ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2022, том 58, № 3, с. 227-234
ОБЗОРНАЯ СТАТЬЯ
УДК 547.821; 547.333
НУКЛЕОФИЛЬНАЯ ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ СОЛЕЙ
ТРОПИЛИЯ АРИЛАМИНАМИ
© 2022 г. Л. П. Юнникова*, Д. А. Неустроев
ФГБОУ ВО «Пермский государственный аграрно-технологический университет им. академика Д.Н. Прянишникова»,
Россия, 614990 Пермь, ул. Петропавловская, 23
*e-mail: yunnikova@yahoo.com
Поступила в редакцию 09.11.2021 г.
После доработки 23.11.2021 г.
Принята к публикации 26.11.2021 г.
В мини-обзоре систематизированы данные по реакциям нуклеофильного N- или C-аминирования элек-
тронодефицитных солей тропилия анилином или ариламинами. Представленные сведения в основном
охватывают публикации последних лет.
Ключевые слова: N- или C-аминирование солей тропилия, сужение тропилиевого цикла, антимикробная
активность, жидкокристаллические свойства, инициатор - имидазол
DOI: 10.31857/S0514749222030016
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
228
1
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА СОЛЕЙ ТРОПИЛИЯ
228
2
ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ СОЛЕЙ ТРОПИЛИЯ АНИЛИНОМ ИЛИ АРИЛАМИНАМИ
229
N-ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА ТРОПИЛИЯ АРИЛАМИНАМИ. 8-АРИЛ-8-АЗАГЕП-
2.1
229
ТАФУЛЬВЕНЫ
С-ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ ПЕРХЛОРАТА ТРОПИЛИЯ АНИЛИНОМ. 4-(1-ЦИКЛОГЕПТА-2,4,6-ТРИ-
2.2
229
ЕНИЛ)АНИЛИН
С-ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ ТЕТРАФТОРБОРТА ТРОПИЛИЯ АНИЛИНОМ. ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕ-
2.3
230
ЛЯ
ИНИЦИИРОВАНИЕ ИМИДАЗОЛОМ N-ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИИ СОЛЕЙ ТРОПИЛИЯ АРИЛАМИНА-
3
230
МИ
СУЖЕНИЕ ТРОПИЛИЕВОГО ЦИКЛА ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ АНИЗИДИНА С ПЕРХЛОРАТОМ
3.1
230
ТРОПИЛИЯ
3.2
N-ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ СОЛЕЙ ТРОПИЛИЯ 2а, b НИЗКООСНОВНЫМИ АРИЛАМИНАМИ
231
N-ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ СОЛЕЙ ТРОПИЛИЯ 4-(1-ЦИКЛОГЕПТА-1,3,5-ТРИЕНИЛ)АНАЛИНОМ.
3.3
231
4-(7-ЦИКЛОГЕПТА-1,3,5-ТРИЕИЛ)-N-(1-ЦИКЛОГЕПТА-2,4,6-ТРИЕНИЛ)АНИЛИН
N-ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА ТРОПИЛИЯ СУЛЬФАНИЛАМИДОМ ИЛИ СУЛЬФА-
3.4
232
ДИМЕТОКСИНОМ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
232
БЛАГОДАРНОСТИ
232
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ
232
КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ
232
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
232
227
228
ЮННИКОВА, НЕУСТРОЕВ
Соединение
+
+
+
N
O
CH3
1
2
3
pKR+
+9.83
+4.75
-0.84
Значения параметров pKR+ для катионов N-метилакридиния 1, тропилия 2, ксантилия 3
ВВЕДЕНИЕ
свтвии с pKR+ 4.75) занимает промежуточное по-
Интерес к реакциям солей тропилия связан с их
ложение по этим показателям по сравнению с 1
и 3.
высокой реакционной способностью и возможно-
стью синтеза на их основе биологически активных
Препаративный метод получения солей
соединений.
тропилия, разработанный М.В. Вольпиным и
Соли тропилия относятся к группе небензоид-
Д.Н. Курсановым [11], состоит в обработке 1,3,5-
ных ароматических катионов моделирующих де-
циклогептатриена пятихлористым фосфором в со-
гидрогеназные реакции кофермента NADH/NAD+
отношении 10:20 и затем хлорной или тетрафтор-
[1-2]. Их применяют как кислоты Льюиса [3] или
борной кислотами (схема 1).
электрофилы [4-9].
Соли тропилия (перхлорат и тетрафторборат)
1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА СОЛЕЙ
высокоплавкие и стабильные вещества; перхлорат
ТРОПИЛИЯ
тропилия взрывчат.
Для характеристики реакционной способно-
Природные соединения, содержащие в своём
сти и устойчивости небензоидных ароматиче-
составе 1,3,5-циклогептатриеновый фрагмент, об-
ских катионов используют параметр pKR+ [10].
ладают различной биологической активностью.
Ниже приведены значения pKR+ для катионов
Так, туяплицины ингибируют грибковые болезни
N-метилакридиния 1, тропилия 2, ксантилия 3 (см.
растений, а колхамин задерживает развитие опу-
рисунок).
холей [12-13].
Из этих данных следует, что катиону N-ме-
тилакридиния 1 соответствует высокая устойчи-
Синтетические органические соединения, со-
вость и низкая электрофильность вследствие зна-
держащие в своем составе 1,3,5-циклогептатри-
чительной делокализации положительного заряда.
еновый цикл, представляют интерес для синтеза
И, наоборот, выраженная электрофильность и ре-
биологически активных соединений [14], пер-
акционная способность катиона ксантилия 3 свя-
спективных для наномедицины каликсаренов [15],
зана со снижением делокализации заряда за счёт
иминов, обладающих жидкокристаллическими
высокой электроотрицательности гетероатома
свойствами [16], а также для исследования фото-
в цикле. В приведенном ряду катион тропилия 2
химических процессов тропилиевых хромофоров
по устойчивости и электрофильности (в соответ-
[17].
Схема 1
H
CCl4
HClO4
-
+ PCl5
H Cl P Cl
+
Cl-
+ ClO4
-HCl
H
H
ClCl
Cl
-PCl3
80%
HBF4
-
+ BF4
83%
ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022
НУКЛЕОФИЛЬНАЯ ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ СОЛЕЙ ТРОПИЛИЯ АРИЛАМИНАМИ
229
Схема 2
H
H2O
-
R
NH2
+
+
R
N+
BF4
-
1:1
BF4
H H
1
2a
A
H
H
1
2a
-
R
N
R
N
+
BF4
–ArN+H3BF4-
H
H
-
H
B
C
NaHCO3
R
N
-NaBF4
-CO2, -H2O
3a-e
75-80%
R = H (a), CH3 (b), OCH3 (c), Cl (d), Br (e).
В мини-обзоре мы ограничились анализом ре-
2.2. С-ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ ПЕРХЛОРАТА
акций солей тропилия с анилином и ариламинами,
ТРОПИЛИЯ АНИЛИНОМ.
так как имеющиеся сведения по этим реакциям не
4-(1-ЦИКЛОГЕПТА-2,4,6-ТРИЕНИЛ)АНИЛИН
всегда однозначны и не систематизированы.
Анилин относится к группе амбидентных аро-
2. ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ СОЛЕЙ ТРОПИЛИЯ
матических аминов и может проявлять свойства
АНИЛИНОМ ИЛИ АРИЛАМИНАМИ
как С-, так и N-центрированных нуклеофилов
2.1. N-ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ
[19].
ТЕТРАФТОРБОРАТА ТРОПИЛИЯ
При замене тетрафторборат-аниона в соли
АРИЛАМИНАМИ.
тропилия 2а на перхлорат-анион взаимодействие
8-АРИЛ-8-АЗАГЕПТАФУЛЬВЕНЫ
соли 2b с анилином (в среде воды или тетраги-
В 1977 г. было установлено [18], что при вза-
дрофурана) приводит к другому результату - об-
имодействии тетрафторбората тропилия 2а с ани-
разуется 4-(1-циклогепта-2,4,6-триенил)анилин 4
лином или пара-замещенными анилинами (pKBH+
(схема 3) [13], но не 8-фенил-8-азагептафульвен 3a
~ 3.91-5.30) 1a-e в среде воды первоначально об-
(схема 2). В данном случае анилин проявляет свой-
разующиеся четвертичные N-тропиламмониевые
ства С-центрированного нуклеофила.
соли А превращаются в 8-арил-8-азагептафульве-
Этот факт можно объяснить (в соответствии
ны 3а-е (схема 2) с выходом 75-80%.
с принципом ЖМКО Пирсона) более высокой
В процессе реакции N-тропиламмониевая соль
«жесткостью» тетрафторборат-аниона и, следова-
A депротонируется амином 1 с образованием ин-
тельно, более прочной связью атома азота с тро-
термедиата B. Следующая стадия реакции - пе-
пилиевым циклом (N-C7H7) в интермедиате А
ремещение гидрид-иона от B к катиону тропилия
(схема 2), что позволяет протекать процессу «ион-
2а и образование 1,3,5-циклогептатриена, соли C
ного дегидрирования» (-H+, -H-).
и продуктов реакции 3a-e. Таким образом, данная
реакция протекает как «ионное дегидрирование»
И, наоборот, менее «жесткий» перхлорат-а-
интермедиата А (-H+, -H-).
нион способствует диссоциации комплекса D
Полученные соединения
8-арил-8-азагепта-
(схема 3) и образованию 4-(1-циклогепта-2,4,6-
фульвены 3a-e синтетически доступны, но неу-
триенил)анилина 4 в соответствии с правилами
стойчивы.
замещения в ароматическом ряду.
ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022
230
ЮННИКОВА, НЕУСТРОЕВ
Схема 3
H
H2O
-
NH2
+
+
N+
ClO4
-
ClO
1.5:1
4
H H
2b
D
-
NH4OH
NH3+
ClO4
NH
2
4
81-82%
Недостаток метода - применение в синтезе
рителей (диметилсульфоксид I, тетрагидрофуран
взрывчатого перхлората тропилия.
II, уксусная кислота III, н-бутиловый IV, этиловый
V или метиловый VI спирты). Выход амина 4 со-
Для 4-(1-циклогепта-2,4,6-триенил)анилина
4
ставил в растворителях: I и II - 0.0%; III - 16%;
и его гидрохлорида [4-(1-циклогепта-2,4,6-три-
IV - 27%; V и VI - 73 и 80% [20].
енил)анилин]·HCl выявлена антимикробная ак-
Полученные сведения позволили установить,
тивность в отношении бактерий: Staphylococcus
что важным фактором для осуществления синтеза
aureus, Staphylococcus epidermis, Staphylococcus
амина 4 (по схеме 4) с использованием тетрафтор-
saprophyticus, Escherichia coli, а также дрожжепо-
бората тропилия 2а (вместо перхлората - 2b) явля-
добных грибков Candida albicans. Минимальная
ется растворитель, обладающий высокой сольва-
ингибирующая концентрация для вещества 4 в от-
тирующей способностью аниона в соли тропилия
ношении грибков Candida albicans составила 15.6-
(этанол, метанол), что снижает прочность связи
31.2 мкг/мл, в отношении Staphylococcus aureus и
N-C7H7 в интермедиате A, исключает процесс его
Staphylococcus epidermis - 62.5-125.0 мкг/мл.
«ионного дегидрирования» (как в схеме 2) и спо-
Интересный результат был получен при взаи-
собствует образованию 4-(1-циклогепта-2,4,6-три-
модействии соединения 4 с пара-фталевым альде-
енил)анилина 4.
гидом. Симметрично замещённый п-фталилиден-
3. ИНИЦИИРОВАНИЕ ИМИДАЗОЛОМ
бис-[4-(циклогепта-1,3,5-триенилфенилимин)]
N-ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИИ СОЛЕЙ
(А), содержащий два тропилиевых фрагмента, об-
ТРОПИЛИЯ АРИЛАМИНАМИ
разовывал нематическую фазу, представляющую
3.1. СУЖЕНИЕ ТРОПИЛИЕВОГО ЦИКЛА
собой редкий случай формирования мезофазы ка-
ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ АНИЗИДИНА
ламитным соединением без алифатических терми-
С ПЕРХЛОРАТОМ ТРОПИЛИЯ
нальных заместителей [16].
Более основный пара-метоксианилин 1с при
2.3. С-ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ
взаимодействии с перхлоратом тропилия
2b
ТЕТРАФТОРБОРТА ТРОПИЛИЯ АНИЛИНОМ.
образует соль
- перхлорат
4-метоксифенил-8-
ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ
азагептафульвения 5 (схема 5), как и при N-
С целью поиска безопасного подхода к синтезу
функционализации тетрафторбората тропилия 2a
биологически активного соединения 4, исследова-
анизидином (схема 2).
но влияние на процесс взаимодействия анилина с
Однако, активация этой реакции избытком ими-
солью тропилия 2а (схема 4) следующих раство-
дазола сопровождается сужением тропилиевого
N
C
C
N
H
H
A
ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022
НУКЛЕОФИЛЬНАЯ ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ СОЛЕЙ ТРОПИЛИЯ АРИЛАМИНАМИ
231
Схема 4
H
CH3OH
–
NH2
+
+
N+
BF4
-
1:1
BF4
H H
2a
A
NH4OH
–
NH3+
BF4
NH
2
H
H
4, 80%
цикла и образованием термодинамически более
триенил)анилинов, так как концентрация свобод-
устойчивого основания Шиффа - N-бензилиден-4-
ного катиона тропилия снижена.
метоксианилина 6 [21].
Полученные соединения 8a-е устойчивы, не
3.2. N-ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ СОЛЕЙ
подвергаются гидролизу или сужению циклогеп-
ТРОПИЛИЯ 2а, b НИЗКООСНОВНЫМИ
татриенового цикла.
АРИЛАМИНАМИ
Соединения 8a-е проявили умеренную антими-
Взаимодействие солей тропилия 2a, b с низкоо-
кробную активность в отношении Staphylococcus
сновными ариламинами 7a-е (pKBH+ ~ 1.0-2) лег-
aureus и Candida albicans.
ко осуществляется в присутствии более основного
3.3. N-ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ СОЛЕЙ
имидазола (pKBH+ 7) и не зависит от природы ани-
ТРОПИЛИЯ 4-(1-ЦИКЛОГЕПТА-1,3,5-
она в соли тропилия (схема 6) [9].
ТРИЕНИЛ)АНАЛИНОМ. 4-(7-ЦИКЛОГЕПТА-
Роль имидазола в этом синтезе заключается в
1,3,5-ТРИЕИЛ)-N-(1-ЦИКЛОГЕПТА-
образовании комплекса соли тропилия с имида-
2,4,6-ТРИЕНИЛ)АНИЛИН
золом Е и последующей реакцией обмена между
Взаимодействием
4-(1-циклогепта-1,3,5-три-
низкоосновным ариламином и комплексом Е. При
енил)аналина 4 с перхлоратом или тетрафторбора-
этом имидазол образует соли с более сильными
том тропилия 2a, b в присутствии имидазола по-
кислотами (HBF4, pKa -0.4, или HClO4, pKa -10), а
лучен
4-(7-циклогепта-1,3,5-триеил)-N-(1-цикло-
тропилиевый ион, как более слабая кислота (pKR+
гепта-2,4,6-триенил)анилин 9 [21] (схема 7).
4.7, что соответствует по силе pKa уксусной кис-
лоте) перемещается к атому азота аминогруппы.
Эта реакция интересна тем, что позволяет вво-
Кроме того, комплекс Е препятствует дегидри-
дить второй фармакофорный тропилиевый фраг-
рованию образующихся N-(1'-циклогепта-2',4',6'-
мент в молекулу амина 4.
Схема 5
OCH3
H
H
1:1
-
NH2
H3CO
N
+
H3CO
N
ClO4
1c
-
+
ClO
4
THF
H
+
5, 72%
N
N
+
-
5
H3CO
N C
ClO4
1:2:2
H
2b
6, 76%
ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022
232
ЮННИКОВА, НЕУСТРОЕВ
Схема 6
H
N
H
H
H
N
H2O
R
N
R
N
N+
+
+ X- +
+
X-
H
1.5:1:1
H
N
H
R1
R2
R1
R2
7a-e
E
H
N
H
R
N
+
H
N+
X-
R1
R2
H
8a-e
61-87%
X= ClO4, BF4; R = NO2, R1 = R2 = H (a); R = NO2, R1 = H, R2 = CH3 (b);
R = R2 = H, R1 = NO2 (c); R = C(=O)CH3, R1 = R2 = H (d); R = R2 = NO2, R1 = H (e).
Соединение 9 обладает выраженной антими-
4-Амино-N-(2,6-диметокси-4-пиримидинил)-
кробной активностью в отношении Staphylococcus
бензосульфонамид (сульфадиметоксин) 12, в кото-
aureus № 906 и Escherichia coli № 1257 и антими-
ром сульфамидная группа замещена, а аминогруп-
котической активностью в отношении пяти штам-
па ароматического кольца свободна, при взаимо-
мов микроскопических грибов рода Candida [21],
действии с солью 2а в соотношении (1:1) в среде
что сопоставимо с антимикробной активностью
диметилсульфоксида образует продукт замещения
4-(1-циклогепта-2,4,6-триенил)анилина 4.
атома водорода в аминогруппе на тропилиевый
3.4. N-ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ ТЕТРАФТОР-
цикл. Получен
4-(циклогепта-2,4,6-триен-1-ил-
БОРАТА ТРОПИЛИЯ СУЛЬФАНИЛАМИДОМ
амино)-N-(2,6-диметоксипиримидин-4-ил)бензол-
ИЛИ СУЛЬФАДИМЕТОКСИНОМ
сульфонамид 13 [22]. Соединения 11 и 13 (схема 8)
Молекула сульфаниламида (стрептоцида)
10
устойчивы, а тропилиевый цикл не подвергается
содержит сульфамидную группу (SO2NH2) и ами-
сужению.
ногруппу (NH2), находящуюся в пара-положении
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
бензольного кольца. В данном случае активными
оказываются обе функциональные группы. В ре-
Систематизированы реакции нуклеофильного
зультате реакции 10 с тетрафторборатом тропилия
аминирования π-дефицитных солей тропилия ари-
2а в присутствии имидазола образуется продукт
ламинами. Результат взаимодействия солей тропи-
замещения двух атомов водорода у двух функци-
лия с ариламинами зависит от ряда факторов: 1)
ональных групп на тропилиевые циклы. Получен
аниона в соли тропилия (BF4-, ClO4-); 2) основно-
N-(циклогепта-2,4,6-триен-1-ил)-4-(циклогепта-
сти ариламина; 3) растворителя; 4) активатора-и-
2',4',6'-триен-1-ил-амино)бензосульфонамид 11.
мидазола.
Схема 7
H
N
-
N
H
NH2
+
+ BF4
N
THF
1:1
4
9, 56%
ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022
НУКЛЕОФИЛЬНАЯ ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ СОЛЕЙ ТРОПИЛИЯ АРИЛАМИНАМИ
233
Схема 8
O
H2N
S
NH2
O
O
10
H
H
H
N
S
N
N
2:1 DMSO
O
N
OCH3
11, 68%
+
O
-
H
BF4
H2N
S
N
N
OCH3
O
N
O
2a
12
OCH
3
H
H
N
S
N
N
1:1 DMSO
O
N
OCH
3
13, 74%
Ариламины, содержащие в своем составе фар-
3.
Lyons D.J.M., Crocker R.D., Enders D., Nguyen T.V.
макофорный
1,3,5-циклогептатриеновый фраг-
Green Chem. 2017, 19, 3993-3996. doi 10.1039/
C7GC01519D
мент проявляют антибактериальную актив-
4.
Nguyen T.V., Bekensir A. Org. Lett. 2014, 16, 1720-
ность как в отношении Staphylococcus aureus и
1723. doi 10.1021/ol5003972
Escherichia coli, так и фунгицидную - в отноше-
5.
Акентьева Т.А., Юнникова Л.П. Бутлеров. сообщ.
нии Candida albicans, кроме того, тропилиевый
2011, 28, 80-83.
фрагмент может способствовать появлению жид-
6.
Yunnikova L.P., Akentieva T.A., Makhova T.V.
кокристаллических свойств, что указывает на це-
Int. J. Org. Chem. 2013, 3, 148-150. doi 10.4236/
лесообразность поиска новых полезных веществ
ijoc.2013.32017
ряда ароматических или гетероциклических сое-
7.
Юнникова Л.П., Лихарева Е.Ю., Акентьева Т.А.
динений, содержащих в своем составе фрагмент
ЖОХ. 2017, 87, 333-335. [Yunnikova L.P., Likhare-
1,3,5-циклогептатриена.
va Y.E., Akent’eva T.A. Russ. J. Gen. Chem. 2017,
БЛАГОДАРНОСТИ
87, 347-349.] doi 10.1134/S1070363217020323
8.
Yunnikova L.P., Esenbaeva V.V., Shklyaeva E.V. Izv.
Исследование выполнено при финансовой под-
Vuzov, Ser. Khim. Khim. Tekhnol. 2018, 61, 47-52. doi
держке РФФИ в рамках научного проекта № 19-
10.6060/ivkkt.20186108.5817
03-00888.
9.
Юнникова Л.П., Акентьева Т.А., Лихарева Е.Ю.
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ
ЖОрХ.
2020,
56,
1943-1947.
[Yunnikova L.P.,
Akentʼeva T.A., Likhareva Y.E. Russ. J. Org.
Юнникова Лидия Петровна, ORCID: https://
Chem.
2020,
56,
2244-2247.] doi
10.31857/
orcid.org/0000-0001-8123-0278
s0514749220120174
10.
Вольпин М.Е., Жданов С.И., Курсанов Д.Н. Докл.
Неустроев Дмитрий Алексеевич, ORCID:
АН СССР. 1957, 112, 264-266.
11.
Вольпин М.Е., Курсанов Д.Н. Докл. АН СССР.
КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ
1957, 113, 339-342.
Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-
12.
Trust T.J., Bartlett K.H. Antimicrob. Agent. Chemother.
1975, 9, 381-383. doi 10.1128/AAC.8.3.381
тересов.
13.
Машковский Д.М. Лекарственные средства. 2002,
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
2, 432-433.
1. Дюга Г., Пенни К. Биоорганическая химия: хими-
14.
Юнникова Л.П., Акентьева Т.А. Пат. 2479571/C1
ческие подходы к механизму действия ферментов.
(2013). РФ. Б.И. № 11.
М.: Мир. 1983, 398-406.
15.
Fehlinger M., Abraham W. J. Incl. Phenom. Macrocycl.
2. Yasui S., Ohno. A. Bioorg. Chem. 1986, 14, 70-96. doi
Chem. 2007, 58, 263-274. doi 10.1007/s10847-006-
10.1016/0045-2068(86)90019-2
9153-7
ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022
234
ЮННИКОВА, НЕУСТРОЕВ
16. Эсенбаева В.В., Смирнова А.И., Усольцева Н.В.,
20. Акентьева Т.А., Юнникова Л.П., Эсенбаева В.В.
Юнникова Л.П., Акентьева Т.А. Жидкие кристаллы
Бутлеров. сообщ. 2018, 56, 128-130. doi 10.37952/
и их практическое использование. 2015, 15, 26-34.
ROI-jbc-01/18-56-11-128
17. Lyons D.J.M., Crocker R.D., Nguyen T.V. Chem. Eur. J.
21. Юнникова Л.П., Акентьева Т.А., Эсенбаева В.В.
2018, 24, 10959-10965. doi 10.1002/chem.201801956
Хим.-фарм. ж. 2015, 49, 33-35. [Yunnikova L.P.,
18. Sanechika K., Kajigaeshi S., Kanemasa S. Synthesis.
Akent’eva T.A., Ésenbaeva V.V. Pharm. Chem. J.
1977, 3, 202-204. doi 10.1055/s-1977-24325
2015, 49, 243-245.] doi 10.1007/s11094-015-1263-3
19. Чарушин В.Н., Чупахин О.Н. Изв. АН. Сер. хим.
22. Юнникова Л.П., Лихарева Ю.Е., Баландина С.Ю.
2019, 68, 453-471. [Charushin V.N., Chupakhin O.N.
Russ. Chem. Bull. 2019, 68, 453-471.] doi 10.1007/
Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол. 2019, 62, 79-84.
s11172-019-2441-3
doi 10.6060/ivkkt.20196202.5751
Nucleophilic Functionalization of Tropyl Salts
with Arylamines
L. P. Yunnikova* and D. A. Neustroev
Perm State Agro-Technological University named after Academician D.N. Pryanishnikov,
ul. Petropavlovskaia, 23, Perm, 614990 Russia
*e-mail: yunnikova@yahoo.com
Received November 9, 2021; revised November 23, 2021; accepted November 26, 2021
The mini-review systematizes data on the reactions of nucleophilic N- or C-amination of electron-deficient
tropylium salts with aniline or arylamines. The information presented mainly covers publications of recent years.
Keywords: N- or C-amination of tropylium salts, narrowing of the tropylium cycle, antimicrobial activity,
liquid-crystalline properties, initiator-imidazole
ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 3 2022
