ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2022, том 58, № 6, с. 643-649

УДК 547.7/8:662.75

СИНТЕЗ

3-(ОРГАНИЛОКСИМЕТИЛ)ОКСАЗОЛИДИНОВ

Институт химии присадок им Академика А.М. Кулиева НАНА, Азербайджан, Az-1029 Баку, Беюкшорское ш., 2062

*е-mail: malahat-abbasova@mail.ru

Поступила в редакцию 22.09.2021 г.

После доработки 11.10.2021 г.

Принята к публикации 13.10.2021 г.

Конденсацией-гетероциклизацией 2-аминоэтанола с формальдегидом и гидроксилсодержащими соеди-

нениями получены 3-(органилоксиметил)оксазолидины. Выход продуктов реакции зависит от природы

гидроксилсодержащего соединения и увеличивается по мере его «утяжеления». В качестве побочного

продукта реакции образуется метилен-бис-оксазолидин, наличие которого доказано встречным синте-

зом - конденсацией 2-аминоэтанола с формальдегидом в соотношении 2:3 соответственно. Приведены

физико-химические показатели и ЯМР ¹³С спектры синтезированных соединений. Отнесение сигналов

проводили с применением двойного гетероядерного резонанса ¹³С-{¹Н}.

Ключевые слова: конденсация-гетероциклизация, 2-аминоэтанол, гидроксилсодержащие соединения,

параформ, 3-(органилоксиметил)оксазолидины, ЯМР ¹Н и ¹³С спектроскопия

DOI: 10.31857/S0514749222060064, EDN: CWPVIF

ВВЕДЕНИЕ

физико-химических свойств и противомикробной

активности [6].

Синтезу, строению, физико-химическим свой-

ствам и практическому применению 1,3-оксаза-

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

циклоалканов, обладающих высокой реакционной

Нами получен ряд

3-(органилоксиметил)ок-

способностью, посвящено большое количество

сазолидинов конденсацией-гетероциклизацией

исследований [1-3]. Однако о 3-(органилоксиме-

2-аминоэтанола с формальдегидом и гидроксилсо-

тил)-1,3-оксазациклоалканах до появления наших

держащими соединениями или моноалкиловыми

работ [4], сведений практически не было, за ис-

(ариловыми) эфирами этиленгликоля (схема 1).

ключением

3-(изобутилоксиметил)оксазолидина

3-(изобутилоксиметил)тетрагидро-1,3-оксазина

В качестве источника формальдегида использо-

[5], рекомендованных в качестве дубителя жела-

вали параформ. Конденсацию проводили методом

тины, при отсутствии данных о методе их полу-

прибавления 2-аминоэтанола к кипящей смеси

чения, физико-химических свойствах, выходах и

параформа, гидроксилсодержащего соединения и

доказательстве структуры.

органического растворителя, образующего с во-

дой азеотропную смесь, с одновременной отгон-

Как соединения, содержащие в качестве струк-

кой реакционной воды. Оптимальное молярное

турных фрагментов молекулы 1,3-оксазацикло-

соотношение 2-аминоэтанола, формальдегида и

алкановое кольцо и органилоксиметиламинную

гидроксилсодержащего соединения 1:2:1, соответ-

группу, 3-(органилоксиметил)-1,3-оксазациклоал-

ственно.

каны заслуживают внимания как потенциальные

противомикробные вещества, представляет инте-

Выход целевых продуктов составляет 40-65%.

рес для исследования зависимость их строения,

На выход целевых продуктов оказывает влияние

643

644

ФАРЗАЛИЕВ и др.

Схема 1

ROH, 2

NH₂

O N

-2H₂O

1a-p

1, R = Pr (a), i-Pr (b), Bu (c), i-Bu (d), C₅H₁₁ (e), i-C₅H₁₁ (f), C₆H₁₃ (g), C₇H₁₅ (h), C₈H₁₇ (i),

C₉H₁₉ (j), C₁₀H₂₁ (k), C₁₁H₂₃ (l), CH₂C₆H₅ (m), CH₂CH₂OCH₃ (n), CH₂CH₂OC₂H₅ (o), CH₂CH₂OC₆H₅ (p).

Схема 2

NH₂

O , ROH

-H₂O

−H₂O

O N

1a-p

1, R = Pr (a), i-Pr (b), Bu (c), i-Bu (d), C₅H₁₁ (e), i-C₅H₁₁ (f), C₆H₁₃ (g), C₇H₁₅ (h), C₈H₁₇ (i),

C₉H₁₉ (j), C₁₀H₂₁ (k), C₁₁H₂₃ (l), CH₂C₆H₅ (m), CH₂CH₂OCH₃ (n), CH₂CH₂OC₂H₅ (o), CH₂CH₂OC₆H₅ (p).

природа гидроксилсодержащего соединения, при

содержащими соединениями, а также продуктов

этом по мере его «утяжеления» выход продуктов

гидролиза

3-(органилоксиметил)оксазолидина

трехкомпонентной конденсации повышается. В

было установлено с использованием элементного

качестве побочного продукта реакции образует-

анализа, ГЖ-хроматографии и методов ЯМР ¹Н

ся метилен-бис-оксазолидин (2), наличие которо-

и ¹³С спектроскопии, при этом идентификацию

го доказано встречным синтезом - конденсацией

исследуемого класса соединений проводили по

2-аминоэтанола с формальдегидом в соотношении

спектрам ЯМР ¹³С, так как спектроскопия ЯМР

2:3 соответственно.

¹Н не дает достаточно полной информации из-за

сложности структуры сигналов и их перекрывания

По-видимому, конденсация-гетероциклизация

в спектрах.

протекает следующим образом (схема 2).

Отнесение сигналов атомов углерода в ЯМР

При действии водных щелочей, а также при на-

¹³С спектрах 3-(органилоксиметил)оксазолидинов

гревании с водой 3-(органилоксиметил)оксазоли-

проводили с учетом различной электроотрица-

дины 1 гидролизуются с образованием 1,3,5-три-

тельности гетероатомов кислорода и азота.

азин-1,3,5-триилэтанола

3 и соответствующих

спиртов, при этом они конвертируются практиче-

Так, в спектрах сигналы фрагмента O-CH₂-N

ски полностью (схема 3).

располагаются в области наиболее слабого поля

(химические сдвиги 84-86 м.д.), сигналы С⁵ - в

Строение соединения 3 подтверждено встреч-

области 63-75 м.д., сигналы С⁴ - в области 47-

ным синтезом при взаимодействии 2-аминоэтано-

50 м.д.

ла с формалином, взятых в эквимолярных соотно-

шениях (схема 4).

Отнесение сигналов проводили также на осно-

ве спектров двойного селективного гетероядерно-

Строение и чистота основных и побочных про-

го резонанса ¹³С-{¹Н} с учетом предварительного

дуктов реакции конденсации-гетероциклизации

отнесения сигналов протонов. Рассмотрим эти

2-аминоэтанола с формальдегидом и гидроксил-

отнесения на примере 3-(бензилоксиметил)окса-

N N

золидина.

В спектре ЯМР ¹Н однозначно могут быть

охарактеризованы сигналы: мультиплеты С₆Н₅,

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 6 2022

СИНТЕЗ 3-(ОРГАНИЛОКСИМЕТИЛ)ОКСАЗОЛИДИНОВ

645

Схема 3

3H₂O

+ 3ROH +

O N

N N

1a-p

1, R = Pr (a), i-Pr (b), Bu (c), i-Bu (d), C₅H₁₁ (e), i-C₅H₁₁ (f), C₆H₁₃ (g), C₇H₁₅ (h), C₈H₁₇ (i),

C₉H₁₉ (j), C₁₀H₂₁ (k), C₁₁H₂₃ (l), CH₂C₆H₅ (m), CH₂CH₂OCH₃ (n), CH₂CH₂OC₂H₅ (o), CH₂CH₂OC₆H₅ (p).

Схема 4

NH₂

-3H₂O

N N

синглет PhCH₂, триплеты NCH₂ и OCH₂. Для от-

внутреннего эталона использовали тетраметил-

несения сигналов С²Н₂ и С⁶Н₂ измерены спектры

силан (ТМС). Значения химических сдвигов (ХС)

ЯМР ¹³С. Отнесение сигналов С⁶, С² выполнено

выражены по шкале δ по отношению к сигна-

с помощью селективного гетероядерного двойно-

лу ТМС. Точность определения ХС ¹Н не ниже

го резонанса ¹³С-{¹Н}. Последовательным облу-

±0.02 м.д., ХС ¹³С ± 0.05 м.д.

чением сигналов протонов при 3.99 и 4.31 м.д. до

Все синтезированные соединения представ-

исчезновения дальней константы спин-спинового

ляли собой бесцветные жидкости с характерным

взаимодействия углерода С⁷ с протонами NC⁶H₂О

запахом.

выполнено отнесение сигналов протонов и углеро-

дов NC²H₂О и NC⁶H₂О в спектрах ЯМР ¹Н и ¹³С.

3-(Пропоксиметил)оксазолидин (1a). В трех-

горлую колбу, снабженную мешалкой, капельной

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

воронкой, насадкой Дина-Старка и термометром,

Исходные реактивы: 2-аминоэтанол (ТУ 6-02-

помещали 30 г (1 моль) параформа, 120 г (2 моль)

915-79) квалификации «ч», очищали перегонкой,

пропан-1-ола и одну гранулу едкого кали. Смесь

чистота не менее 98-99%; спирты и эфиры гли-

кипятили на водяной бане до полного растворе-

колей реактивные (х.ч.), сушили и перегоняли

ния параформа, выдерживали при температуре ки-

на ректификационной колонке эффективностью

пения в течение 30 мин, затем убирали нагрев, и

20 т.т., отбирали фракцию с содержанием основно-

охлаждали смесь до комнатной температуры, при-

го вещества не менее 98-99%; параформальдегид

бавляли по каплям 30.5 г (0.5 моль) 2-аминоэта-

марки «А» (ТУ 6-05-930-78), массовая доля фор-

нола при температуре 20°С. Перемешивали смесь

мальдегида не менее 94%.

1 ч и оставляли на ночь при комнатной темпера-

Спектры ЯМР синтезированных соединений

туре. Затем добавляли в 100 мл бензола, произ-

измерены на спектрометрах Т-60 «Varian» (США)

водили азеотропную отгонку воды. Отгоняли из-

(¹Н, 60 МГц), FX-60 «Jeol» (Япония) (¹Н, 60 МГц;

быток бензола и н-пропилового спирта, остаток

¹³С, 15.03 МГц), «WM-400 «Bruker» (Германия)

(¹Н - 400 МГц, ¹³С - 100.62 МГц).

N O

Образцы представляли собой 5-20%-ные рас-

творы исследуемых веществ в ССl₄. В качестве

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 6 2022

646

ФАРЗАЛИЕВ и др.

фракционировали в вакууме. Выход 30.6 г (42%),

60.30; H 10.70; N 8.90. C₈H₁₇NO₂. Вычислено, %:

т.кип. 55-56°С (1 мм рт.ст.), d₄₂₀ 0.9729, n_D20 1.4386.

C 60.40; H 10.80; N 8.80.

Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 4.12 с (2Н, ОСН₂N), 3.88

3-(Пентилоксиметил)оксазолидин (1e). Полу-

c (2H, NCH₂O), 3.48 т (2H, OCH₂C, ²J_HH 7.1 Гц),

чали из 16.5 г (0.5 моль + 10% избытка) парафор-

3.27 т (2H, OCH₂C, ²J 7.2 Гц), 2.83 т (2H, NCH₂C,

ма, 22 г (0.25 моль) пентал-1-ола, 100 мл бензо-

²J_HH 6.9 Гц), 1.43 к (2H, CH₂C, ²J_HH 6.88 Гц), 0.90

ла и 15.25 г (0.25 моль) 2-аминоэтанола. Выход

т (3H, CH₃, ²J_HH 7.0 Гц). Найдено, %: C 57.80; H

19.8 г (45.8%), т.кип. 62-64°С (1 мм рт.ст.), d₄₂₀

10.20; N 9.80. C₇H₁₅NO₂. Вычислено, %: C 57.90;

1.0520, n_D20 1.4928. Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 85.93

H 10.40; N 9.70.

(OCH₂N), 84.82 (OCH₂N), 68.26 (OCH₂C), 64.32

3-(Изопропоксиметил)оксазолидин

(1b). К

(OCH₂C), 49.46 (CH₂N), 29.97, 28.95, 22.94 [CH₂ в

кипящей смеси 30 г (1 моль) параформа, 60 г

(CH₂)₃], 14.25 (CH₃). Найдено, %: C 62.50; H 11.10;

(1 моль) пропан-2-ола и 150 мл бензола прибав-

N 8.20. C₉H₁₉NO₂. Вычислено, %: C 62.40; H 11.10;

ляли по каплям 30.5 г (0.5 моль) 2-аминоэтанола

N 8.10.

в течение 1 ч. Одновременно азеотропной отгон-

3-(Изопентилоксиметил)оксазолидин

(1f).

кой удаляли 18 мл воды. Кипятили смесь еще 1 ч,

Получали из 30 г (1 моль) параформа, 44.1 г

затем отгоняли избыток бензола и непрореагиро-

(0.5 моль) 3-метилбутан-1-ол, 150 мл бензола и

вавший изопропиловый спирт. Остаток фракци-

30.5 г (0.5 моль) 2-аминоэтанола. Выход 41.6 г

онировали в вакууме. Выход 29.1 г (40%), т.кип.

(48%), т.кип. 71-72°С (2 мм рт.ст.), d₄₂₀ 0.9835, n_D20

47-48°С (0.2 мм рт.ст.), d₄₂₀ 0.9704, n_D20 1.4368. ИК

1.4460. Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 85.15 (OCH₂N),

спектр, ν, см^-1: 1060, 930, 865 и 450 (оксазолиди-

83.08 (OCH₂N), 74.80 (OCH₂C), 67.57 (OCH₂C),

новый цикл). Спектр ЯМР ¹Н, δ, м.д.: 4.70-4.79 м

47.47 (NCH₂C), 28.99 (СCHC), 24.44 (CCH2C),

[1Н, OCH(CH₃)₂], 4.26 c (2H, OCH₂N), 4.03 c (2H,

19.61 (CCH₃). Найдено, %: C 62.30; H 11.20; N

NCH₂O), 3.64 т (2H, OCH₂C, ²J_HH 7.1 Гц), 2.97 т

8.30. C₉H₁₉NO₂. Вычислено, %: C 62.40; H 11.10;

(2H, NCH₂C, ²J_HH 6.9 Гц), 1.10 д [6H, (CH₃)₂C,

N 8.10.

²J_HH 7.3 Гц]. Найдено, %: C 57.80; H 10.30; N 9.80.

C₇H₁₅NO₂. Вычислено, %: C 57.90; H 10.40; N 9.70.

3-(Гексилоксиметил)оксазолидин

(1g). По-

лучали из 30 г (1 моль) параформа, 51 г (0.5 моль)

Синтез остальных соединений был осущест-

гексан-1-ола, 150 мл бензола и 30.5 г (0.5 моль)

влен аналогично синтезу соединения 1b.

2-аминоэтанола. Выход 47.2 г (50.4%), бесцвет-

3-(Бутоксиметил)оксазолидин (1с). Получали

ная жидкость, т.кип. 77-78°С (0.5 мм рт.ст.), d₄₂₀

из 30 г (1 моль) параформа, 37.5 г (0.5 моль) бу-

0.9512, n_D20 1.4505. Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 85.40

тан-1-ола, 150 мл бензола и 30.5 г (0.5 моль) 2-ами-

(OCH₂N), 83.93 (OCH₂N), 67.93 (OCH₂C), 63.87

ноэтанола. Выход 34.6 г (43.5%), т.кип. 56-58°С

(OCH₂C), 48.93 (NCH₂C), 31.59, 29.68, 25.86, 22.63

(0.5 мм рт.ст.), d₄₂₀ 0.9671, n_D20 1.4460. Спектр ЯМР

[CH₂ в (CH₂)₄], 14.01 (CCH₃). Найдено, %: C 64.00;

¹³С, δ, м.д.: 85.38 (OCH₂N), 83.92 (OCH₂N), 67.63

H 11.10; N 7.60. C₁₀H₂₁NO₂. Вычислено, %: C

(OCН₂C), 63.90 (OCH₂C), 48.95 (NCH₂C), 31.82

64.10; H 11.30; N 7.50.

(CCH₂C), 19.31 (CCH₂C), 13.22 (CCH₃), Найдено,

3-(Гептилоксиметил)оксазолидин

(1h). По-

%: C 60.20; H 10.60; N 8.70. C₈H₁₇NO₂. Вычислено,

лучали из

6 г

(0.2 моль) параформа,

11.6 г

%: C 60.40; H 10.80; N 8.80.

(90.1 моль) гептан-1-ола, 50 мл бензола и 6.1 г

3-(Изобутоксиметил)оксазолидин (1d). Полу-

(0.1 моль) 2-аминоэтанола. Выход 11.0 г (54.6%),

чали из 30 г (1 моль) параформа, 37.г (0.5 моль)

т.кип. 97-98°С (3 мм рт.ст.), d₄₂₀ 0.9402, n_D20 1.4522.

2-метилпропан-1-ола, 100 мл бензола и 30.5 г

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 85.93 (OCH₂N), 84.39

(0.5 моль) 2-аминоэтанола. Выход 32.7 г (41%),

(OCH₂N), 68.26 (OCH₂C), 64.28 (OCH₂C), 49.42

т.кип. 77-78°С (1 мм рт.ст.), d₄₂₀ 1.0520, n_D20 1.4928.

(CH₂N), 32.37, 30.33, 29.64, 26.72, 23.07 [CH₂ в

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 85.97 (NCH₂O), 84.30

(CH₂)₅], 14.29 (CH₃). Найдено, %: C 65.50; H 11.60;

(NCH₂O), 75.08 (OCH₂C), 64.28 (CCH₂O), 49.34

N 6.80. C₁₁H₂₃NO₂. Вычислено, %: C 65.60; H

(CH₂N), 28.91 (CCH), 19.53 (CH₃). Найдено, %: C

11.50; N 6.90.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 6 2022

СИНТЕЗ 3-(ОРГАНИЛОКСИМЕТИЛ)ОКСАЗОЛИДИНОВ

647

3-(Октилоксиметил)оксазолидин

(1i). По-

(65%), т.кип. 116-118°С (1 мм рт.ст.), d₄₂₀ 1.0925,

лучали из 15 г (0.5 моль) параформа, 32.5 г

n_D20 1.5260. Спектр ЯМР ¹Н (400 Гц), δ, м.д: 2.81

(0.25 моль) октан-1-ола, 100 мл бензола и 15.25 г

т (СН₂-цикла, ³J 6.9 Гц), 3.51 т (СН₂О-цикла, ²J_HH

(0.25 моль) 2-аминоэтанола. Выход 30.8 г (57.2%),

7.1 Гц), 3.99 с (NСН₂О-цикла), 4.31 с (NСН₂О),

т.кип. 88-90°С (1 мм рт.ст.), d₄₂₀ 0.9302, n_D20 1.4532.

4.44 с (СН₂Ph), 7.19-7.89 м (Ph). Спектр ЯМР ¹³С

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 85.93 (NСН₂O), 84.39

(100.62 Гц), δ, м.д.: 49.23 т.т (СН₂N, ¹J 142.5, ²J

(NCH₂O), 68.26 (OCH₂C), 64.32 (OCH₂C), 49.42

2.5 Гц), 64.21 т.т (СН₂О, ¹J 150.0, ²J 3.5 Гц), 69.39

(CCH₂N), 32.37, 30.29, 29.93, 29.81, 26.76, 23.11

т.т.т (СН₂Ph, ¹J 144.3, ³J 4.3 Гц), 84.27 т.м (NСН₂О,

[CH₂ в (CH₂)₆], 14.26 (CH₃). Найдено, %: C 67.00;

¹J 159.5, ³J 3.0 Гц), 84.9 т.м (NСН₂О-цикла, ¹J

H 11.80; N 6.70. С₁₂H₂₅NO₂. Вычислено, %: C

154.5, ³J 3.0 Гц), 139.19 (С¹), 128.40 (С^2,6), 127.54

66.90; H 11.70; N 6.50.

(С^3,5), 126.20 (С⁴). Найдено, %: C 68.50; H 7.60; N

7.40. С₁₁H₁₅NO₂. Вычислено, %: C 68.40; H 7.80;

3-(Нонилоксиметил)оксазолидин

(1j). По-

N 7.30.

лучали из

15 г

(0.5 моль) параформа,

36 г

(0.25 моль) нонан-1-ола, 100 мл толуола и 15.25 г

3-[(2-Метоксиэтокси)метил]оксазолидин

(0.25 моль) 2-аминоэтанола. Выход 34.4 г (60%),

(1n). Получали из 20 г (0.66 моль) параформа,

т.кип. 94-95°С (0.5 мм рт.ст.), d₄₂₀ 0.9265, n_D20 1.4538.

25 г (0.33 моль) 2-метоксиэтанола, 100 мл бензола

Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 85.60 (OCH₂N), 84.07

и 20.1 г (0.33 моль) 2-аминоэтанола. Выход 23.4 г

(OCH₂N), 68.06 (OCH₂C), 64.04 (OCH₂C), 49.13

(44%), т.кип. 70-71°С (1.5 мм рт.ст.), d₄₂₀ 1.0981,

(NCH₂C), 32.04, 30.25 30.09, 29.97, 29.80, 26.31,

n_D20 1.4710. Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 85.80 (OCH₂N),

23.06 [CH₂ в (CH₂)₇], 14.25 (CCH₃). Найдено, %: C

84.67 (OCH₂N), 70.17 (OCH₂C), 67.25 (OCH₂C),

68.20; H 11.70; N 6.30. С₁₃H₂₇NO₂. Вычислено, %:

67.00 (OCH₂C), 58.43 (CH3O), 49.01 (NCH2C),

C 68.10; H 11.90; N 6.10.

Найдено, %: C 52.30; H 9.40; N 8.60. С₇H₁₅NO₃.

Вычислено, %: C 52.20; H 9.40; N 8.70.

3-(Децилоксиметил)оксазолидин (1k). Полу-

чали из 6 г (0.2 моль) параформа, 15.8 (0.1 моль)

3-[(2-Этоксиэтокси)метил]оксазолидин (1о).

декан-1-ола, 50 мл толуола и 6.1 г (0.1 моль) 2-ами-

Получали из 15 г (0.5 моль) параформа, 22.5 г

(0.25 моль) 2-этоксиэтанола, 100 мл бензола и

ноэтанола. Выход 14.9 г (61.2%), т.кип. 99-100°С

(1 мм рт.ст.), d₄₂₀ 0.9142, n_D20 1.4534. .Спектр ЯМР

15.25 г (0.25 моль) 2-аминоэтанола. Выход 21.9 г

¹³С, δ, м.д.: 85.36 (OCH₂N), 83.86 (OCH₂N), 67.82

(50%), т.кип. 81-81.5°С (1 мм рт.ст.), d₄₂₀ 1.1143, n_D20

1.4940. Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 85.72 (OCH₂N),

(OCH₂C), 63.79 (OCH₂C), 48.89 (CH₂N), 31.88,

84.02 (OCH₂N), 70.13 (OCH₂C), 67.13 (OCH₂C),

29.60, 29.23, 22.63 [CH₂ в (CH₂)₈], 13.93 (CH₃).

66.71 (OCH₂C), 63.99 (OCH₂C), 49.10 (NCH₂C),

Найдено, %: C 69.30; H 12.30; N 5.90. С₁₄H₂₉NO₂.

Вычислено, %: C 69.10; H 12.00; N 5.80.

15.19 (CH₃). Найдено, %: C 54.70; H 9.90; N 7.80.

С₈H₁₇NO₃. Вычислено, %: C 54.80; H 9.80; N 8.00.

3-(Ундецилоксиметил)оксазолидин (1l). По-

3-[(2-Феноксиэтокси)метил]оксазолидин

лучали из 6 г (0.2 моль) параформа, 17.2 г (0.1 моль)

(1p). Получали из 30 г (1 моль) параформа, 69 г

ундекан-1-ола, 50 мл толуола и 6.1 г (0.1 моль)

(0.5 моль) 2-феноксиэтанола, 150 мл толуола и

2-аминоэтанола. Выход 16.2 г (63.0%), бесцвет-

30.5 г (0.5 моль) 2-аминоэтанола. Выход 67.7 г

ная жидкость, т.кип. 108-110°С (1 мм рт.ст.), d₄₂₀

(60.6%), т.кип. 144°С (1 мм рт.ст.), d₄₂₀ 1.1425, n_D20

0.9100, n_D20 1.4524. Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 85.85

1.5330. Спектр ЯМР ¹³С, δ, м.д.: 85.85 (NCH₂O),

(OCH₂N), 84.34 (OCH₂N), 68.30 (OCH₂C), 64.24

83.86 (NCH₂C), 66.35 (OCH₂C), 63.92 (OCH₂C),

(OCH₂C), 49.37 (CH₂N), 32.41, 30.17, 29.89, 26.72,

48.85 (NCH₂C), 58.70 (С¹), 114.35 (С^2,6), 129.10

23.11 [CH₂ в (CH₂)₆], 14.29 (CH₃). Найдено, %: C

(С^3,5), 120.50 (С⁴). Найдено, %: C 64.50; H 7.50; N

69.90; H 12.00; N 5.50. С₁₅H₃₁NO₂. Вычислено, %:

6.40. С₁₂H₁₇NO₃. Вычислено, %: C 64.60; H 7.70;

C 70.00; H 12.10; N 5.40.

N 6.30.

3-[(Бензилокси)метил]оксазолидин (1m). По-

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

лучали из

15 г

(0.5 моль) параформа,

27 г

(0.25 моль) фенилметанола, 100 мл толуола и

Конденсацией-гетероциклизацией

2-амино-

15.25 г (0.25 моль) 2-аминоэтанола. Выход 31.4 г

этанола с формальдегидом, использованным в

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 6 2022

648

ФАРЗАЛИЕВ и др.

виде параформа, и гидроксилсодержащими сое-

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

динениями синтезированы 3-(органилоксиметил)-

1. Рахманкулов Д.Л., Зорин В.В., Латыпова Ф.Н.,

оксазолидины. В качестве побочного продукта вы-

Злотский С.С., Караханов Р.А. ХГС. 1982, 18, 435-

делен метилен-бис-оксазолидин. Выход целевого

449. [Rakhmankulov D.L., Zorin V.V., Latypova F.N.,

продукта увеличивается по мере «утяжеления»

Zlotskii S.S., Karakhanov R.R. Chem. Heterocycl.

гидроксилсодержащего соединения. Установлено,

Compd. 1982, 18, 321-333.] doi 10.1007/BF00503543

что при действии водных щелочей, а также при

2. Латыпова Ф.Н., Зорин В.В., Злотский С.С., Рахман-

нагревании с водой 3-(органилоксиметил)оксазо-

кулов Д.Л., Караханов Р.А., Барток М., Молнар Л.

лидины гидролизуются с образованием 1,3,5-три-

Acta Phys. Chem. Szeged. 1981, 27, 87-124. РЖХим.

азин-1,3,5-триилтриалканолов 3.

1982, 15Ж304.

Строение полученных продуктов установлено

3. Рахманкулов Д.Л., Караханов Р.А., Злотский С.С.,

на основании данных ЯМР ¹Н, ¹³С спектроскопии

Кантор Е.А., Имашев У.Б., Сыркин А.М. Технол.

и элементного анализа.

Орг. Вещ. 1979, 5, 287.

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

4. Фарзалиев В.М., Аббасова М.Т., Гамидова Г.Е.,

Керимова Я.М., Бабаева Г.Б., Сафарова Л.Р. ЖПХ.

Фарзалиев Вагиф Меджид оглы, ORCID: https://

2012, 85, 85-88. [Farzaliev V.M., Abbasova M.T.,

orcid.org/0000-0002-5089-233X

Gamidova G.E., Kerimova Ya.M., Babaeva G.B.,

Аббасова Малахат Талат кызы, ORCID: https://

Safarova L.R. Russ. J. Appl. Chem. 2012, 85, 81-84.]

orcid.org/0000-0002-0582-4653

doi 10.1134/S1070427212010168

Солтанова Зулейхa кулу кызы, ORCID: https://

5. Reynolds D., Tinker F. Пат. 3408198 (1968). США.

orcid.org/0000-0003-0212-2282

РЖХим. 1970, 3Н752П.

Сафарова Лейла Рамиз кызы, ORCID: https://

6. Фарзалиев В.М., Аббасова М.Т., Солтанова З.К.,

orcid.org/0000-0002-4373-9628

Бабаева Г.Б., Ладохина Н.П. Хим. технол. топлив

и масел. 2012, 48, 40-45. [Farzaliev V.M., Abbaso-

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

va, M.T, Soltanova Z.K., Babaeva G.B., Ladokhi-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

na N.P. Chem Technol Fuels Oils. 2012, 48, 224-233.]

тересов.

doi 10.1007/S10553-012-0363-y

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 6 2022

СИНТЕЗ 3-(ОРГАНИЛОКСИМЕТИЛ)ОКСАЗОЛИДИНОВ

649

Synthesis of 3-(Organoxymethyl)oxazolidines

V. M. Farzaliev, M. T. Abbasova*, Z. K. Soltanova, and L. R. Safarova

Institute of Chemistry of Additives, named by academician A.M. Guliev of National Academy of Sciences of Azerbaijan,

Beyukshorskoe shosse, 2062, Baku, Az-1029 Azerbaijan

*е-mail: malahat-abbasova@mail.ru

Received September 22, 2021; revised October 11, 2021; accepted October 13, 2021

3-(Organoxymethyl)oxazolidines were obtained by the condensation-heterocyclization of 2-aminoethanol with

formaldehyde and hydroxyl-containing compounds. The yield of the reaction products depends on the nature

of the hydroxyl-containing compound and increases as it becomes “heavier”. As a by-product of the reaction,

methylene-bis-oxazolidine is formed, the presence of which was proved by counter-synthesis by condensation

of 2-aminoethanol with formaldehyde in a ratio of 2:3, respectively. The physio-chemical parameters and ¹³C

NMR spectra of the synthesized compounds are presented. Signal assignment was also carried out using a double

heteronuclear resonance ¹³C-{¹H}.

Keywords: condensation-heterocyclization, 2-aminoethanol, hydroxyl-containing compounds, paraform,

3-(organoxymethyl)oxazolidines, ¹H and ¹³C NMR spectroscopy

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 58 № 6 2022