato P.A., Tamburini S. // Coord. Chem. Rev.

Inorg. Chim. Acta 2020. Vol. 510. P. 119776. doi

2004. Vol. 248. N 17-20. P. 1717. doi 10.1016/j.

10.1016/j.ica.2020.119766

cct.2003.09.003

20.

Burlov A.S., Vlasenko V.G., Koshchienko Yu.V., Makaro-

Vigato P.A., Tamburini S., Bertolo L. // Coord. Chem.

va N.I., Zubenko A.A., Drobin Yu.D., Fetisov L.N.,

Rev. 2007. Vol. 251. N 11-12. P. 1311. doi 10.1016/j.

Kolodina A.A., Zubavichus Ya.V., Trigub A.L.,

ccr.2006.11.016

Levchenkov S.I., Garnovskii D.A. // Polyhedron. 2018.

Vigato P.A., Tamburini S. // Coord. Chem. Rev.

Vol. 154. P. 65. doi 10.1016/j.poly.2018.07.034

2008. Vol. 252. N 18-20. P. 1871. doi 10.1016/j.

21.

Hui R.-H., Zhou P., You Z.-L. // Indian J. Chem. (A).

ccr.2007.10.030

2009. Vol. 48. P. 1102.

Гарновский А.Д., Васильченко И.С., Гарновский Д.А. //

22.

Adhikary C., Banerjee S., Chakraborty J., Ianelli S. //

Усп. хим. 2002. Т. 71. № 11. С. 1064; Garnovskii A.D.,

Polyhedron 2013. Vol. 65. P. 48. doi 10.1016/j.

Vasil’chenko I.S., Garnovskii D.A. // Russ. Chem.

poly.2013.08.019

Rev. 2002. Vol. 71. N 11.P. 943. doi 10.1070/

23.

Lopes F., Capela R., Goncaves J.O., Horton P.N.,

RC2002v071n11ABEH000759

Hursthouse M.B., Iley J., Casimiro C.M., Bom J.,

Гарновский А.Д., Васильченко И.С. // Усп. хим. 2005.

Moreira R. // Tetrahedron Lett. 2004. Vol. 45. P. 7663.

Т. 74. № 3. С.211; Garnovskii A.D., Vasil’chenko I.S. //

doi 10.1016/j.tetlet.2004.08.093

Russ. Chem. Rev. 2005. Vol. 74. N 3. P. 193. doi

24.

Savir S., Wei Z.J., Liew J.W.K., Vythilingam I.,

10.1070/RC2005v074n03ABEH001164

Lim Y.A.L., Saad H.M., Sim K.S., Tan K.W. // J. Mol.

Garnovskii A.D., Vasilchenko I.S., Garnovskii D.A.,

Struct. 2020. Vol. 1211. P. 128090. doi 10.1016/j.

Kharisov B.I. // J. Coord. Chem. 2009. Vol. 62. N 2.

molstruc.2020.128090

Р. 151. doi 10.1080/00958970802398178

25.

Mehta J.V., Gajera S.B., Patel M.N. // Spectrochim.

Garnovskii A.D., Sadimenko A.P., Vasilchenko I.S.,

Acta (A). 2015. Vol. 136. P. 1881. doi 10.1016/j.

Garnovskii D.A., Sennikova E.V., Minkin V.I. // Adv.

saa.2014.10.103

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

1436

МИЛУТКА и др.

26.

Tadele K.T., Tsega T.W. // Med. Chem. 2019. Vol. 19.

Электролюминесцентные органические светодиоды

P. 1786. doi 10.2174/1871520619666190227171716

на основе координационных соединений металлов.

27.

Parsekar S.U., Haldar P., Antharjanam P.K.S., Kumar M.,

Ростов-на-Дону: Изд. ЮФУ, 2015. 232 с.

Koley A.P. // Appl. Organomet. Chem. 2021. e6152. doi

41.

Пушкарев А.П., Бочкарев М.Н. // Усп. хим. 2016.

10.1002/aoc.6152

Т. 85. № 12. С.1338; Pushkarev A.P., Bochkarev M.N. //

28.

Kargar H., Behjatmanesh-Ardakani R., Torabi V.,

Russ. Chem. Rev. 2016. Vol. 85. N 12. P. 1338. doi

Sarvian A., Kazemi Z., Chavoshpour-Natanzi Z.,

10.1070/RCR4665

Mirkhani V., Sahraei A., Tahir M.N., Ashfaq M. // Inorg.

42.

Burlov A.S., Vlasenko V.G., Koshchienko Yu.V., Milut-

Chim. Acta 2021. Vol. 514. P. 120004. doi 10.1016/j.

ka M.S., Mal’tsev E.I., Dmitriev A.V., Lypenko D.A.,

ica.2020.120004

Nekrasova N.V., Kolodina A.A., Makarova N.I.,

29.

Ribeiro N., Bulut I., Cevatemre B., Teixeira C., Yildi-

Metelitsa A.V., Lazarenko V.A., Zubavichus Y.V.,

zhan Y., Andre V., Adao P., Pessoa J.C., Acilan C.,

Khrustalev V.N., Garnovskii D.A. //Appl. Organomet.

Correia I. // Dalton Trans. 2021. Vol. 50. P. 157. doi

Chem. 2021. Vol. 35. N 2. P. e6107. doi 10.1002/

10.1039/d0dt03331f

aoc.6107

30.

Malik M.A., Dar O.A., Gull P., Wani M.Y., Hashmi A.A. //

43.

Кузнецова Л.И., Бурлов А.С., Волбушко Н.В., Кор-

Med. Chem. Commun. 2018. Vol. 9. P. 409. doi 10.1039/

шунов О.Ю., Залетов В.Г., Гарновский А.Д. // ЖОХ.

c7md00526a

1998. Т. 68. Вып. 8. С. 1338.

31.

Shah S.S., Shah D., Khan I., Ahmad S., Ali U., Rah-

44.

Сергиенко В.С., Абраменко В.Л., Горбунова Ю.Е. //

man A.U. // Res. Appl. Chem. 2020. Vol. 10. P. 6936.

Кристаллография. 2020. Т. 65. № 1. С. 59; Sergien-

doi 10.33263/BRIACI06.69366963

ko V.S., Abramenko V.L., Gorbunova Yu.E. // Crystallogr.

32.

Das G., Shukla R., Mandal S., Singh R., Bharadwaj P.K. //

Rep. 2020. Vol. 65. N 1. P. 53. doi 10.31857/

Inorg. Chem. 1997. Vol. 36. P. 323. doi 10.1021/

S0023476120010233

ic9510371

45.

Burlov A.S., Mal’tsev E.I., Vlasenko V.G., Garnovskii D.A.,

33.

Lu X.-H., Xia Q.-H., Zhan H.-J., Yuan H.-X., Ye C.-P.,

Dmitriev A.V., Lypenko D.A., Vannikov A.V., Doro-

Su K.-X., Xu G. // J. Mol. Catal. (A). 2006. Vol. 250.

vatovskii P.V., Lazarensko V.A., Zubavichus Ya.V.,

P. 62. doi 10.1016/j.molcata.2006.01.055

Khrustalev V.N. // Polyhedron. 2017. Vol. 133. P. 231.

34.

Bunce S., Cross R.J., Farrugia L.J., Kunchandy S.,

doi 10.1016/j.poly.2017.05.045

Meason L.L., Muir K.W., O’Donnell M., Peacock R.D.,

46.

Лысакова Т.П., Бурлов А.С., Власенко В.Г., Кощиен-

Stirling D., Teat S.J. // Polyhedron. 1998. Vol. 17.

ко Ю.В., Александров Г.Г., Левченков С.И., Зубави-

P. 4179. doi 10.1016/S0277-5387(98)00226-5

чус Я.В., Чепрасов А.С., Гарновский Д.А., Метели-

35.

Chen L., Qiao J., Xie J., Duan L., Zhang D., Wang L.,

ца А.В. // Коорд. хим. 2016. Т. 42. № 11. С. 701;

Qiu Y., Chen L. // Inorg. Chim. Acta. 2009. Vol. 362.

Lysakova T.P., Burlov A.S., Vlasenko V.G., Koshchien-

P. 2327. doi 10.1016/J.ICA.2008.10.016

ko Yu.V., Aleksandrov G.G., Levchenkov S.I., Zubavi-

36.

Sano T., Nishio Y., Hamada Y., Takahashi H., Usuki T.,

chus Ya.V., Cheprasov A.S., Garnovskii D.A., Meteli-

Shibata K. // J. Mater. Chem. 2000. Vol. 10. P. 157. doi

tsa A.V. // Russ. J. Coord. Chem. Vol. 42. N 11. P. 701.

10.1039/A903239H

doi 10.1134/S1070328416110075

37.

Пивоваров А.П., Каплунов М.Г., Якущенко И.К., Бе-

47.

Burlov A.S., Vlasenko V.G., Dmitriev A.V., Chesnokov V.V.,

лов М.Ю., Николаева Г.В., Ефимов О.Н. // Изв. АН.

Uraev A.I., Garnovskii D.A., Zubavichus Y.V., Tri-

Сер. хим. 2002. № 1. С. 65; Pivovarov A.P., Kaplu-

gub A.L., Vasilchenko I.S., Lypenko D.A., Mal’tsev E.I.,

nov M.G., Yakushchenko I.K., Belov M.Y., Nikolae-

Lifintseva T.V., Borodkin G.S. // Synth. Met. 2015.

va G.V., Efimov O.N. // Russ. Chem. Bull. 2002. Vol. 51.

Vol. 203. P. 156. doi 10.1016/j.synthmet.2015.02.028

N 1. P. 67. doi 10.1023/A:1015053512033

48.

Красовицкий Б.М., Болотин Б.М. Органические

38.

Каплунов М.Г., Якущенко И.К, Красникова С.С.,

люминофоры. Москва: Химия, 1984. С. 292.

Шамаев С.Н., Пивоваров А.П., Ефимов О.Н. // Изв.

49.

Chernyshov A.A., Veligzhanin A.A., Zubavichus Ya.V. //

РАН. Сер.хим. 2004. № 10. C. 2056; Kaplunov M.G.,

Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. (A). 2009. Vol. 603. P. 95.

Yakushchenko I.K., Krasnikova S.S., Shamaev S.N.,

doi 10.1016/j.nima.200812.167

Pivovarov A.P., Efimov O.N. // Russ. Chem. Bull. 2004.

50.

Newville M. // J. Synchrotron Rad. 2001. Vol. 8. P. 96.

Vol. 53. N 10. P. 2148. doi 10.1007/s11172-005-0088-8

doi 10.1107/S0909049500016290

39.

Ma D.Y., Zhang L.X., Rao X.Y., Wu T.L., Li D.H.,

51.

Zabinski S.I., Rehr J.J., Ankudinov A., Alber R.C. //

Xie X.Q., Guo H.F., Qin L. // J. Coord. Chem. 2013. Vol. 66.

Phys. Rev. 1995. Vol. 52. P. 2995. doi 10.1103/

N 18. P. 3261. doi 10.1080/00958972.2013.832230

PhysRevB.52.2995

40.

Бурлов А.С., Власенко В.Г., Гарновский Д.А., Ура-

52.

Lee C., Yang W., Parr R.G. // Phys. Rev. (B). 1988.

ев А.И., Мальцев Е.И., Лыпенко Д.А., Ванников А.В.

Vol. 37. N 2. P. 785. doi 10.1103/PhysRevB.37.785

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021

СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА

1437

53. Becke A.D. // J. Chem. Phys. 1993. Vol. 98. N 7. P. 5648.

Keith T., Al-Laham M.A., Peng C.Y., Nanayakkara A.,

doi 10.1063/1.464913

Challacombe M., Gill P.M.W., Johnson B., Chen W.,

54. Ditchfield R., Hehre W.J., Pople J.A. // J. Chem. Phys.

Wong M.W., Gonzalez C., Pople J.A. Gaussian 03,

1971. Vol. 54. N 2. P. 724. doi 10.1063/1.1674902

55. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E.,

Revision A.1 // Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, USA

Robb M.A., Cheeseman J.R., Montgomery J.A.,

(2003).

Vreven Jr.T., Kudin K.N., Burant J.C., Millam J.M.,

56. Tomasi J., Mennucci B., Cammi R. // Chem. Rev. 2005.

Iyengar S.S., Tomasi J., Barone V., Mennucci B.,

Cossi M., Scalmani G., Rega N., Petersson G.A.,

Vol. 105. P. 2999.

Nakatsuji H., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R.,

57. Burlov A.S., Vlasenko V.G., KoshchienkoYu.V.,

Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y.,

Makarova N.I., Zubenko A.A., DrobinYu.D., Borod-

Kitao O., Nakai H., Klene M., Li X., Knox J.E.,

Hratchian H.P., Cross J.B., Adamo C., Jaramillo J.,

kin G.S., Metelitsa A.V., ZubavichusYa.V., Garnov-

Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J.,

skii D.A. // Polyhedron. 2018. Vol. 144. P. 249. doi

Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Ayala P.Y.,

10.1016/j.poly.2018.01.020

Morokuma K., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J.,

Zakrzewski V.G., Dapprich S., Daniels A.D., Strain M.C.,

58. Фетисов Л.Н., Зубенко А.А., Бодряков А.Н., Бодря-

Farkas O., Malick D.K., Rabuck A.D., Raghavachari K.,

кова М.А. // Международный паразитологический

Foresman J.B., Ortiz J.V., Cui Q., Baboul A.G., Clif-

симпозиум «Современные проблемы общей и част-

ford S., Cioslowski J., Stefanov B.B., Liu G., Liashen-

ko A., Piskorz P., Komaromi I., Martin R.L., Fox D.J.,

ной паразитологии» 2012. С. 70.

Synthesis, Structure, Spectral-Luminescent Properties

and Biological Activity of Chlorine-Substituted Azomethines

and Their Zinc(II) Complexes

M. S. Milutka^a, A. S. Burlova,*, V. G. Vlasenko^b, Yu. V. Koschienko^a, N. I. Makarova^a,

A. V. Metelitsa^a, E. V. Korshunova^a, A. L. Trigub^c, A. A. Zubenko^d, and A. I. Klimenko^d

^aScientific Research Institute of Physical and Organic Chemistry, Southern Federal University,

Rostov-on-Don, 344090 Russia

^b Research Institute of Physics, Southern Federal University, Rostov-on-Don, 344090 Russia

^c National Research Center «Kurchatov Institute», Moscow, 123182 Russia

^d North Caucasian Zonal Research Veterinary Institute, Novocherkassk, 346421 Russia

*e-mail: anatoly.burlov@yandex.ru

Received July 12, 2021; revised July 20, 2021; accepted July 22, 2021

A number of chlorine-substituted azomethines 2-hydroxybenzaldehydes and zinc(II) complexes based on them

were synthesized. Structure of azomethines and zinc complexes was established by elemental analysis, IR, ¹H

NMR and X-ray spectroscopy data. ZnL₂ complexes have a tetrahedral structure. In methylene chloride, the

complexes exhibit weak photoluminescent properties, while for solid complexes the quantum yields of photo-

luminescence are 100 times higher. Biological activity of azomethines and zinc complexes was studied.

Keywords: azomethines, zinc complexes, photoluminescence, biological activity

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 91 № 9 2021