ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, 2023, том 93, № 7, с. 1050-1056

УДК 547.1-304.2;547:642

1,3-ДИПОЛЯРНОЕ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ

СТАБИЛЬНОГО АЗОМЕТИНИЛИДА ИЗ НИНГИДРИНА

И L-ПРОЛИНА К ФОСФОРИЛИРОВАННЫМ

АЦЕТИЛЕНАМ

¹Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет),

Московский пр. 26, Санкт-Петербург, 190013 Россия

²Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, 199034 Россия

*e-mail: diavoly@mail.ru

Поступило в редакцию 28 апреля 2023 г.

После доработки 17 июня 2023 г.

Принято к печати 21 июня 2023 г.

Изучена реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения стабильного азометинилида, образованного

из нингидрина и L-пролина, к активированным ацетиленовым фосфонатам. Установлено, что реакции

протекают в мягких условиях с высокой региоселективностью с образованием циклоаддуктов с остовом

спиро[инден-2,3’-пирролизин]-1,3-диона.

Ключевые слова: 1,3-диполярное циклоприсоединение, хлорэтинилфосфонат, этинилдифосфонат,

азометинилид, региоселективность

DOI: 10.31857/S0044460X23070089, EDN: HGDGNN

Реакции циклоприсоединения привлекают

пирролиновый фрагмент, в настоящее активно ис-

большое внимание химиков-синтетиков

[1-5].

следуются [14-18]. Пирролизидиновый фрагмент

Они отличаются исключительной атом-эффек-

является структурной основой целого ряда алкало-

тивностью, позволяют в одну стадию создавать

идов, представляющих интерес вследствие обна-

труднодоступные фрагменты и молекулы [6-8].

руженных полезных свойств: нейропротекторных

Органические соединения, в составе которых при-

[19], антимикробных [20], антиоксидантных [21]

сутствует атом азота, часто выступают в качестве

(схема 1).

основы для создания новых перспективных био-

Исходный стабильный азометинилид 2 получен

логически активных соединений [9-13]. Биологи-

с высоким выходом при конденсации нингидрина

ческие свойства веществ, в состав которых входит

с L-пролином. Существенным преимуществом

Схема 1.

OH HOH

HO H

Платинецин

Гелиотридин

Ретронецин

1050

1,3-ДИПОЛЯРНОЕ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ СТАБИЛЬНОГО АЗОМЕТИНИЛИДА

1051

Схема 2.

Схема 3.

данного илида является его высокая реакционная

8-14 ч с образованием спироциклических соеди-

способность и селективность в реакциях с раз-

нений 3a, б c высокими выходами (88 и 89% со-

личными диполярофилами. Ранее было показано,

ответственно, схема 2). При оптимизации условий

что 2 активно реагирует с производными аллена

реакции в качестве растворителей были использо-

и циклопропена (включая газообразные субстра-

ваны хлористый метилен, хлороформ, метанол и

ты), при этом реакции протекают с хорошими вы-

бензол. Лучшие результаты по скорости реакций,

ходами и высокой регио- и стереоселективностью

конверсии исходных соединений и выходу целе-

[22, 23]. Однако к настоящему времени не прово-

вых продуктов были достигнуты при использова-

дились исследования реакционной способности

нии хлороформа и бензола.

азометинилида 2 с ацетиленовыми субстратами.

Взаимодействие азометинилида

2 с диал-

В данной работе исследовано 1,3-диполярное ци-

килхлорэтинилфосфонатами

4а-в проводили в

клоприсоединение стабильного азометинилида 2 к

аналогичных условиях, при этом были получены

диалкилхлорэтинилфосфонатам и тетраалкилэти-

циклоаддукты 5а-в в виде индивидуальных ре-

нилдифосфонатам. Данные ацетиленовые произ-

гиоизомеров с выходами 81-86% (схема 3). Оп-

водные ранее были детально изучены в реакциях

тимальными растворителями также являются

с нуклеофилами [24-31]. Также отметим, что для

хлороформ и бензол, что объясняется лучшей рас-

рассматриваемых ацетиленов были реализованы

творимостью в них исходного азометинилида.

реакция Дильса-Альдера [32, 33], реакции при-

Строение полученных соединений 3 и 5 уста-

соединения азидов [34, 35] и производных солей

навливали на основании данных спектроскопии

N-аминопиридиния [36].

ЯМР на ядрах ¹Н, ¹³С и ³¹Р. Наибольшие затруд-

Реакция

[3+2]-циклоприсоединения азомети-

нения возникли при установлении строения про-

нилида 2 к тетраалкилэтинилдифосфонатам 1a, б

дуктов циклоприсоединения 5а-в. Отнесение к

протекает при комнатной температуре в течение

соответствующему региоизомеру проведено на

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 93 № 7 2023

1052

СОКОЛОВ и др.

Схема 4.

RO OR

основании анализа спектров ЯМР ¹Н и ¹³С. В про-

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

тонных спектрах соединений 5а-с наблюдаются

Спектры ЯМР ¹Н, ¹³С, ³¹Р сняты на спектроме-

различные химические сдвиги для протонов эфир-

тре Bruker Avance III HD 400 NanoBay на часто-

ных фосфонатных групп, что возможно только в

тах 400.17 (¹H), 100.62 (¹³C), 161.98 МГц (³¹P).

случае пространственно близкого расположения

Масс-спектроскопические исследования прове-

группы PO(OR)₂ к объемному спироциклическо-

дены на приборе Bruker micrOTOF. Температуры

му фрагменту, которое повышает барьер вращения

плавления измерены на столике Кофлера (VEB

вокруг связи С-P. Аналогичная картина наблюда-

Wägetechnik Rapido, PHMK 81/2969).

ется в спектрах ¹H ЯМР циклоаддуктов 3a, б.

Тетраметиловый эфир этинилдифосфоновой

Для исследуемой реакции можно предполо-

кислоты (1а). К 0.25 моля эфирата дихлорацети-

жить согласованный механизм (схема 4). Следует

лена добавляли 24.8 г (0.2 моль) триметилфосфи-

отметить, что при осуществлении контроля за глу-

та. Смесь кипятили в течение 2 ч, затем диэтило-

биной протекания реакции, в спектрах ЯМР ³¹Р не

вый эфир отгоняли, остаток фракционировали.

наблюдалось сигналов промежуточных продуктов

Выход 21.5 г (89%), т. кип. 121-123°C (1 мм рт. ст.),

или состояний. Полученные данные позволяют

n20 1.4381. Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д.

отнести исследуемое взаимодействие к реакциям,

(J, Гц): 3.55 д (12H, СН₃O, ³J_CP 12.2). Спектр ЯМР

протекающим с нормальным электронным распре-

¹³C (ДМСО-d₆), δ_С, м. д. (J, Гц): 53.91 д (СН₃O, ²J_CP

делением.

5.0), 87.24 д. д (СP, ¹J_CP 286.7, ²J_CP 39.5). Спектр

Таким образом, впервые продемонстрирована

ЯМР ³¹P (CDCl₃): δ_Р -7.98 м. д.

возможность [3+2]-циклоприсоединения стабиль-

Тетраэтиловый эфир этинилдифосфоно-

ного азометинилида, полученного из нингидрина

вой кислоты (1б) получали аналогично из 33.2 г

и L-пролина, к соединениям ацетиленового ряда.

(0.2 моль) триэтилфосфита. Выход 24.8 г (92%),

Показано, что реакция протекает в мягких услови-

т. кип. 145-147°C (1 мм рт. ст.), n20 1.4442. Спектр

ях с высокой региоселективностью и приводит к

ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м. д. (J, Гц): 1.23 т (12Н, СН₃,

образованию спироконденсированных соединений

³J_НН 7.0), 4.06 д. к (8Н, СН₂, ³J_НН 7.0, ³J_НР 7.3).

с остовом спиро[инден-2,3′-пирролизин]-1,3-дио-

Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ_С, м. д. (J, Гц): 15.89

на с высокими выходами.

д (СН₃, ³J_CP 6.9), 64.05 д (СН₂О, ²J_CP 5.9), 88.04 д. д

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 93 № 7 2023

1,3-ДИПОЛЯРНОЕ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ СТАБИЛЬНОГО АЗОМЕТИНИЛИДА

1053

(СP, ¹J_CP 268.7, ²J_CP 40.0). Спектр ЯМР ³¹P (CDCl₃):

(15 мл) и сушили в вакууме. Выход 94.5%, оран-

δ_Р -10.74 м. д.

жевый порошок. Спектр ЯМР ¹H (ДМСО-d₆), δ,

м. д. (J, Гц): 2.30 к (2Н, СН₂СН₂N, ³J_НH 8.0), 3.08 м

Диметиловый эфир хлорэтинилфосфоновой

(2Н, СН₂СН), 4.92 (2Н, СН₂N, ³J_НH 8.0), 7.44-7.46

кислоты (4а). К 0.5 моля эфирата дихлорацетиле-

на добавляли при 0-5°C 24.8 г (0.2 моль) триметил-

м (2H, CH_Ar), 7.51-7.55 м (2H, CH_Ar), 9.26 с (1H,

фосфита. Смесь выдерживали 0.5 ч при комнатной

CHN). Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.: 19.02

(СН₂), 32.84 (СН), 58.53 (С^-), 119.95 (СН_Ar), 131.73

температуре и 1 ч при кипении диэтилового эфи-

ра. Избыток эфирата дихлорацетилена удаляли в

(СН_Ar), 137.21 (ipso-C), 183.69 (C=O).

вакууме, остаток фракционировали. Выход 26.45 г

Общая методика получения соединений 3а, б

(78%), т. кип. 65-66°C (1 мм рт. ст.), n20 1.4558.

и 5a-в. Смесь 1 ммоль диполя 2, 5 мл хлороформа

Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м. д. (J, Гц): 3.41 д (6H,

или бензола и 1 ммоль этинилфосфоната переме-

OCH₃, ³J_HP 12.6 Гц). Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆),

шивали при комнатной температуре. Контроль за

δ_С, м. д. (J, Гц): 53.17 д (OCH₃, ²J_CP 6.1), 59.06 д

ходом реакции осуществляли визуально по изме-

(PC, ¹J_CP 304.3), 79.26 д (CCl, ²J_CP 57.2). Спектр

нению окраски реакционной смеси (через 6-8 ч) и

ЯМР ³¹P (CDCl₃): δ_Р -5.98 м. д.

данным спектроскопии ЯМР³¹Р. После окончания

Диэтиловый эфир хлорэтинилфосфоно-

реакции отгоняли растворитель. Остаток очищали

вой кислоты (4б) получали аналогично из 33.2 г

с помощью колоночной хроматографии на силика-

(0.2 моль) триэтилфосфита и эфирата дихлора-

геле, элюент - этилацетат-метанол, 95:5.

цетилена. Выход 32.28 г (82%), т. кип. 85-86°C

Тетраметил-(1,3-диоксо-1,3,5′,6′,7′,7a′-гек-

(1 мм рт. ст.), d₂₀1.1539, n20 1.4473. Спектр ЯМР

сагидроспиро[инден-2,3′-пиррозилин]-1′,2′-ди-

¹H (CDCl₃), δ, м. д. (J, Гц): 1.00 т (6H, CH₃, ³J_HH

ил)бисфосфонат (3a). Выход 88%, маслообраз-

8.0 Гц), 3.79 к (4H, OCH₂, ³J_HH 8.0 Гц). Спектр

ная бесцветная вязкая жидкость. Спектр ЯМР ¹H

ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ_С, м. д. (J, Гц): 15.61 д (CH₃,

(СDCl₃), δ, м. д. (J, Гц): 1.59 м (2H, СН₂), 1.77 м

³J_CP 6.0), 60.49 д (C¹, ¹J_CP 301.8), 63.07 д (OCH₂,

(2Н, СН₂), 2.06 м (2H, СН₂), 2.67 м (2Н, СH₂N),

²J_CP 4.0), 77.37 д (C², ²J_CP 32.1). Спектр ЯМР ³¹P

3.44 д и 3.50 д (6Н, СН₃, ³J_НP 12.0), 3.73 д (6Н, СН₃,

(CDCl₃): δ_Р -9.18 м. д.

³J_НP 12.0), 4.61 м (1Н, СНN), 7.76 м (2H, CH_Ar), 7.88

Диизопропиловый эфир хлорэтинилфос-

м (2H, CH_Ar). Спектр ЯМР ¹³C (СDCl₃), δ_С, м. д.

фоновой кислоты (4в) получали аналогично из

(J, Гц): 26.35 (СН₂), 31.30 (СН₂), 48.98 (СН₂N),

41.6 г (0.2 моль) триизопропилфосфита и эфира-

52.96 д (СН₃, ²J_CP 5.0), 53.06 д и 53.12 д (СН₃, ²J_CP

та дихлорацетилена. Выход 36.1 г (80%), т. кип.

5.5), 78.11 т (СHN, ²J_CP 17.1), 83.89 т (СN, ²J_CP 18.1),

73-75°C (1 мм рт. ст.), n20 1.4450. Спектр ЯМР 1H

123.37 (C^2Ar), 124.19 (C^5Ar), 135.86 (C^3Ar), 136.15

(CDCl₃), δ, м. д. (J, Гц): 0.92 д и 0.94 д (12H, CH₃,

(C^4Ar), 139.70 д. д (CP, ¹J_CP 188.2, ²J_CP14.0), 141.46

³J_HH 4.0). Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ_С, м. д.

(C^1Ar), 142.05 (C^6Ar), 151.59 д. д (CP, ¹J_CP 186.2, ²J_CP

(J, Гц): 22.74 д и 22.97 д (CH₃, ³J_CP 4.0), 61.74 д (C¹,

9.1), 196.27 (C=O), 197.05 д (C=O, ³J_CP 1.0). Спектр

¹J_CP 298.8), 71.60 д (OCH, ²J_CP 5.0), 78.17 д (C², ²J_CP

ЯМР ³¹P (CDCl₃), δ_Р, м. д. (J, Гц): 10.25 д (³J_PP 14.2),

57.3). Спектр ЯМР ³¹P (CDCl₃): δ_Р -11.81 м. д.

10.54 д (³J_PP 14.2). Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z:

456.3327 [M + H]⁺ (вычислено для C₁₉H₂₃NO₈P₂:

2-(3,4-Дигидро-2H-пиррол-1-илий)-1,3-ди-

456.3332).

оксо-2,3-дигидро-1H-инден-2-ид

(2).

Нинги-

дрин (1.673 г, 9.4 ммоль) растворяли в метаноле

Тетраэтил-(1,3-диоксо-1,3,5′,6′,7′,7a′-гекса-

(7.5 мл), затем при перемешивании медленно до-

гидроспиро[инден-2,3′-пиррозилин]-1′,2′-ди-

бавляли L-пролин (1.081 г, 9.4 ммоль) во избежа-

ил)бисфосфонат (3б). Выход 89%, маслообраз-

ние вспенивания смеси из-за выделения углекис-

ная бесцветная вязкая жидкость. Спектр ЯМР ¹H

лого газа. Наблюдалось образование оранжевого

(СDCl₃), δ, м. д. (J, Гц): 1.09 т и 1.14 т (6Н, СН₃С-

осадка. После добавления L-пролина полученную

Н₂О, ³J_НН 7.1), 1.38 т (6Н, СН₃СН₂О, ³J_НН 7.0), 1.71

смесь оставляли при перемешивании на ночь, за-

м и 2.18 м (2Н, CH₂), 1.92 м (2H, CH₂), 2.60 м и 2.78

тем осадок отфильтровывали на фильтре Шотта,

м (2Н, СH₂N), 3.98 д. к и 4.01 д. к (4H, СН₃СН₂О,

промывали холодным абсолютным метанолом

³J_НН 7.0, ³J_НР 7.3), 4.23 м (4H, СН₃СН₂О), 4.73 м

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 93 № 7 2023

1054

СОКОЛОВ и др.

(1Н, СНN), 7.85 м (2H, CH_Ar), 8.01 м (2H, CH_Ar).

δ_Р

8.06 м. д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z:

Спектр ЯМР ¹³C (СDCl₃), δ_С, м. д. (J, Гц): 15.84

410.8001 [M + H]⁺(вычислено для C₁₉H₂₁ClNO₅P:

д и 15.91 д (СН₃СН₂О, ³J_CP7.0), 16.32 д и 16.38

410.8013).

д (СН₃СН₂О, ³J_CP 6.2), 26.52 (СН₂), 31.49 (СН₂),

Диизопропил-(1′-хлор-1,3-диоксо-

49.05 (СН₂N), 62.65 д (СН₃СН₂О, ²J_CP 5.9), 62.83

1,3,5′,6′,7′,7a′-гексагидроспиро[инден-2,3′-пир-

д и 62.86 д (СН₃СН₂О, ²J_CP6.0), 78.21 т (СHN, ²J_CP

ролизин]-2′-ил)фосфонат

(5в). Выход

85%,

16.9), 84.03 т (СN, ²J_CP 18.1), 123.43 (C^2Ar), 124.27

маслообразная светло-желтая вязкая жидкость.

(C^5Ar), 135.71 (C^3Ar), 136.01 (C^4Ar), 139.89 д. д (CP,

Спектр ЯМР ¹H (ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 1.36

¹J_CP 188.7, ²J_CP 13.6), 141.70 (C^1Ar), 142.33 (C^6Ar),

м (12H, CH₃CHO) 1.82 м (2H, СН₂), 2.06 м и 2.22

152.01 д. д (CP, ¹J_CP 186.6, ²J_CP 9.1), 196.60 (C=O),

м (2Н, СН₂), 2.81 м (2Н, СH₂N), 4.61 м (1Н, СНN),

197.45 д (C=O, ³J_CP 1.0). Спектр ЯМР ³¹P (CDCl₃),

4.76 д. септетов (2H, CH3CHO, 3JHP 12.3, 2JHH

δ_Р, м. д. (J, Гц): 7.64 д (³J_PP 14.1), 8.00 д (³J_PP 14.1).

6.2), 7.94 м (2H, CH_Ar), 8.05 м (2H, CH_Ar). Спектр

Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: 512.4409 [M + H]⁺

ЯМР ¹³C ЯМР (ДМСО-d₆), δ_С, м. д. (J, Гц): 23.94 м

(вычислено для C₂₃H₃₁NO₈P₂: 512.4418).

(CH₃CHO), 27.00 (СН₂), 32.09 (СН₂), 48.36 (СН₂N),

Диметил-(1′-хлор-1,3-диоксо-1,3,5′,6′,7′,7a′-

71.58 д и 71.68 д (CH₃CHO, ²J_CP 5.0), 74.67 д (СHN,

гексагидроспиро[инден-2,3′-пирролизин]-

³J_CP 13.1), 83.56 д (СN, ²J_CP 14.1), 123.75 (C^2Ar),

2′-ил)фосфонат (5a). Выход 81%, маслообраз-

124.10 (C^5Ar), 134.60 д (CP, ¹J_CP 192.4), 135.62 д

ная светло-желтая вязкая жидкость. Спектр ЯМР

(CCl, ²J_CP 6.5), 136.59 (C^3Ar), 136.93 (C^4Ar), 141.69

¹H (ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 1.79 м (2H, СН₂),

(C^1Ar), 141.92 (C^6Ar), 196.26 (C=O), 198.37 д (C=O,

2.05м и 2.22 м (2Н, СН₂), 2.82 м (2Н, СH₂N), 3.71 д

³J_CP 2.0). Спектр ЯМР ³¹P (CDCl₃): δ_Р 5.50 м. д.

(6Н, СН₃О, ³J_НP 9.3), 4.60 м (1Н, СНN), 7.94 м (2H,

Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: 438.8522 [M + H]⁺

CH_Ar), 8.04 м (2H, CH_Ar). Спектр ЯМР ¹³C (ДМ-

(вычислено для C₂₁H₂₅ClNO₅P: 438.8539).

СО-d₆), δ_С, м. д. (J, Гц): 26.85 (СН₂), 31.86 (СН₂),

48.44 (СН₂N), 52.81 д и 52.88 д (СН₃О, ²J_CP 5.5),

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

74.25 д (СHN, ²J_CP 14.1), 83.54 д (СN, ³J_CP 14.1),

Пронина Юлия Алексеевна, ORCID: https://

123.82 (C^2Ar), 124.19 (C^5Ar), 131.44 д (CP, ¹J_CP 52.3),

orcid.org/0000-0002-6874-5047

136.69 (C^3Ar), 137.01 (C^4Ar), 137.21 д (CСl, ²J_CP 7.0),

141.69 (C^1Ar), 141.88 (C^6Ar), 195.82 (C=O), 197.79

Егоров Дмитрий Михайлович, ORCID: https://

(C=O). Спектр ЯМР ³¹P (CDCl₃): δ_Р 11.18 м. д.

orcid.org/0000-0003-3744-9306

Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: 382.7463 [M + H]⁺

Александр Владимирович Степаков, ORCID:

(вычислено для C₁₇H₁₇ClNO₅P: 382.7475).

https://orcid.org/0000-0001-9470-1710

Диэтил-(1′-хлор-1,3-диоксо-1,3,5′,6′,7′,7a′-

Станислав Михайлович Рамш, ORCID: https://

гексагидроспиро[инден-2,3′-пирролизин]-

orcid.org/0000-0003-4613-068X

2′-ил)фосфонат (5б). Выход 86%, маслообраз-

ная светло-желтая вязкая жидкость. Спектр ЯМР

ФИНАНСОВАЯ ПОДДЕРЖКА

¹H (ДМСО-d₆), δ, м. д. (J, Гц): 1.32 т и 1.36 т (6Н,

Работа выполнена в рамках государственно-

СН₃СН₂О, ³J_НН 8.0), 1.79 м (2H, СН₂), 2.05 м и

го задания при поддержке Министерства науки

2.23 м (2Н, СН₂), 2.85 м (2Н, СH₂N), 4.15 м (4H,

и высшего образования Российской Федерации

СН₃СН₂О), 4.60 м (1Н, СНN), 7.93 м (2H, CH_Ar),

(FSEN-2023-0002) с использованием оборудова-

8.03 м (2H, CH_Ar). Спектр ЯМР ¹³C (ДМСО-d₆), δ_С,

ния Инжинирингового центра Санкт-Петербург-

м. д. (J, Гц): 16.30 д (СН₃СН₂О), 26.90 (СН₂), 31.96

ского государственного технологического инсти-

(СН₂), 48.39 (СН₂N), 62.51 д и 62.64 д (СН₃СН₂О,

тута (технического университета).

²J_CP 8.3), 74.39 д (СHN, ²J_CP 14.1), 83.53 д (СN, ³J_CP

14.1), 123.79 (C^2Ar), 124.14 (C^5Ar), 133.17 д (CP, ¹J_CP

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

192.2), 136.47 д (CСl, ²J_CP 7.0), 136.64 (C^3Ar), 136.97

(C^4Ar), 141.69 (C1Ar), 141.89 (C6Ar), 195.99 (CO),

Авторы заявляют об отсутствии конфликта

198.03 д (C=O, ³J_CP 2.0). Спектр ЯМР ³¹P (CDCl₃):

интересов.

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 93 № 7 2023

1,3-ДИПОЛЯРНОЕ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ СТАБИЛЬНОГО АЗОМЕТИНИЛИДА

1055

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

17.

Chen M., Zhang L., Lu A., Wang X., Si W., Yan J.,

Yang C. // Bioorg. Med. Chem. 2020. Vol. 30. N 21.

Liu J., Liu R., Wei Y., Shi M. // Trends Chem. 2019. Vol. 1.

P. 127519. doi 10.1016/j.bmcl.2020.127519

N 8. P. 779. doi 10.1016/j.trechm.2019.06.012

18.

Tomovic K., Ilic B.S., Smelcerovic A. // J. Med.

Wang J., Blaszczyk S.A., Li X., Tang W. // Chem.

Chem. 2021. Vol. 64. P. 9639. doi 10.1021/acs.

Rev. 2021. Vol. 121. N 1. P. 110. doi 10.1021/acs.

jmedchem.1c00293

chemrev.0c00160

19.

de Silva N.H., Pyreddy S., Blanch E.W., Hügel H.M.,

Adrio J., Carretero J.C. // Chem. Commun. 2019.

Maniam S. // Bioorg. Chem. 2021. Vol. 114. P. 105128.

Vol. 55. P. 11979. doi 10.1039/C9CC05238K

doi 10.1016/j.bioorg.2021.105128

Saeed R., Sakla A.P., Shankaraiah N. // Org.

20.

Kumar N., Inwati G.K., Ahmed E.M., Lal C., Makwana B.,

Biomol. Chem. 2021. Vol. 19. P. 7768. doi 10.1039/

Yadav V.K., Islam S., Ahn H.-J., Yadav K.K., Jeon B.-H. //

D1OB01176F

Catalysts. 2022. Vol. 12. N 2. P. 213. doi 10.3390/

Bilodeau D.A., Margison K.D., Serhan M.,

catal12020213

Pezacki J.P. // Chem. Rev. 2021. Vol. 121. N 12.

21.

L.J. McGaw, V. Steenkamp, J.N. Eloff // J.

P. 6699. doi 10.1021/acs.chemrev.0c00832

Ethnopharmacol. 2007. Vol. 110. P. 16. doi 10.1016/j.

Gui H.-Z., Wei Y., Shi M. // Chem. Asian J. 2020.

jep.2006.08.029

Vol. 15. N 8. P. 1225. doi 10.1002/asia.202000054

22.

Stepakov A.V., Filatov A.S., Boitsov V.M., Lozovskiy S.V. //

Mloston G., Shermolovich Y., Heimgartner H. //

Phosphorus, Sulfur, Silicon, Relat. Elem. 2021.

Materials. 2022. Vol.15. P. 7244. doi 10.3390/

Vol. 197. N 2. P. 67. doi 10.1080/10426507.2021.2017436

ma15207244

23.

Filatov A.S., Wang S., Khoroshilova O.V., Lozov-

skiy S.V., Larina A.G., Boitsov V.M., Stepakov A.V. //

Doyle M.P., Marichev K.O. // Org. Biomol. Chem. 2019.

J. Org. Chem. 2019. Vol. 84. P. 7017. doi 10.1021/acs.

Vol. 17. P. 4183. doi 10.1039/C9OB00478E

joc.9b00753

Bera S., Biswas A., Samanta R. // Chem. Record. 2021.

24.

Erkhitueva E.B., Panikorovskii T.L., Svintsitskaya N.I.,

Vol. 21. N 12. P. 3332. doi 10.1002/tcr.202100061

Trifonov R.Е., Dogadina А.V. // Synlett. 2018. Vol. 29.

10.

Kerru N., Gummidi L., Maddila S., Gangu K.K.,

N 7. P. 933. doi 10.1055/s-0036-1591919

Jonnalagadda S.B. // Molecules. 2020. Vol. 25. N 8.

25.

Egorov D.M., Piterskaya Y.L., Dogadina A.V.,

P.1909. doi 10.3390/molecules25081909

Svintsitskaya N.I. // Tetrahedron Lett. 2015. Vol. 56.

11.

Kachaeva M.V., Obernikhina N.V., Veligina E.S.,

N 12. P. 1552. doi 10.1016/j.tetlet.2015.02.027

Zhuravlova M.Yu., Prostota Y.O., Kachkovsky O.D.,

26.

Babushkina A.A., Dogadina A.V., Egorov D.M.,

Brovarets V.S. // Chem. Heterocycl. Compd. 2019.

Piterskaia J.L., Shtro A.A., Nikolaeva Y.V., Galochki-

Vol. 55. P. 448. doi 10.1007/s10593-019-02478-6

na A.V., Kornev A.A., Boitsov V.M. // Med. Chem. Res.

12.

Mermer A., Keles T., Sirin Y. // Bioorg. Chem. 2021.

2021. Vol. 30. N 12. P. 2203. doi 10.1007/s00044-021-

Vol. 114. P. 105076. doi 10.1016/j.bioorg.2021.105076

02801-x

13.

Денисова Е.И., Липин Д.В., Пархома К.Ю., Девят-

27.

Егоров Д.М., Петросян А.А., Питерская Ю.Л.,

кин И.О., Шипиловских Д.А., Чащина С.В., Махму-

Свинцицкая Н.И., Догадина А.В. // ЖОХ. 2018.

дов Р.Р., Игидов Н.М., Шипиловских С.А. // ЖОрХ.

Т. 88. Вып. 11. С. 1911; Egorov D.M., Petrosyan A.A.,

2021. Т. 57. № 12. С. 1736; Denisova E.I., Lipin D.V.,

Piterskaya Yu.L., Svintsitskaya N.I., Dogadina A.V. //

Parkhoma K.Y., Devyatkin I.O., Shipilovskikh D.A.,

Russ. J. Gen. Chem. 2018. Vol. 88. N 11. P. 2435. doi

Chashchina S.V., Makhmudov R.R., Igidov N.M.,

10.1134/S1070363218110294

Shipilovskikh, S.A. // Russ. J. Org. Chem. 2021.

28.

Krylov A.S., Kaskevich K.I., Erkhitueva E.B.,

Vol. 57. P. 1955. doi 10.1134/s1070428021120083

Svintsitskaya N.I., Dogadina A.V. // Tetrahedron

14.

Gerokonstantis D.T., Nikolaou A., Magkrioti C.,

Lett. 2018. Vol. 59. N 49. P. 4326. doi 10.1016/j.

Afantitis A., Aidinis V., Kokotos G., Minakakis P.M. //

tetlet.2018.10.052

Bioorg. Med. Chem. 2019. Vol. 28. N 2. P. 115216. doi

29.

Krylov A.S., Petrosian A.A., Piterskaya J.L.,

10.1016/j.bmc.2019.115216

Svintsitskaya N.I., Dogadina A.V. // Beilstein J. Org.

15.

Sreekanth K., Jha A. // Russ. J. Gen. Chem. 2020.

Chem. 2019. Vol. 15. P. 1563. doi 10.3762/bjoc.15.159.

Vol. 90. N 1. P. 129. doi 10.1134/S107036322001020X

30.

Журавлева П.А., Колина А.И., Свинцицкая Н.И.,

16.

Kocabaş E., Sarıgüney A.B., Erci F., Çakır-Koç R.,

Догадина А.В. // ЖОХ. 2021. Т. 91. № 10. С. 1594;

Kocabaş H.Ö., Torlak E., Coşkun A. // Biointerface Res.

Zhuravleva P.A., Kolina A.I., Svintsitskaya N.I.,

App. Chem. 2021. Vol. 11. N 4. P. 12178. doi 10.33263/

Dogadina A.V. // Russ. J. Gen. Chem. 2021. Vol. 91.

BRIAC114.1217812185

N 10. P. 2031. doi 10.1134/S1070363221100169

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 93 № 7 2023

1056

СОКОЛОВ и др.

31. Дакуо К.Н., Крылов А.С., Свинцицкая Н.И. //

Ionin B.I. // Russ. J. Gen. Chem. 2012. Vol. 82. N 4.

ЖОХ. 2022. Т. 92. № 11. С. 1728; Dakuo K.N.,

P. 652. doi 10.1134/S1070363212040068

Krylov A.S., Svintsitskaya N.I. // Russ. J. Gen.

34. Artyushin O.I., Matveeva E.V., Bushmarinov I.S.,

Chem. 2022. Vol. 92. P. 2267. doi 10.1134/

Odinets I.L. // Arkivoc. 2012. Vol. 2012. P. 252. doi

S107036322211010X

10.3998/ark.5550190.0013.419

32. Титов К.С., Кривчун М.Н., Свинцицкая Н.И. //

35. Zhu S., Zhang Y., Li P., Bi W., Chen X., Zhao Y. //

ЖОХ. 2014. Т. 84. Вып. 10. С. 1748; Titov K.S.,

Phosphorus, Sulfur, Silicon, Relat. Elem. 2017. Vol.

Krivchun M.N., Svintsitskaya N.I. // Russ. J. Gen.

192. N1. P. 1. doi 10.1080/10426507.2016.1223076

Chem. 2014. Vol. 84. N 10. P. 2049. doi 10.1134/

36. Philippov I., Gatilov Yu., Sonina A., Vorob’ev A. //

S107036321410034X

33. Титов К.С., Свинцицкая Н.И., Ионин Б.И. // ЖОХ.

Molecules. 2022. Vol. 27. N 22. P. 7913. doi 10.3390/

2012. Т.82. Вып. 4. С. 566; Titov K.S., Svintsitskaya N.I.,

molecules27227913

1,3-Dipolar Cycloaddition of Stable Azomethine Ylide Based

on Ninhydrin and L-Proline to Phosphorylated Acetylenes

A. A. Sokolov^a, D. M. Egorova,*, Yu. A. Pronina^a, S. M. Ramsh^a, and A. V. Stepakova,b

^aSt. Petersburg State Institute of Technology (Technical University), St. Petersburg, 190013 Russia

^b St. Petersburg State University, St. Petersburg, 199034 Russia

*e-mail: diavoly@mail.ru

Received April 28, 2023; revised June 17, 2023; accepted June 21, 2023

The reaction of 1,3-dipolar cycloaddition of a stable azomethine ylide formed from ninhydrin and L-proline to

activated acetylenic phosphonates was studied. It was found that the reactions proceed under mild conditions

with high regioselectivity with the formation of cycloadducts with a spiro[inden-2,3’-pyrrolysine]-1,3-dione

backbone.

Keywords: 1,3-dipolar cycloaddition, chloroethynylphosphonate, ethynyldiphosphonate, azomethine ylide,

regioselectivity

ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ том 93 № 7 2023