ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2023, том 93, № 12, с. 1867-1874

УДК 547.057

4,7-БИС(ОКТИЛОКСИ)-3-(ХИНОЛИН-2-ИЛМЕТИЛЕН)-

ИЗОИНДОЛИН-1-ОН И ЕГО БОРФТОРИДНЫЙ

КОМПЛЕКС.

СИНТЕЗ И СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ

СВОЙСТВА

¹ Ивановский государственный химико-технологический университет, пр. Шереметевский 7, Иваново, 153000 Россия

*е-mail: kolosaner@mail.ru

Поступило в редакцию 27 октября 2023 г.

После доработки 8 ноября 2023 г.

Принято к печати 12 ноября 2023 г.

Взаимодействием 3,6-бис(октилокси)фталонитрила с бутилатом лития в бутаноле с последующей

обработкой соляной кислотой получен 4,7-бис(октилокси)изоиндолин-1,3-дион. Его конденсация с

хинальдином в присутствии оксида цинка приводит к образованию (E,Z)-4,7-бис(октилокси)-3-(хи-

нолин-2-илметилен)изоиндолин-1-она, обработкой которого BF₃·Et₂O в присутствии триэтиламина в

толуоле получен новый несимметричный аналог BODIPY - (Z)-2-(дифторборил)-4,7-бис(октилокси)-3-

(хинолин-2-илметилен)изоиндолин-1-он. Комплекс имеет стоксов сдвиг 25 нм и высокий относительный

квантовый выход флуоресценции (0.68). Для подтверждения экспериментальных данных выполнены

квантово-химические расчеты.

Ключевые слова: аналоги BODIPY, комплексы бора, хинальдин, замещенный фталимид, спектраль-

но-люминесцентные свойства

DOI: 10.31857/S0044460X23120065, EDN: OBDCTW

В последние годы красители BODIPY стали

Не меньший интерес представляют несимме-

ценной категорией люминофоров для применения

тричные аналоги BODIPY. Понижение симметрии

в различных технологиях благодаря их уникаль-

ядра флуорофора приводит к значительным изме-

нениям свойств красителей, в том числе к умень-

ным физико-химическим свойствам, таким как

шению π-π-взаимодействий в твердом состоянии.

высокий квантовый выход флуоресценции, интен-

Это обусловливает наличие интенсивной флуо-

сивное поглощение с высоким молярным коэффи-

ресценции несимметричных комплексов бора как

циентом экстинкции, отличная фотохимическая

в растворах, так и в твердой фазе, а также приво-

и термическая стабильность, легкая структурная

дит, в некоторых случаях, к увеличению стоксо-

модификация и хорошая растворимость в орга-

вых сдвигов [10-12] и увеличению времени жизни

нических средах [1-5]. Эти свойства красителей

флуоресценции [13]. Свойства этих соединений

BODIPY делают их важным классом хромофоров

позволяют использовать их в качестве сенсоров на

для применения в нелинейной оптике [6], сенсиби-

цистеин [14] и фосген [15], фотосенсибилизаторов

лизированных красителями солнечных элементах

[16], флуорофоров для исследования биологиче-

[7], хемосенсорах [8], фотодинамической терапии

ских систем [17], в оптических технологиях [18] и

[9] и других областях.

в других областях.

1867

1868

НАБАСОВ и др.

Схема 1.

OC₈H₁₇

LiN

OC₈H₁₇

H₂O,

BuOLi,

HCl

BuOH

BuO

OC₈H₁₇

8H17

3 (95%)

Схема 2.

OC₈H₁₇

, ZnO

BF₃⋅Et₂O,

NEt₃

2) HCl

OC₈H₁₇

1 (75%)

OC₈H₁₇

2 (65%)

К числу несимметричных аналогов BODIPY

Выход имида 3 составил 95%, он представляет

относятся комплексы бора на основе продуктов

собой вещество светло-желтого цвета, раствори-

конденсации фталимидов с хинальдином, напри-

мое в широком ряду органических растворителей.

мер, 2-дифторборил-3-(хинолин-2-илметилен)изо-

В его масс-спектре отмечен сигнал молекулярного

индолин-1-он [19, 20] и его феноксизамещенные

иона при 403.58 Да. В спектре ЯМР ¹Н, измерен-

[21], которые обладают интенсивной флуоресцен-

ном в CDCl₃, присутствуют семь сигналов, харак-

цией и высокой фоточувствительностью в тонких

теризующих резонанс протона имидной группы,

пленках, что делает их перспективными материа-

протонов бензольного кольца и алифатических

лами для устройств тонкопленочной электроники.

заместителей. Спектр ЯМР ¹³С содержит сигналы

Очевидно, что изменение характера заместите-

атомов углерода как фталимидного цикла в обла-

лей и их положения приведет к изменению физи-

сти 166-119 м. д., так и октильных групп (70-14 м. д.).

ко-химических свойств красителей, исследование

Нагревание смеси имида 3 и оксида цинка в

которых представляется актуальной задачей. В

избытке хинальдина при кипении в течение 2 ч с

этой связи, в настоящей работе осуществлен синтез

последующей обработкой соляной кислотой при-

(E,Z)-4,7-бис(октилокси)-3-(хинолин-2-илметилен)-

водит к образованию соединения 1, которое при

изоиндолин-1-она

1, комплекса бора на его

кипячении с BF₃·Et₂O в присутствии триэтилами-

основе - (Z)-2-(дифторборил)-4,7-бис(октилокси)-

на в толуоле образует комплекс 2 (схема 2).

3-(хинолин-2-илметилен)изоиндолин-1-она 2 - и

исследованы их физико-химические свойства.

Выход соединения 1 после выделения и хрома-

В качестве исходного соединения для синтеза

тографической очистки составил 75%. Оно пред-

ставляет собой вещество желтого цвета, хорошо

соединения 1 использовали 4,7-бис(октилокси)-

изоиндолин-1,3-дион 3. Он получен взаимодей-

растворимое в неполярных органических раство-

ствием синтезированного по известной методике

рителях. Комплекс 2 также очищали хроматогра-

[22] 3,6-бис(октилокси)фталонитрила с бутилатом

фированием, его выход достигает 65%. Он явля-

лития в бутаноле с последующим гидролизом в

ется веществом желто-оранжевого цвета, также

кислой среде в соответствии со схемой 1.

растворимыми в различных органических раство-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 93 № 12 2023

4,7-БИС(ОКТИЛОКСИ)-3-(ХИНОЛИН-2-ИЛМЕТИЛЕН)-ИЗОИНДОЛИН-1-ОН

1869

Рис. 1. Электронные спектры поглощения (1), возбуж-

Рис. 2. Электронные спектры поглощения (1), возбуж-

дения (2) и флуоресценции (λ_ex 415 нм) (3) соединения

дения (2) и флуоресценции (λ_ex 490 нм) (3) соединения

1 в хлороформе.

2 в хлороформе.

рителях, обладающим сильной флуоресценцией в

соединения 2 представляет собой слабо разрешен-

растворах.

ный триплет при 2.71 м. д. с КССВ 20 Гц. Спектры

Состав и строение соединений 1 и 2 подтвер-

ЯМР ¹³С также подтверждают строение соедине-

ждали данными элементного анализа, масс-спек-

ний 1 и 2.

трометрии MALDI-TOF и спектроскопии ЯМР. В

Нормализованные электронные спектры погло-

масс-спектре лиганда 1 основным является сигнал

щения, спектры возбуждения и спектры флуорес-

иона [M + Н]⁺, m/z 529.74, кроме него присутству-

ценции соединений 1 и 2 в хлороформе представ-

ет сигнал при 567.69, соответствующий аддукту

лены на рис. 1 и 2.

[M + K]⁺. В масс-спектре комплекса 2 обнаружены

Спектр поглощения соединения 1 (рис. 1, 1) ха-

сигналы ионов [M - F]⁺ и [M + Na]⁺ с m/z 559.37

рактеризуется полосами с максимумами при 433,

и 601.55 соответственно. В спектре ЯМР ¹Н сое-

414 и 391 нм. Его спектр возбуждения (рис. 1, 2)

динения 1 в наиболее слабом поле обнаружива-

по характеру и положению полос близок к спектру

ется сигнал протона группы NH в виде синглета

поглощения. По сравнению со спектром погло-

при 11.53 м. д., сигналы протона в мезо-положе-

щения незамещенного 3-(хинолин-2-илметилен)-

нии в виде двух синглетов находятся при 6.93 и

изоиндолин-1-она [20] введение двух алкоксиль-

6.91 м. д. В более сильном поле присутствует ряд

ных заместителей приводит к батохромному сме-

мультиплетов, соответствующих резонансу прото-

щению максимумов полос поглощения в среднем

нов заместителей. В спектре ЯМР ¹Н комплекса 2

на 32 нм. В спектре флуоресценции (λ_Ex 415 нм)

сигнал протона группы NH отсутствует, а сигнал

(рис. 1, 3) наблюдается весьма значительный сток-

протона в мезо-положении сдвигается в сильное

сов сдвиг (129 нм), что связано с большим числом

поле до 6.55 м. д. и имеет вид синглета. Расщепле-

степеней свободы молекулы и значительными по-

ние сигнала протона в мезо-положении в спектре

терями энергии при внутренней конверсии.

соединения 1, как и расщепление на два дубле-

та сигнала протона в положении 4 хинолинового

Комплексообразование соединения 1 с бором

цикла, может свидетельствовать о существовании

приводит к существенному изменению его элек-

1 в виде E- и Z-изомеров, причем такая изомерия

тронно-оптических свойств, заключающемуся в

невозможна для комплекса 2. В целом, положение

батохромном сдвиге полос в электронном спектре

сигналов в спектрах ЯМР при комплексообразова-

поглощения (рис. 2, 1) и в спектре возбуждения

нии изменяется незначительно. Спектр ЯМР ¹¹В

(рис. 2, 2) комплекса 2 на 45 - 53 нм. Спектр флу-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 93 № 12 2023

1870

НАБАСОВ и др.

Рис. 3. Формы и энергии граничных орбиталей (эВ) соединений 1 и 2. ΔE = E_ВЗМО- E_НВМО

оресценции комплекса (рис. 2, 3) характеризует-

(B3LYP/def2-TZVP) с учетом влияния растворите-

ся полосой с максимумом при 513 нм. Поскольку

ля (хлороформа) в модели поляризованного конти-

при комплексообразовании число степеней свобо-

нуума (PCM).

ды молекулы сокращается из-за невозможности

Оптимизированные геометрии соединений 1 и

E-Z-таутомерии, то стоксов сдвиг уменьшается и

2 характеризуются плоским строением хромофо-

составляет 25 нм. Относительные квантовые вы-

ров. Вид их граничных молекулярных орбиталей и

ходы флуоресценции в растворе хлороформа, рас-

их энергии представлены на рис. 3.

считанные по известному методу [23], с использо-

В рассчитанных электронных спектрах погло-

ванием сульфата хинина в качестве стандарта (Ф_F

щения соединений 1 и 2 (рис. 4, 5) присутствуют

0.60 в 0.05 М. H₂SO₄) [24], для соединений 1 и 2

несколько основных полос, обусловленных S₀→S_n

составили 0.18 и 0.68 соответственно.

электронными переходами. Наиболее длинновол-

Для исследования влияния структурной моди-

новые полосы (переходы S₀→S₁) в обоих случа-

фикаций на спектральные свойства соединений

ях относятся, в основном, к электронным пере-

1 и 2 выполнена оптимизация геометрии их ос-

ходам HOMO→LUMO, полосы S₀→S₂ и S₀→S₃

новных состояний методом DFT с использовани-

обусловлены переходами HOMO-1→LUMO,

ем функционала B3LYP [25] и базисного набора

HOMO-2→LUMO и HOMO→ LUMO+1.

def2-TZVP [26] с полной оптимизацией геометри-

ческих параметров. Расчеты проводили при по-

Полученные результаты согласуются с экспе-

мощи программного комплекса Firefly 8.2.0 [27].

риментальными данными. Так, энергетический

Построение начальных геометрий, обработка и

зазор между HOMO и LUMO в соединении 1 со-

представление результатов выполнены с исполь-

ставляет 3.22 эВ, что на 1.09 эВ больше, чем в ком-

зованием программного комплекса Chemcraft [28].

плексе 2 (2.13 эВ). Это и определяет значительный

Значения энергий электронных переходов из ос-

батохромный сдвиг полос поглощения в спектре

новного в ближайшие возбужденные состояния и

комплекса 2 по сравнению с соединением 1. Как

силы осцилляторов вычислены методом TD-DFT

показано ранее, энергетическая щель HOMO-

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 93 № 12 2023

4,7-БИС(ОКТИЛОКСИ)-3-(ХИНОЛИН-2-ИЛМЕТИЛЕН)-ИЗОИНДОЛИН-1-ОН

1871

Рис. 4. Электронный спектр поглощения соединения

Рис. 5. Электронный спектр поглощения соединения

1 в хлороформе в сравнении с теоретическим. f - сила

2 в хлороформе в сравнении с теоретическим. f - сила

осциллятора, H - HOMO, L - LUMO.

LUMO в незамещенном 2-дифторборил-3-(хино-

AXIMA Confidence (Shimadzu Corporation, Япо-

лин-2-илметилен)изоиндолин-1-оне составляет

ния). ИК спектры сняты на спектрофотометре

2.50 эВ [19]. Это объясняет значительное (32 нм)

Avatar 360 FT-IR (Thermo Fisher Scientific, США)

гипсохромное смещение максимумов полос в его

в области 400-4000 см^-1 в тонких пленках на сте-

спектре поглощения по сравнению со спектром

кле KRS-5. Спектры ЯМР ¹Н (500.17 МГц), ¹¹С

комплекса 2.

(125.77 МГц) и ¹¹В (160.47 МГц) записаны на при-

Таким образом, синтезирован новый лиганд -

боре Bruker Avance-500 (Bruker AXS Inc., США) в

(E,Z)-4,7-бис(октилокси)-3-(хинолин-2-илмети-

CDCl₃. Для спектров ЯМР ¹¹В применяли BF₃∙Et₂O

лен)изоиндолин-1-он, на его основе получен не-

как внешний стандарт. Электронные спектры по-

симметричный аналог BODIPY - (Z)-2-(дифторбо-

глощения измерены на спектрофотометре Helios

рил)-4,7-бис(октилокси)-3-(хинолин-2-илметилен)-

Zeta (Thermo Fisher Scientific, США). Спектры

изоиндолин-1-он. Лиганд обладает низким кванто-

флуоресценции записаны на спектрофлуориметре

вым выходом флуоресценции (0.18) и значитель-

Shimadzu RF-6000 (Shimadzu Corporation, Япония)

ным стоксовым сдвигом (129 нм). Комплекс не

в кварцевых прямоугольных кюветах с толщиной

способен к таутомерным превращениям, поэтому

поглощающего слоя 10 мм при 23°С. Для спек-

демонстрирует умеренный Стоксов сдвиг (25 нм)

тральных измерений использовали хлороформ

и высокий относительный квантовый выход флу-

квалификации ХЧ (Экос-1, Россия).

оресценции (0.68), что может быть востребовано

4,7-Бис(октилокси)изоиндолин-1,3-дион

при создании сенсоров для исследования биологи-

(3). К раствору 0.1 г (14 ммоль) лития в 30 мл бу-

ческих систем и устройств тонкопленочной элек-

тан-1-ола добавляли 1.0 г (2.6 ммоль) 3,6-бис(ок-

троники.

тилокси)фталонитрила. Смесь перемешивали 3 ч

при 90°С, после вносили в 100 мл 10%-ного рас-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

твора соляной кислоты, кипятили 1 ч и охлаждали.

Элементный анализ выполнен на приборе

Осадок отфильтровывали, промывали 250 мл воды

FlashEA 1112 CHNS-O Analyzer (Thermo Fisher

и сушили. Выход 1.0 г (95%), светло-желтый по-

Scientific, США). Масс-спектры (MALDI-TOF,

рошок, растворим в хлороформе, бензоле, ДМФА,

матрица - 2,5-дигидроксибензойная кислота) за-

ДМСО. Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.: 7.85 с (1Н), 7.18

регистрированы на приборе Shimadzu Biotech

с (2Н), 4.13 т (4Н, ³J_НН 7.2 Гц), 1.88-1.82 м (4Н),

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 93 № 12 2023

1872

НАБАСОВ и др.

1.50-1.47 м (4Н), 1.33-1.27 м (16Н), 0.89 т (6Н,

Собирали основную (вторую) желто-оранжевую,

³J_НН 7.0 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ_С, м. д.: 166.30,

сильно флуоресцирующую зону. Вещество суши-

150.40, 121.73, 119.24, 69.99, 31.80, 29.71, 29.20,

ли на воздухе при 80°С в течение 6 ч. Выход 0.43

28.83, 25.80, 22.66, 14.11. Масс-спектр, m/z (I_отн,

г (65%), желто-оранжевый порошок, растворим в

%): 403.58 (100) [M]⁺. Найдено, %: C 71.65; H 9.31;

хлороформе, бензоле, ДМСО, ДМФА. Электрон-

N 3.35. C₂₄H₃₇NO₄. Вычислено, %: C 71.43; H 9.24;

ный спектр поглощения, λ_max, нм (lgε): 487 (4.85),

N 3.47. М 403.27.

457 (4.82), 376 (4.68). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м. д.:

(E,Z)-4,7-Бис(октилокси)-3-(хинолин-2-ил-

8.00-7.96 м (2Н), 7.78-7.63 м (2Н), 7.49 т (1Н, ³J_НН

метилен)изоиндолин-1-он

(1).

Смесь

0.8 г

7.4 Гц), 7.16 с (2Н), 6.95 т (1Н, ³J_НН 6.8 Гц), 6.55

(2.0 ммоль) имида 3, 5.0 мл (5.29 г, 37.0 ммоль)

с (1Н), 4.10 т (4Н, ³J_НН 7.2 Гц), 1.87-1.81 м (4Н),

хинальдина и 0.25 г (3.1 ммоль) оксида цинка пе-

1.49-1.46 м (4Н), 1.33-1.28 м (16Н), 0.88 т (6Н,

ремешивали при кипении 2 ч, охлаждали, вылива-

³J_НН 7.2 Гц). Спектр ЯМР ¹³С, δ_C, м. д.: 169.34,

ли в 150 мл 10%-ного раствора соляной кислоты

166.35, 153.12, 151.06, 150.36, 149.70, 147.41,

и выдерживали при перемешивании 1 ч. Осадок

141.17, 140.61, 136.50, 132.31, 128.49, 126.69,

отфильтровывали и промывали водой до рН 7.

122.81, 121.71, 119.20, 117.17, 106.18, 97.69, 69.95,

Остаток растворяли в хлороформе и хроматогра-

68.77, 31.80, 29.20, 28.81, 26.40, 25.79, 22.66, 14.12.

фировали на колонке, заполненной силикагелем 60

Спектр ЯМР ¹¹В, δ_B, м. д.: 2.71 т (J 20.0 Гц). Масс-

(Merck), элюируя хлороформом. Собирали основ-

спектр, m/z (I_отн, %): 601.55 (15) [M + Na]⁺, 559.37

ную желтую зону. Вещество сушили на воздухе

(100) [M - F]⁺. Найдено, %: C 70.95; H 7.55; N 4.77.

при 80°С в течение 6 ч. Выход 0.79 г (75%), жел-

C₃₄H₄₃BF₂N₂O₃. Вычислено, %: C 70.83; H 7.52; N

тый порошок, растворим в хлороформе, бензоле,

4.86. М 576.33.

ДМСО, ДМФА. Электронный спектр поглощения,

λ_max, нм (lgε): 433 (4.41), 410 (4.52). Спектр ЯМР

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

¹Н, δ, м. д.: 11.53 с (1Н), 8.14 д (0.5Н, ³J_НН 6.2 Гц),

8.07 д (0.5Н, ³J_НН 6.0 Гц), 7.77-7.70 м (2Н), 7.50-

Набасов Артем Алексеевич, ORCID: https://

7.47 м (1Н), 7.32-7.30 м (1Н), 7.16 с (2Н), 7.03-6.98

orcid.org/0009-0006-2775-9289

м (1Н), 6.92 д (1Н, ³J_НН 6.0 Гц), 4.13 т (4Н, ³J_НН

Александрийский Виктор Вениаминович,

7.2 Гц), 1.95-1.84 м (4Н), 1.49-1.47 м (4Н), 1.33-

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-7986-6573

1.29 м (16Н), 0.90 т (6Н, ³J_НН 7.2 Гц). Спектр ЯМР

Галанин Николай Евгеньевич, ORCID: https://

¹³С, δ_C, м. д.: 167.36, 166.22, 156.72, 150.96, 150.38,

orcid.org/0000-0001-6117-167X

149.36, 147.82, 138.63, 136.23, 129.92, 128.89,

127.43,

126.05,

123.36,

121.69,

119.23,

116.61,

Румянцева Таисия Андреевна, ORCID: https://

115.57, 106.15, 69.97, 68.74, 31.81, 29.21, 28.84,

orcid.org/0000-0002-4110-0572

26.38, 25.81, 22.67, 14.13. Масс-спектр, m/z (I_отн,

ФИНАНСОВАЯ ПОДДЕРЖКА

%): 567.69 (23) [M + K]⁺, 529.74 (100) [M + H]⁺.

Найдено, %: C 77.66; H 8.44; N 5.21. C₃₄H₄₄N₂O₃.

Работа выполнена в рамках государственного

Вычислено, %: C 77.24; H 8.39; N 5.30. М 528.34.

задания на выполнение научно-исследователь-

(Z)-2-(Дифторборил)-4,7-бис(октилокси)-3-

ской работы (тема № FZZW-2020-0010) с исполь-

(хинолин-2-илметилен)изоиндолин-1-он

(2).

зованием оборудования Центра коллективного

Раствор 0.6 г (1.1 ммоль) соединения 1, 1.0 мл

пользования Ивановского государственного хими-

(1.12 г, 8.0 ммоль) BF₃∙Et₂O и 3.0 мл (30.0 ммоль)

ко-технологического университета при финансо-

триэтиламина в 50 мл толуола кипятили 2 ч, за-

вой поддержке Министерства образования и науки

тем охлаждали, добавляли 50 мл хлороформа и

России (соглашение № 075-15-2021-671).

вносили в 250 мл воды. Органический слой отде-

ляли, многократно промывали водой, раствори-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

тель отгоняли. Остаток растворяли в хлороформе

и хроматографировали на колонке, заполненной

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

силикагелем 60 (Merck), элюируя хлороформом.

интересов.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 93 № 12 2023

4,7-БИС(ОКТИЛОКСИ)-3-(ХИНОЛИН-2-ИЛМЕТИЛЕН)-ИЗОИНДОЛИН-1-ОН

1873

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

15.

Cao T., Gong D., Zheng L., Wang J., Qian J., Liu W.,

Cao Y., Iqbal K., Qin W., Iqbal A. // Anal. Chim. Acta.

Ziessel R., Ulrich G., Harriman A. // New J. Chem.

2019. Vol. 1078. P. 168. doi 10.1016/j.aca.2019.06.033

2007. Vol. 31. N 4. P. 496. doi 10.1039/B617972J

16.

He H., Lo P.-C., Yeung S.-L., Fong W.-P., Ng D.K.P. //

Loudet A., Burgess K. // Chem. Rev. 2007. Vol. 107.

Chem. Commun. 2011. Vol. 47. N 16. P. 4748. doi

N 11. P. 4891-4932. doi 10.1021/cr078381n

10.1039/C1CC10727E

Schmitt A., Hinkeldey B., Wild M., Jung G. // J. Fluoresc.

17.

Gut A., Ciejka J., Makuszewski J., Majewska I., Brela M.,

2009. Vol. 19. N 4. P. 755-758. doi 10.1007/s10895-

Łapok Ł. // Spectrochim. Acta (A). 2022. Vol. 271.

008-0446-7

Article no. 120898. doi 10.1016/j.saa.2022.120898

Молчанов Е.Е., Марфин Ю.С., Ксенофонтов А.А.,

18.

Duran-Sampedro G., Agarrabeitia A.R., Garcia-Moreno

Румянцев Е.В. // Изв. вузов. Сер. хим. и хим.

I., Gartzia-Rivero L., de la Moya S., Bañuelos J., López-

технол. 2019. Т. 62. № 12. С. 13. doi 10.6060/

Arbeloa Í., Ortiz M.J. // Chem. Commun. 2015, Vol. 51.

ivkkt.20196212.6017.

N 57. P. 11382. doi 10.1039/C5CC03408F

Parhi A.K., Kung M.-P., Ploessl K., Kung H.F. //

Tetrahedron Lett. 2008. Vol. 49. N 21. P. 3395. doi

19.

Zhou Y., Xiao Y., Li D., Fu M., Qian X. // J. Org. Chem.

10.1016/j.tetlet.2008.03.130

2008. Vol. 73. N 4. P. 1571. doi 10.1021/jo702265x

Wang H.-Q., Ye J.-T., Zhang Y., Zhao Y.-Y., Qiu Y.-Q. //

20.

Nabasov A.A., Koptyaev A.I., Usoltsev S.D.,

J. Mater. Chem. (C). 2019. Vol. 7. N 25. P. 7531. doi

Rumyantseva T.A., Galanin N.E. // Macroheterocycles.

10.1039/C9TC01750J

2022. Vol. 15. N 2. P. 128. doi 10.6060/mhc224262g

Squeo B.M., Ganzer L., Virgili T., Pasini M. //

21.

Nabasov A.A., Rumyantseva T.A., Koptyaev A.I.,

Molecules. 2021. Vol. 26. N 1. Article no. 153. doi

Galanin N.E. // Dyes Pigm. 2023. Vol. 219. Article

10.3390/molecules26010153

no. 111523. doi 10.1016/j.dyepig.2023.111523

Raveendran A.V., Sankeerthana P.A., Jayaraj A., Chinna

22.

Галанин Н.Е., Шапошников Г.П. // ЖОХ. 2012.

Ayya Swamy P. // Res. Chem. 2022. Vol. 4. Article no.

Т. 82. № 10. С. 1736; Galanin N.E., Shaposhnikov G.P. //

100297. doi 10.1016/j.rechem.2022.100297

Russ. J. Gen. Chem. 2012. Vol. 82. N 10. P. 1734. doi

Malacarne M.C., Gariboldi M.B., Caruso E. // Int. J.

10.1134/S1070363212100179

Mol. Sci. 2022. Vol. 23. N 17. Article no. 10198. doi

23.

Brouwer A.M. // Pure Appl. Chem. 2011. Vol. 83. N 12.

10.3390/ijms231710198

P. 2213. doi 10.1351/PAC-REP-10-09-31

10.

Liu H., Lu H., Zhou Z., Shimizu S., Li Z., Kobayashi N.,

24.

Suzuki K., Kobayashi A., Kaneko S., Takehira K.,

Shen Z. // Chem. Commun. 2015. Vol. 51. N 9. P. 1713.

Yoshihara T., Ishida H., Shiina Y., Oishi S., Tobita S. //

doi 10.1039/C4CC06704E

Phys. Chem. Chem. Phys. 2009. Vol. 11. N 42. P. 9850.

11.

Wu Y., Lu H., Wang S., Li Z., Shen Z. // J. Mater.

doi 10.1039/B912178A

Chem. (C). 2015. Vol. 3. N 47. P. 12281. doi 10.1039/

25.

Becke A.D. // J. Chem. Phys. 1993. Vol. 98. N 7. P. 5648.

c5tc03084f

doi 10.1063/1.464913

12.

Yu C., Fang X., Wu Q., Jiao L., Sun L., Li Z., So P.-K.,

26.

Rappoport D., Furche F. // J. Chem. Phys. 2010.

Wong W.-Y., Hao E. // Org. Lett. 2020. Vol. 22. N 12.

Vol.

133. N

13. Article no.

134105. doi

P. 4588. doi 10.1021/acs.orglett.0c00940

13.

Zhang X.F., Zhang G.Q., Zhu J. // J. Fluoresc. 2019.

10.1063/1.3484283

Vol. 29. N 1. P. 407. doi 10.1007/s10895-019-02349-5

27.

Granovsky A.A. Firefly, V. 8.2.0. http://classic.chem.

14.

Yue J., Wang N., Wang J., Tao Y., Wang H., Liu J.,

msu.su/gran/gamess/index.html

Zhang J., Jiao J., Zhao W. // Anal. Meth. 2021. Vol. 13.

28.

Andrienko G.A. Chemcraft, V.1.8. http://www.

N 26. P. 2908. doi 10.1039/D1AY00740H

chemcraftprog.com

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 93 № 12 2023

1874

НАБАСОВ и др.

4,7-(Bis(octyloxy)-3-(quinoline-2-ylmethylene)isoindoline-1-one

and Its Boronflouride Complex. Synthesis

and Spectral-Luminescent Properties

A. A. Nabasova,*, T. A. Rumyantseva^a, V. V. Aleksandriiskii^a, and N. E. Galanin^a

^a Ivanovo State University of Chemistry and Technology, Ivanovo, 153000 Russia

*e-mail: kolosaner@mail.ru

Received October 27, 2023; revised November 8, 2023; accepted November 12, 2023

4,7-Bis(octyloxy)isoindoline-1,3-dione was obtained by reacting 3,6-bis(octyloxy)phthalonitrile with sodium

butoxide in butanol, followed by treatment with hydrochloric acid. Its condensation with quinaldine in the pres-

ence of zinc oxide leads to the formation of (E,Z)-4,7-bis(octyloxy)-3-(quinolin-2-ylmethylene)isoindolin-1-one,

which was treated with BF₃۰Et₂O in the presence of triethylamine in toluene to give a new unsymmetrical

analogue of BODIPY - (Z)-2-(difluoroboryl)-4,7-bis(octyloxy)-3-(quinolin-2-ylmethylene)isoindolin-1-one.

The complex exhibits a Stokes shift of 25 nm and a high relative fluorescence quantum yield (0.68). To support

the experimental data, DFT and TD-DFT calculations were performed.

Keywords: BODIPY analogs, boron complexes, quinaldine, substituted phthalimide, spectral-luminescent

properties

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 93 № 12 2023