ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2023, том 59, № 1, с. 51-61

УДК 547.539.1

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ

ПОЛИФТОРБЕНЗОЦИКЛОБУТЕНОВ С ОЛЕУМОМ

^a ФГБУН «Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН»,

Россия, 630090 Новосибирск, просп. Академика Лаврентьева, 9

^b ФГАОУ ВО «Новосибирский национальный исследовательский государственный университет»,

Россия, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2

*e-mail: yzonov@nioch.nsc.ru

Поступила в редакцию: 28.02.2022 г.

После доработки 11.03.2022 г.

Принята к публикации 12.03.2022 г.

При взаимодействии перфторированных 1-метил- и 1-этилбензоциклобутенов, 2-метил- и 2-этилбензо-

циклобутенонов с 20%-ным олеумом при 150°C образуются 3-перфтоалкил-4,5,6,7-тетрафторфталиды

и перфтор-3-гидрокси-3-алкилфталиды примерно в равном соотношении. Наряду с ними, в реакции

перфтор-2-метилбензоциклобутенона с олеумом при 100°C получен перфтор-2-гидрокси-2-метилбензо-

циклобутенон. При взаимодействии с олеумом из перфтор-2-фенилбензоциклобутенона образуется пер-

фтор-2-бензоилбензойная кислота, а из полифторбензоциклобутен-1,2-диолов - их циклические суль-

фаты.

Ключевые слова: полифторированные бензоциклобутен, бензоциклобутенон, 2-гидроксибензоцикло-

бутенон, бензоциклоциклобутен-1,2-диол, фталид, олеум

DOI: 10.31857/S0514749223010032, EDN: PEWMII

ВВЕДЕНИЕ

1-она из перфтор-1-фенилбензоциклобутена в

системе SiO₂/SbF₅ [15]. В отличие от этого, пер-

Фторорганические соединения важны для ор-

фтор-1-алкилбензоциклобутены в аналогичных

ганической химии [1-3], особенно в материалове-

условиях дают полифторированные алкилфтали-

дении, биомедицине и сельском хозяйстве [1-9].

ды [15]. В то же время сообщалось [16] об обра-

Потребность во фторорганических соединениях

зовании перфтор-2-гидрокси-2-метилбензоцикло-

стимулирует исследования, направленные на даль-

бутенона в реакции перфтор-1-метилбензоцикло-

нейшее развитие их химии. Полифторированные

бутена с олеумом.

2-гидроксибензоциклобутен-1-оны являются ма-

лодоступными, но интересными с точки зрения

В связи с вышеизложенным в настоящей работе

возможности их использования в синтезе. Так

изучено взаимодействие ряда полифторбензоци-

для нефторированных 2-гидроксибензоциклобу-

клобутенов, их карбонильных и гидроксипроизво-

тен-1-онов и их ацеталей известен ряд превраще-

дных с олеумом с целью исследования превраще-

ний, основанных на электроциклическом раскры-

ний этих соединений в кислотных системах.

тии их четырехчленного цикла и используемых

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

в синтезе различных полициклических соедине-

ний, в том числе имеющих практическое значение

Установлено, что при взаимодействии пер-

[10-14]. В ряду полифторированных 2-гидрокси-

фтор-1-этилбензоциклобутена (1) с 20%-ным оле-

бензоциклобутен-1-онов описан метод получения

умом при 150^оС в запаянной ампуле и последу-

перфтор-2-гидрокси-2-фенилбензоциклобутен-

ющем гидролизе образуется смесь, содержащая

ГОЛОХВАСТОВА и др.

Схема 1

C₂F₅

1. 20% ɨɥɟɭɦ, 150°ɋ, 23.5 ɱ

C₂F₅

2. H₂O

A, X = H B, X = OH

C₂F₅

1. 20% ɨɥɟɭɦ, 150°ɋ, 15 ɱ

2. H₂O

1. 20% ɨɥɟɭɦ, 150°ɋ, 25 ɱ

2. H₂O

3-пентафторэтил-4,5,6,7-тетрафторфталид

(2) и

ных реакциях соединений 1, 2, 4 не обнаружен,

перфтор-3-гидрокси-3-этилфталид (3) примерно

в то время как ранее сообщалось о получении

в равном соотношении. Кроме них в реакционной

подобного гидроксиметилбензоциклобутенона в

смеси в небольших количествах присутствуют

реакции перфтор-1-метилбензоциклобутена (5) с

два соединения, содержащие по 3 атома фтора в

олеумом при 150°C в атмосфере аргона [16].

бензольном кольце, которые, по-видимому, имеют

В этой связи нами дополнительно изучено взаи-

структуры A и B (схема 1).

модействие соединения 5 с олеумом. Установлено,

Аналогичная смесь получена при взаимодей-

что при нагревании метилбензоциклобутена 5 с

ствии перфтор-2-этилбензоциклобутенона (4) с

20%-ным олеумом при 150°C в запаянной ампуле

олеумом (схема 1). В отдельном эксперименте по-

образуется смесь 4,5,6,7-тетрафтор-3-трифторме-

казано, что соединение 2 при нагревании с олеу-

тилфталида (6) и перфтор-3-гидрокси-3-метилфта-

мом при 150°C лишь в небольшой степени превра-

лида (7) примерно в равном соотношении незави-

щается в гидроксифталид 3 (схема 1). Перфтор-2-

симо от заполнения ампулы воздухом или аргоном

гидрокси-2-этилбензоциклобутенон в рассмотрен-

(схема 2).

Схема 2

CF₃

1. 20% ɨɥɟɭɦ, 150°ɋ, 27 ɱ

2. H₂O

CF₃

ɚ ɜɨɡɞɭɯ

b ɚɪɝɨɧ

1. 20% ɨɥɟɭɦ, 100°ɋ, 67 ɱ

CF₃

2. H₂O

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 59 № 1 2023

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИФТОРБЕНЗОЦИКЛОБУТЕНОВ С ОЛЕУМОМ

Схема 3

CF₃

1. 20% ɨɥɟɭɦ, 100°ɋ, 54 ɱ

CF₃

2. H₂O

CF₃

1. Ɉɥɟɭɦ ɢɥɢ H₂SO₄, 150°ɋ, 20 ɱ

2. H₂O

ɨɥɟɭɦ

ɫ, 100% H₂SO

±H⁺

[O]

CF₃

H⁺

X = H, SO3H.

При снижении температуры до 100°C и уве-

(схема 3). Из кетона 8 под действием олеума об-

личении времени проведения реакции образуется

разуется гидроксибутенон, вероятно, в виде

смесь, в которой, наряду с исходным соединением 5,

сульфоэфира C, при протонировании карбони-

содержатся перфтор-2-метилбензоциклобутенон

льной группы которого получается катион D.

(8) и перфтор-2-гидрокси-2-метилбензоциклобу-

Внутримолекулярная атака катионным центром

тенон (9) и появляются полифторфталиды 6 и 7

атома кислорода в катионе D приводит к эпокси-

(схема 2).

ду E. Это соединение изомеризуется в изобензо-

фуран F, из которого в результате присоедине-

Соединение 5, в отличие от кислородсодержа-

ния-отщепления протона образуется полифтор-

щих продуктов 6-9, практически нерастворимо

фталид 6, а при окислении - гидроксифталид 7,

в олеуме, что затрудняет первую стадию его пре-

доля которого уменьшается при снижении кон-

вращения, и добиться преобладания соединения

центрации олеума. При этом нельзя исключить ча-

9 в реакционной смеси не удаётся. Однако из ин-

стичного превращения соединения 6 в гидрокси-

дивидуального кетона 8 в аналогичных услови-

фталид 7. Схема образования полифторфталида 6

ях соединение 9, наряду с полифторфталидами 6

из соединения 8 аналогична схеме, предложенной

и 7, может быть получено в качестве основного

[15] для превращения перфтор-1,2-диэтилбензо-

(схема 3). При повышении температуры до 150°C

циклобутена в перфтор-1,3-диэтилфталан-1,3-ди-

единственными продуктами реакции становятся

ол в реакции с SiO₂/SbF₅, а предполагаемая изоме-

полифторфталиды 6 и 7. При этом соотношение

ризация эпоксида E в изобензофуран F аналогична

соединений 6 и 7 зависит от концентрации олеума:

описанной ранее изомеризации 1,2-дифенил-1,2-

чем ниже его концентрация, тем меньше образует-

эпоксибензоциклобутена в 1,3-дифенилизобензо-

ся гидроксифталида 7 (схема 3).

фуран [17].

Превращение кетона 8 в соединения 6 и 7,

Подобные превращения происходят также в ре-

по-видимому, протекает следующим образом

акциях перфтор-2-фенилбензоциклобутенона (10),

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 59 № 1 2023

ГОЛОХВАСТОВА и др.

Схема 4

C₆F₅

1. 20% ɨɥɟɭɦ, 100°ɋ, 14 ɱ

C₆F₅

20% ɨɥɟɭɦ

2. H₂O

20°ɋ, 25 ɱ

COOH

X = H, SO₃H

1. 20% ɨɥɟɭɦ, 100°ɋ, 40 ɱ

C₆F₅

2. H₂O

50%

1. 20% ɨɥɟɭɦ, 120°ɋ, 40 ɱ

COOH

2. H₂O

COOH

1. 20% ɨɥɟɭɦ, 70°ɋ, 15 ɱ

2. H₂O

ɜɵɯɨɞ 89%

перфтор-1-фенилбензоциклобутен-1-ола

(11) и

(17) (схема 4). Превращение соединений 10-12 в

2,2,3,4,5,6-гексафторбензоциклобутен-1-ола

(12)

продукты 14 и 16 может быть объяснено в рамках

с олеумом (схема 4). Так, при растворении кетона

схемы 3. Полифторфталиды, отвечающие изоме-

10 в олеуме при комнатной температуре, согласно

ризации изобензофурановых интермедиатов типа

данным спектроскопии ЯМР ¹⁹F, получается пер-

F, в данных реакциях не обнаружены, а получены

фтор-2-гидрокси-2-фенилбензоциклобутенон (13)

только продукты окисления. Вероятно, это можно

(или его сульфоэфир). Нагревание полученного

объяснить тем, что более донорные в сравнении

раствора при 100°C приводит к образованию пер-

с перфторалкильными группами заместители (Н,

фтор-2-бензоилбензойной кислоты (14), наряду с

C₆F₅) в изобензофурановом интермедиате облегча-

неидентифицированными примесями (схема 4). В

ют его окисление.

отличие от полифторфталидов 3, 7 данное соеди-

При взаимодействии

2,3,4,5,6-пентафтор-2-

нение существует в своей ациклической таутомер-

трифторметилбензоциклобутен-1-ола (18) с оле-

ной форме 14, что было показано ранее [15].

умом образуется циклический сульфат

Фенилбензоциклобутенол 11 не реагирует с

(схема 5). При 100°C данный процесс протекает

олеумом при 50°C, а в более жестких условиях

достаточно медленно (конверсия 35% в течение

(100°C) дает кислоту 14, которая, по-видимому,

6 ч). При увеличении температуры до 120°C была

является продуктом раскрытия цикла в промежу-

достигнута полная конверсия спирта 18, и после

точно образующемся гидроксикетоне 13 (схема 4).

обработки реакционной массы водой был выделен

сульфат 19, который практически не подвергается

При нагревании спирта 12 с 20%-ным олеумом

гидролизу. В отдельном эксперименте было оказа-

при 70°C с хорошим выходом получается 2-гид-

но, что сульфат 19 не изменяется при нагревании

рокси-3,4,5,6-тетрафторбензоциклобутенон

15.

его с олеумом даже при 180°C.

Реакция спирта 12 с олеумом при 120°C приводит

к преимущественному образованию

3-гидрок-

3,4,5,6-Тетрафторбензоциклобутен-1,2-диол

си-4,5,6,7-тетрафторфталида (16), наряду с ги-

(20) реагирует с олеумом при комнатной темпера-

дроксикетоном 15 и тетрафторфталевой кислотой

туре с образованием сульфата 21, который после

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 59 № 1 2023

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИФТОРБЕНЗОЦИКЛОБУТЕНОВ С ОЛЕУМОМ

Схема 5

1. 20% H₂SO₄/Et₂O,

CF₃

1. 20% ɨɥɟɭɦ, 120°ɋ, 12 ɱ

20°ɋ, 15 ɫɭɬ

2. H₂O

O O

86%

1. 20% H₂SO₄/Et₂O,

1. 20% ɨɥɟɭɦ, 20°ɋ

20°ɋ, 15 ɫɭɬ

2. H₂O

ɤɨɧɜɟɪɫɢɹ 4%

O O

79%

1. 20% H₂SO₄/Et₂O,

C₆F₅

1. 20% ɨɥɟɭɦ/CH₂Cl₂, 20°ɋ

20°ɋ, 4 ɫɭɬ

2. H₂O

O O

65%

обработки реакционной массы водой выделяется

анализа, масс-спектрометрии высокого разреше-

практически без разложения (схема 5).

ния, спектроскопии ИК, ЯМР ¹⁹F и ¹H, а для сое-

динения 2 - и методом ЯМР ¹³С. Соединения 3, 14

1-Пентафторфенил-3,4,5,6-тетрафторбензоцик-

[15], 6 [18], 7 [19], идентифицированы сравнением

лобутен-1,2-диол (22) в олеуме при комнатной

их спектров ЯМР ¹⁹F и ¹Н со спектрами стандарт-

температуре растворяется с большим трудом, для

ных образцов.

его полного растворения потребовалось нагрева-

ние до 80°C. После обработки реакционной массы

Характеристики продукта, по-видимому, оши-

водой была получена смесь сульфата 23 и диола

бочно описанного [16] как гидроксибутенон 9,

22. При проведении реакции при комнатной тем-

близки характеристикам фталида 6, полученного

пературе в двухфазной системе CH₂Cl₂/олеум об-

в настоящей работе и описанного ранее [18]. Фта-

разующийся сульфат 23 переходит в органическую

лид 6 - твердое вещество, а гидроксибутенон 9 -

фазу, что позволило получить его в индивидуаль-

жидкое. В спектре ЯМР ¹⁹F фталида 6 сигнал

ном виде (схема 5).

группы CF₃ представляет собой дублет дублетов с

JCF3-F4 14.0 и J_CF3-H 5.0 Гц, а в спектре соедине-

При выдерживании эфирного раствора сульфа-

ния 9 - дублет с JCF3-F3 2.5 Гц. В спектре ЯМР ¹Н

та 23 с 20%-ной серной кислотой при комнатной

фталида 6 сигнал атома Н представляет собой квар-

температуре в течение 4 сут соединение 23 полно-

тет с J_H-CF3 5 Гц, а в спектре гидроксибутенона 9

стью гидролизуется, давая смесь диастереомеров

сигнал атома Н группы ОН - уширенный синглет.

диола 22 в соотношении 20:80. Трифторметильное

Кроме того, следует отметить, что в спектрах ЯМР

производное 19 за 15 дней в аналогичных усло-

¹⁹F соединения 9, полифторбензоциклобутенов и

виях не изменилось, а сульфат 21 гидролизовал-

сульфатов 19, 23 величина константы спин-спино-

ся не более чем на 4% с образованием диола 20

вого взаимодействия (КССВ) атомов фтора, нахо-

(схема 5).

дящихся в пара-положении по отношению друг к

Состав и строение полученных соединений

другу, составляет 24-26 Гц, а в полифторфталидах

установлены на основании данных элементного

она не превышает 20 Гц.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 59 № 1 2023

ГОЛОХВАСТОВА и др.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

36.0, 26.0 Гц), 110.2 д (C^3а или C^7а, ²J_CF 12.0 Гц),

122.1 д (C^7а или C^3а, ²J_CF 16.0 Гц), 110.8 т.к (CF₂,

ИК спектры регистрировали на спектроме-

¹J_CF 261.0, ²J_CF 39.0 Гц), 118.0 к.т (CF₃, ¹J_CF 287.0,

тре Bruker Vector 22, ФРГ. Спектры ЯМР ¹⁹F и ¹Н

²J_CF 34.0 Гц), 142.7 д.д (С⁴ или С⁷, ¹J_CF 256.0, ²J_CF

записывали на приборе Bruker AV-300 (282.4 и

13.0 Гц), 145.0 д.д (С⁷ или С⁴, ¹J_CF 268.0, ²J_CF

300 МГц), ФРГ; спектр ЯМР ¹³С соединения 2 в

12.0 Гц), 142.7 д.т (С⁶ или С⁵, ¹J_CF 262.0, ²J_CF

CDCl₃ - на приборе Bruker AV 400 (100.6 МГц),

13.0 Гц), 145.8 д.т (С⁵ или С⁶,¹J_CF 266.0, ²J_CF

ФРГ. Сдвиги приведены в слабое поле от C₆F₆

14.0 Гц), 161.4 с (C¹). Спектр ЯМР ¹⁹F (CDCl₃), δ,

(¹⁹F) и ТМС (¹Н, ¹³С), внутренний стандарт - C₆F₆,

м.д.: 15.7 м (1F, F⁶), 22.2 м (1F, F⁵), 26.3 м (2F, F^4,7),

CHCl₃ (7.24 м.д.), ацетон-d₅ (δ_H 2.04 м.д.) и CDCl₃

41.2 д.д (1F, CF_2A) и 32.3 д.д.д (1F, CF_2B), 79.8 с

(76.9 м.д. от ТМС). Элементный состав соедине-

(3F, CF₃); J_AB 280.0, J_BH 17.0, J_4A 39.0, J_4B 6.0 Гц.

ний определяли с помощью масс-спектрометрии

Спектр ЯМР ¹⁹F (CCl₄), δ, м.д.: 15.3 д.д.д (1F, F⁶),

высокого разрешения на приборе Thermo Electron

21.9 д.д.д (1F, F⁵), 25.7 д.д.д (1F, F⁷), 26.5 д.д.д.д.д

Corporation DFS, ФРГ. ГХ-МС анализ проводили на

(1F, F⁴), 41.9 д.д (1F, CF_2A) и 33.1 д.д.д (1F, CF_2B),

приборе Hewlett-Packard G1081A (Agilent, США),

80.3 с (3F, CF₃); J_AB 280.0, J_BH 17.0, J_4A 39.0, J_4B

включающем газовый хроматограф НР 5890 се-

7.0, J₄₅ 20.0, J₄₆ 6.0, J₄₇ 19.0, J₅₆ 18.0, J₅₇ 10.0, J₆₇

рии II и масс-селективный детектор НР 5971 (ЭУ,

20.0 Гц. Масс-спектр, m/z:

323.9834

[M]⁺.

70 эВ). Состав реакционных смесей устанавлива-

C₁₀HF₉O₂. M 323.9833.

ли на основании данным ЯМР ¹⁹F, если не указано

Соединение A. Спектр ЯМР ¹H [(CD₃)₂CO]

иное. Для определения содержания соединений

(из спектра смеси соединений 3, А, B), δ, м.д.:

в смеси по данным ЯМР ¹⁹F в качестве количе-

9.30 уш.c (OH, суммарный сигнал соединений 3,

ственного внутреннего стандарта использовали

А, B), 6.55 д [CH, J_H-F(B) 17 Гц]. Спектр ЯМР ¹⁹F

C₆F₅CF₃.

CO] (из спектра смеси соединений 3, А, B),

[(CD₃)₂

По описанным методикам синтезированы ис-

δ, м.д.: 20.8 д.д (1F, F-Ar, J_FF 20.0, 18.0 Гц), 22.5

ходные соединения: 1 [20], 4, 8 [21], 5 [22], 6 [18],

д.д.д.д (1F, F-4, J_4A 36.0, J_FF 20.0, 18.0, J_4B 7.0 Гц),

7 [19], 10 [15], 11 [23], 12, 18, 20, 22 [24].

26.6 д.д (1F, F-Ar, J_FF 18.0, 18.0 Гц), 43.1 д.д. (1F,

Взаимодействие перфтор-1-этилбензоцикло-

CF_2А, J_AB 280.0, J_4A 36.0 Гц), 34.2 д.д.д [1F, CF_2В,

280.0, J_H-F(B) 17.0, J_4B 7.0 Гц], 81.7 с (3F, CF₃).

бутена (1) с олеумом. Смесь 0.72 г (2.1 ммоль) со-

единения 1 и 1.5 мл 20%-ного олеума нагревали в

Масс-спектр (ГХ-МС), m/z: 322 [M]⁺. C₁₀H₂F₈O₃.

M 322.

запаянной стеклянной ампуле при 150°C в течение

23.5 ч. Смесь охлаждали до 0°C, переносили в воду

Соединение B. Спектр ЯМР ¹H [(CD₃)₂CO] (из

со льдом, экстрагировали эфиром. Органический

спектра смеси соединений 3, А, B), δ, м.д.: 9.30

слой сушили MgSO₄, отгоняли эфир. Получали

уш.c (OH, суммарный сигнал соединений 3, А,

0.645 г смеси соединений 2, 3, А, B в соотношении

B). Спектр ЯМР ¹⁹F [(CD₃)₂CO] (из спектра сме-

44:44:7:5. Смесь растворяли в CH₂Cl₂ и промы-

си соединений 3, А, B), δ, м.д.: 20.7 д.д (1F, F-Ar,

вали насыщенным раствором NaHCO₃. Из орга-

J_FF 19.0, 18.0 Гц), 23.4 д.д.д.д (1F, F-4, J_4B 26.0,

нической фазы отгоняли растворитель, получали

19.0, 18.0, J_4A 14.0 Гц), 25.7 д.д (1F, F-Ar, J_FF

0.225 г соединения 2 (выход 34%). Водную часть

18.0, 18.0 Гц), 40.5 д.д. (1F, CF_А, J_AB 276.0, J_4A

подкисляли HCl до рН ~ 1 и экстрагировали эфи-

14.0 Гц), 40.0 д.д (1F, CF_2В, J_AB 276.0, 26.0 Гц), 84.6

ром. Экстракт сушили MgSO₄ и отгоняли раство-

с (3F, CF₃). Масс-спектр (ГХ-МС), m/z: 338 [M]⁺.

ритель. Получали 0.305 г смеси соединений 3, А,

C₁₀H₂F₈O₄. M 338.

B в соотношении 81:11:8.

Взаимодействие перфтор-2-этилбензоцикло-

3-Пентафторэтил-4,5,6,7-тетрафторфталид

бутен-1-она

(4) с олеумом. Смесь

0.765 г

(2). T.пл 79-80°C. ИК спектр (KBr), ν, см^-1: 2974

(2.4 ммоль) соединения 4 и 1.5 мл 20%-ного оле-

(CH), 1793 (C=O). Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д.:

ума нагревали в запаянной стеклянной ампуле при

5.93 д [1Н, Н³, J_H-F(B) 17.0 Гц]. Спектр ЯМР ¹³C

150°C в течение 15 ч. Смесь охлаждали до 0°C, пе-

(CDCl₃), δ, м.д.: 73.2 д.д.д (C³, ¹J_CH 162.0, ²J_CF

реносили в воду со льдом, экстрагировали CH₂Cl₂.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 59 № 1 2023

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИФТОРБЕНЗОЦИКЛОБУТЕНОВ С ОЛЕУМОМ

Экстракт промывали насыщенным раствором

Перфтор-2-гидрокси-2-метилбензоциклобу-

NaHCO₃. Органический слой сушили MgSO₄, от-

тен-1-он (9). Жидкость. ИК спектр (без раствори-

гоняли растворитель и возгоняли в вакууме (90°C,

теля), ν, см^-1: 3450 (OH), 1792 (C=O). Спектр ЯМР

30 мм рт.ст.). Получали 0.32 г (выход 42%) соеди-

¹H (СDCl₃), δ, м.д.: 4.81 уш.c (OH). Спектр ЯМР

нения 2. Водную часть подкисляли HCl до рН ~ 1 и

¹⁹F (СDCl₃), δ, м.д.: 18.1 д.д.д (1F, F⁵), 26.7 д.д.д.к

экстрагировали эфиром. Экстракт сушили MgSO₄

(1F, F³), 27.7 д.д.д (1F, F⁴), 36.2 д.д.д (1F, F⁶), 85.6

и отгоняли растворитель. Получали 0.31 г смеси

д (3F, CF₃); J_3-СF3 2.5.0, J₃₄ 20.0, J₃₅ 7.0, J₃₆ 25.0,

соединений 3, А, B в соотношении 84:14:2.

J₄₅ 18.0, J₄₆ 11.0, J₅₆ 20.0 Гц. Масс-спектр, m/z:

273.9855 [M]⁺. C₉HF₇O₂. M 273.9859.

Взаимодействие 3-пентафторэтил-4,5,6,7-те-

трафторфталида (2) с олеумом. Смесь 0.06 г

b. Аналогично предыдущему эксперименту из

(0.2 ммоль) соединения 2 и 0.5 мл 20%-ного олеума

0.225 г (0.8 ммоль) кетона 8 и 0.4 мл 20% олеума

нагревали в запаянной ампуле при 150°C в течение

(150°C, 20 ч) после отгонки эфира получали 0.22 г

25 ч. Смесь охлаждали до 0°C, переносили в воду

полифторфталидов 6 и 7 в соотношении 51:49.

со льдом, экстрагировали эфиром. Органический

c. В 3 одинаковые ампулы помещали по 0.2 г

слой сушили MgSO₄, отгоняли эфир. Получали

(0.7 ммоль) кетона 8. Затем в первую ампулу до-

0.055 г смеси соединений 2 и 3 в соотношении

бавляли 0.4 мл 20%-ного олеума, во вторую -

92:8.

0.4 мл 10%-ного олеума и в третью - 0.4 мл 100%

Взаимодействие перфтор-1-метилбензоци-

H₂SO₄. Ампулы запаивали, нагревали при 150°C в

клобутена (5) с олеумом. a. Смесь 0.6 г (2 ммоль)

течение 20 ч. Смеси охлаждали до 0°C, переноси-

соединения 5 и 1.2 мл 20%-ного олеума помеща-

ли в воду со льдом, экстрагировали эфиром, суши-

ли в ампулу и продували аргоном. Ампулу запаи-

ли MgSO₄, отгоняли эфир, получали по 0.19 г сме-

вали, нагревали при 150°C в течение 28 ч, затем

си соединений 6 и 7 в соотношении 50:50, 64:36 и

обрабатывали как в предыдущем эксперименте.

70:30 соответственно.

Получали 0.51 г полифторфталидов 6 и 7 в соот-

Взаимодействие перфтор-2-фенилбензоцик-

ношении 46:54.

лобутен-1-она (10) с олеумом. Раствор 0.1 г

b. Аналогично предыдущему эксперименту из

(0.3 ммоль) кетона 10 в 0.6 мл 20%-ного олеума

0.74 г (2.5 ммоль) соединения 5 и 1.4 мл 20%-ного

выдерживали в ампуле для записи спектров ЯМР

олеума (150°C, 27 ч, ампулу перед запаиванием не

при ~ 20°C в течение 25 ч. Получали раствор со-

продували аргоном) получали 0.65 г полифторфта-

единения

13 (идентифицировано добавлением

лидов 6 и 7 в соотношении 48:52.

стандартного образца [15]) в отсутствие исходного

кетона 10, который нагревали при 100°C в течение

c. Смесь 0.55 г (1.8 ммоль) соединения 5 и

14 ч. Смесь переносили в воду со льдом, экстраги-

1.2 мл 20%-ного олеума нагревали в запаянной ам-

ровали CH₂Cl₂, сушили MgSO₄, отгоняли раство-

пуле при 100°С 67 ч. Смесь охлаждали до 0°С, пе-

ритель. Получали 0.1 г смеси, содержащей ~ 65%

реносили в воду со льдом, экстрагировали CH₂Cl₂,

кислоты 14 в отсутствие соединения 13.

сушили MgSO₄, отгоняли растворитель. Получали

0.45 г смеси соединений 5:8:9:6:7 = 54:30:14:1:1.

Взаимодействие перфтор-1-фенилбензоцик-

лобутенола

(11) с олеумом. Смесь

0.19 г

Взаимодействие перфтор-2-метилбензоци-

(0.3 ммоль) спирта 11 и 0.5 мл 20%-ного олеума

клобутен-1-она (8) с олеумом и H₂SO₄. а. Смесь

нагревали в запаянной ампуле при 100°C в тече-

0.66 г (2.4 ммоль) кетона 8 и 2 мл 20% олеума

ние 40 ч, охлаждали до 0°C, переносили в воду со

нагревали в запаянной ампуле при 100°C в тече-

льдом, экстрагировали смесью CH₂Cl₂-Et₂O (2:1),

ние 54 ч. Смесь охлаждали до 0°C, переносили в

сушили MgSO₄, отгоняли растворитель. Получали

воду со льдом, экстрагировали эфиром, сушили

0.18 г смеси, в которой содержалось ~50% соеди-

MgSO₄. Экстракт содержал соединения 6, 7, 8, 9

нения 14, ~ 5% исходного спирта 11, наряду с неи-

в соотношении 16:26:8:50. Отгоняли растворитель

дентифицированными примесями.

и хроматографировали на колонке с силикагелем

(элюент - смесь CHCl₃-Et₂O в соотношении 20:1),

Взаимодействие

2,2,3,4,5,6-гексафторбензо-

получали 0.185 г (выход 28%) гидроксикетона 9.

циклобутен-1-ола (12) с олеумом. a. Смесь 0.385 г

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 59 № 1 2023

ГОЛОХВАСТОВА и др.

(1.7 ммоль) спирта 12 и 2 мл 20%-ного олеума на-

b. Смесь 0.245 г (0.9 ммоль) спирта 18 и 1.0 мл

гревали в запаянной ампуле при 70°C в течение

20%-ного олеума нагревали в запаянной ампуле

14 ч. Смесь охлаждали до 0°C, переносили в воду

при 120°C в течение 12 ч, охлаждали до 0°С, пе-

со льдом, экстрагировали эфиром. Органический

реносили в воду со льдом, экстрагировали CH₂Cl₂,

слой сушили MgSO₄, отгоняли эфир. Получали

сушили MgSO₄, отгоняли растворитель. Получали

0.31 г (выход 89%) соединения 15.

0.255 г (выход 86%) сульфата 19.

2-Гидрокси-3,4,5,6-тетрафторбензоцикло-

4,5,6,7-Тетрафтор-3а-(трифторметил)-3a,7b-

бутен-1-он (15). T.пл. 76-77.5°C (CCl4-гексан).

дигидробензо[3,4]циклобута[1,2-d][1,3,2]диок-

ИК спектр (KBr), ν, см^-1: 3423 (OH), 1780 (C=O).

сатиол-2,2-диоксид (19). T.пл. 59.5-60.0°C. Спектр

Спектр ЯМР ¹H (СDCl₃), δ, м.д.: 5.96 с (1H, CH),

ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д.: 6.33 с (CH). Спектр ЯМР

3.0 уш.с (1H, OH). Спектр ЯМР ¹⁹F (СDCl₃), δ,

¹⁹F (CDCl₃), δ, м.д.: 20.6 д.д.д.д (1F, F⁵), 21.4 д.д.д

м.д.: 15.0 м (1F F⁵), 24.6 м (2F, F^3,4), 34.8 м (1F,

(1F, F⁶), 28.2 д.д.д.д (1F, F⁷), 28.6 д.д.д.к (1F, F⁴),

F⁶). Спектр ЯМР ¹⁹F (Et₂O), δ, м.д.: 13.8 д.д.д.д

86.3 д (3F, CF₃); J_4-СF3 2.8, J₄₅ 19.0, J₄₆ 9.0, J₄₇ 24.0,

(1F, F⁵), 23.3 д.д.д (1F, F⁴), 23.8 д.д.д.д (1F, F³), 34.1

J₅₆ 18.0, J₅₇ 8.0, J_5-Н 0.8, J₆₇ 19.0, J_7-Н 1.8 Гц. Масс-

д.д.д (1F, F⁶); J_3-Н 1.3, J₃₄ 20.0, J₃₅ 5.0, J₃₆ 26.0, J₄₅

спектр, m/z: 337.9482 [М]⁺. Найдено, %: F 38.97; S

18.0, J₄₆ 9.0, J₅₆ 21.0, J_5-Н 1.7 Гц. Масс-спектр, m/z:

9.40. C₉HF₇O₄S. Вычислено, %: F 39.33; S 9.47. М

205.9981 [M]⁺. C₈H₂F₄O₂. M 205.9985.

337.9478.

b. Аналогично предыдущему эксперименту из

Взаимодействие

3,4,5,6-тетрафторбензоци-

0.5 г (2.2 ммоль) спирта 12 и 2.5 мл 20%-ного оле-

клобутен-1,2-диола (20) с олеумом. Раствор 0.1 г

(0.5 ммоль) диола 20 (цис-изомер) в 1.0 мл 20%-

ума (120°C, 40 ч) после отгонки эфира получали

0.495 г смеси соединений 15, 16 и 17 в соотноше-

ного олеума выдерживали при ~ 20°C в течение

20 ч. Затем переносили в воду со льдом, экстраги-

нии 17:73:10. Хроматографировали на колонке с

ровали эфиром, сушили MgSO₄, отгоняли раство-

силикагелем (элюент - смесь хлороформ-ацетон,

ритель. Получали 0.105 г (выход 86%) сульфата 21.

2:1) и возгоняли в вакууме (110°C, 2 мм рт.ст.).

Получали 0.115 г (выход 24%) соединения 16.

4,5,6,7-Тетрафтор-3a,7b-дигидробензо[3,4]-

циклобута[1,2-d][1,3,2]диоксатиол-2,2-диоксид

3-Гидрокси-4,5,6,7-тетрафторфталид

(16).

(21). T.пл. 161-162°C. Спектр ЯМР ¹H [(CD₃)₂CO],

T.пл. 126.5-127.0°C. ИК спектр (KBr), ν, см^-1: 3458

δ, м.д.: 6.83 с (CH). Спектр ЯМР ¹⁹F [(CD₃)₂CO], δ,

(OH), 1768 (C=O). Спектр ЯМР ¹H [(CD₃)₂CO], δ,

м.д.: 16.6 м (2F, F^5,6), 25.6 м (2F, F^4,7). Найдено, %:

м.д.: 7.68 с (1H, OH), 6.94 с (1H, CH). Спектр ЯМР

C 35.83; H 0.71; F 27.87; S 11.36. Масс-спектр, m/z:

¹⁹F [(CD₃)₂CO], δ, м.д.: 11.8 д.д.д (1F, F⁶), 18.0 д.д.д

269.9606 [М]⁺. C₈H₂F₄O₄S. Вычислено, %: C 35.57;

(1F, F⁵), 20.3 д.д.д (1F, F⁴), 22.8 д.д.д (1F, F⁷); J₄₅

H 0.75; F 28.13; S 11.87. M 269.9604.

20.0, J₄₆ 5.0, J₄₇ 20.0, J₅₆ 18.0, J₅₇ 9.0, J₆₇ 20.0 Гц.

Масс-спектр, m/z: 220.9858 [М - H]⁺. C₈H₂F₄O₃.

Взаимодействие

3,4,5,6-тетрафтор-2-(пер-

М - H 220.9856.

фторфенил)бензоциклобутен-1,2-диола

(22)

с олеумом. а. Смесь 0.13 г (0.4 ммоль) диола 22

Взаимодействие

2,3,4,5,6-пентафтор-2-три-

(диастереомер a [24]) с 1.6 мл 20%-ного олеума на-

фторметилбензоциклобутен-1-ола

(18) с оле-

гревали при 80°C в течение 2 ч. Получали раствор,

умом. а. Смесь 0.095 г (0.3 ммоль) спирта 18 и

который переносили в воду со льдом, экстрагиро-

0.5 мл 20%-ного олеума нагревали в ампуле для

вали эфиром, сушили MgSO₄, отгоняли раствори-

записи спектров ЯМР при 100°C в течение 6 ч.

тель. Получали 0.1 г смеси соединений 22 (смесь

Получали раствор, который содержал, по данным

диастереомеров а:b = 28:72) и 23 в соотношении

ЯМР ¹⁹F, соединения 18 и 19 в соотношении 65:35.

78:22.

При нагревании этого раствора при 120°C в тече-

ние 9 ч получали раствор сульфата 19. Его даль-

b. К раствору 0.1 г (0.26 ммоль) диола 22 (диа-

нейшее нагревание при 150°C в течение 4.5 ч и при

стереомер a) в 2 мл CH₂Cl₂ добавляли 1.0 мл 20%-

180°C в течение 10 ч не приводило к изменениям в

ного олеума, интенсивно перемешивали при ~ 20°С

спектре ЯМР ¹⁹F.

в течение 4 ч и оставляли на ночь. Органическую

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 59 № 1 2023

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИФТОРБЕНЗОЦИКЛОБУТЕНОВ С ОЛЕУМОМ

фазу отделяли, промывали водой, сушили MgSO₄

лобутенонов, а перфтор-2-фенилбензоциклобуте-

и отгоняли растворитель. Получали 0.075 г (выход

нон под действием олеума превращается в пер-

65%) сульфата 23.

фтор-2-бензоилбензойную кислоту. Полифтор-

бензоциклобутен-1,2-диолы с 20%-ным олеумом

4,5,6,7-Тетрафтор-3a-(перфторфенил)-3a,7b-

дают соответствующие циклические сульфаты.

дигидробензо[3,4]циклобута[1,2-d][1,3,2]диок-

сатиол-2,2-диоксид (23). Т.пл. 84-86°C (CCl4).

БЛАГОДАРНОСТИ

Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д.: 6.46 c (CH).

Авторы выражают благодарность Химическому

Спектр ЯМР ¹⁹F (CDCl₃), δ, м.д.: 31.8 т.д.д.д (1F,

исследовательскому центру коллективного пользо-

F⁴), 26.0 д.д.д.д (1F, F⁷), 22.7 м (2F, F^орто), 20.0 д.д.д

вания СО РАН за проведение спектральных и ана-

(1F, F⁶), 19.4 д.д.д.д (1F, F⁵), 15.7 т.т (1F, F^пара),

литических измерений.

3.4 м (2F, F^мета); J_4Fорто 35.0, J₄₅ 19.0, J₄₆ 10.0, J₄₇

24.0, J₅₆ 18.0, J₅₇ 8.0, J_5-Н 0.8, J₆₇ 20.0, J_7-Н 1.8 Гц.

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

Масс-спектр, m/z: 435.9434 [M]⁺. C₁₄HF₉O₄S. M

Зонов Ярослав Викторович, ORCID: https://

435.9446.

orcid.org/0000-0003-0267-4976

Гидролиз сульфатов 19, 21, 23. а. Смесь 0.05 г

Меженкова Татьяна Владимировна, ORCID:

(0.1 ммоль) сульфата 23, 2 мл эфира и 2 мл 20%-

https://orcid.org/0000-0001-9936-0900

ной H₂SO₄ выдерживали при ~ 20°C в течение

4 сут (через 2 сут конверсия сульфата 23 ~ 80%).

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

К смеси прибавляли 2 мл воды, отбирали эфир-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

ный слой, а водный дополнительно экстрагирова-

тересов.

ли эфиром. Объединённые экстракты промывали

водой, сушили MgSO₄, отгоняли растворитель.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Получали 0.04 г смеси, содержащей ~ 75% диола

1. Chambers R.D. Fluorine in Organic Chemistry.

22 (смесь диастереомеров а:b = 20:80), исходный

Oxford: Blackwell Publishing Ltd, 2004.

сульфат 23 в смеси отсутствовал (ЯМР ¹⁹F).

2. Kirsch P. Modern Fluoroorganic Chemistry: Synthesis,

Reactivity, Applications. Weinheim: Wiley-VCH, 2004.

b. Смесь 0.1 г (0.4 ммоль) сульфата 21, 6 мл

эфира и 5 мл 20%-ной H₂SO₄выдерживали при

3. Политанская Л.В., Селиванова Г.А., Пантелеева Е.В.,

~ 20°С в течение 15 сут (через 4 сут конверсия

Третьяков Е.В., Платонов В.Е., Никульшин П.В.,

Виноградов А.С., Зонов Я.В., Карпов В.М., Межен-

сульфата 21 ~1%). Смесь разбавляли 5 мл воды,

кова Т.В., Васильев А.В., Колдобский А.Б., Ши-

отбирали эфирный слой, а водный слой допол-

лова О.С., Морозова С.М., Бургарт Я.В., Щеголь-

нительно экстрагировали эфиром. Объединённые

ков Е.В., Салоутин В.И., Соколов В.Б., Аксинен-

экстракты промывали водой, сушили MgSO₄,отго-

ко А.Ю., Ненайденко В.Г., Москалик М.Ю., Аста-

няли растворитель. Получали 0.09 г смеси, содер-

хова В.В., Шаинян Б.А., Таболин А.А., Иоффе С.Л.,

жащей сульфат 21 и диол 20 в соотношении 96:4

Музалевский В.М., Баленкова Е.С., Шастин А.В.,

(ЯМР ¹⁹F).

Тютюнов А.А., Бойко В.Э., Игумнов С.М., Диль-

ман А.Д., Адонин Н.Ю., Бардин В.В., Масоуд С.М.,

c. Смесь 0.038 г (0.1 ммоль) сульфата 19, 3 мл

Воробьева Д.В., Осипов С.Н., Носова Э.В., Липуно-

эфираи 2 мл 20%-ной H₂SO₄ выдерживали при ~

ва Г.Н., Чарушин В.Н., Прима Д.О., Макаров А.Г.,

20°С в течение 15 сут. По данным ЯМР ¹⁹F, смесь

Зибарев А.В., Трофимов Б.А., Собенина Л.Н., Бе-

содержала только исходное соединение 19.

ляева К.В., Сосновских В.Я., Обыденнов Д.Л., Уса-

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

чев С.А. Усп. хим. 2019, 88, 425-569. [Politans-

kaya L.V., Selivanova G.A., Panteleeva E.V., Tretya-

При взаимодействии перфторированных 1-ал-

kov E.V., Platonov V.E., Nikul’shin P.V., Vinogra-

килбензоциклобутенов и 2-алкилбензоциклобуте-

dov A.S., Zonov Ya.V., Karpov V.M., Mezhenkova T.V.,

нонов с 20%-ным олеумом получаются 3-перфто-

Vasilyev A.V., Koldobskii A.B., Shilova O.S., Morozo-

алкил-4,5,6,7-тетрафторфталиды и перфтор-3-ги-

va S.M., Burgart Ya.V, Shchegolkov E.V., Salou-

дрокси-3-алкилфталиды через промежуточное об-

tin V.I., Sokolov V.B., Aksinenko A.Yu., Nenajden-

разование перфтор-2-гидрокси-2-алкилбензоцик-

ko V.G., Moskalik M.Yu., Astakhova V.V., Shai-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 59 № 1 2023

ГОЛОХВАСТОВА и др.

nyan B.A., Tabolin A.A., Ioffe S.L., Muzalevskiy V.M.,

15. Zonov Ya.V., Karpov V.M., Platonov V.E., Rybalova T.V.

Balenkova E.S., Shastin A.V., Tyutyunov A.A., Boi-

J. Fluor. Chem. 2013, 145, 41-50. doi 10.1016/

ko V.E., Igumnov S.M., Dilman A.D., Adonin N.Yu.,

j.jfluchem.2012.11.004

Bardin V.V., Masoud S.M., Vorobyeva D.V., Osi-

16. Сенченко Т.В., Платонов В.Е., Якобсон Г.Г. Изв. СО

pov S.N., Nosova E.V., Lipunova G.N., Charushin V.N.,

АН СССР. Сер. хим. 1978, 2, 129-133.

Prima D.O., Makarov A.G., Zibarev A.V., Trofi-

mov B.A., Sobenina L.N., Belyaeva K.V., Sosnovs-

17. Palomino E., Schaap A.P., Heeg M.J. Tetrahedron

kikh V.Ya., Obydennov D.L., Usachev S.A. Russ.

Lett.

1989,

30,

6797-6800. doi

10.1016/S0040-

Chem. Rev. 2019, 88, 425-569.] doi 10.1070/RCR4871

4039(01)93355-6

4. Organofluorine Chemistry: Principles and Commercial

18. Zonov Ya.V., Karpov V.M., Platonov V.E., Rybalo-

Applications. Eds. R.E. Banks, B.E. Smart, J.C. Tatlow.

va T.V., Gatilov Yu.V. J. Fluor. Chem. 2006, 127,

New York: Plenum, 1994.

1574-1583. doi 10.1016/j.jfluchem.2006.08.006

5. Fluorine in Medicinal Chemistry and Chemical

19. Zonov Ya.V., Karpov V.M., Platonov V.E.

Biology. Ed. I. Ojima. Oxford: Wiley-Blackwell, 2009,

J. Fluor. Chem. 2005, 126, 437-443. doi 10.1016/

291-311.

j.jfluchem.2004.09.035

6. Begue J.-P., Bonnet-Delpon D. Bioorganic and Me-

20. Карпов В.М., Меженкова Т.В., Платонов В.Е., Якоб-

dicinal Chemistry of Fluorine. Hoboken: Wiley, 2008.

сон Г.Г. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985, 34, 2315-

7. Tang M.L., Bao Z. Chem. Mater. 2011, 23, 446-455.

2323. [Karpov V.M., Mezhenkova T.V., Platonov V.E.,

doi 10.1021/cm102182x

Yakobson G.G. Bull. Acad. Sci. USSR. Div. Chem. Sci.

8. Babudri F., Farinola G.M., Naso F., Ragni R. Chem.

1985, 34, 2143-2150.] doi 10.1007/BF00963251

Commun. 2007, 1003-1022. doi 10.1039/B611336B

21. Zonov Ya.V., Karpov V.M., Platonov V.E.

9. Purser S., Moore P.R., Swallow S., Gouverneur V.

J. Fluor. Chem. 2007, 128, 1058-1064. doi 10.1016/

Chem. Soc. Rev. 2008, 37, 320-330. doi 10.1039/

j.jfluchem.2007.05.020

b610213c

22. Платонов В.Е., Сенченко Т.В., Якобсон Г.Г. ЖОрХ.

10. Murakami M. Matsuda T. Comprehensive Organic

1976, 12, 816-821. [Platonov V.E., Senchenko T.V.,

Synthesis. Eds. P. Knochel, G.A. Molander. Amsterdam:

Yakobson G.G. J. Org. Chem. USSR. 1976, 12, 818-

Elsevier. 2014, 5, 752-763.

823.]

11. Ben A., Hsu D., Matsumoto T., Suzuki K. Tetrahedron.

23. Карпов В.М., Меженкова Т.В., Платонов В.Е., Си-

2011, 67, 6460-6468. doi 10.1016/j.tet.2011.06.046

няков В.Р., Щеголева Л.Н. ЖОрХ. 2002, 38, 1210-

12. Takahashi N., Kanayama T., Okuyama K., Kataoka H.,

1217. [Karpov V.M, Mezhenkova T.V, Platonov V.E.,

Fukaya H., Suzuki K., Matsumoto T. Chem. Asian J.

Sinyakov V.R., Shchegoleva L.N. Russ. J. Org. Chem.

2011, 6, 1752-1756. doi 10.1002/asia.201100187

2002, 38, 1158-1165.] doi 10.1023/A:1020901526459

13. Knueppel D., Yang J., Cheng B., Mans D., Mar-

tin S.F. Tetrahedron.

2015,

71,

5741-5757. doi

24. Ван С., Голохвастова Д.С., Зонов Я.В., Карпов В.М.,

10.1016/j.tet.2015.05.024

Меженкова Т.В., Гатилов Ю.В. ЖОрХ. 2022, 58,

619-631. [Wang S., Golokhvastova D.S., Zonov Ya.V.,

14. Ambler B.R., Turnbull B.W.H, Suravarapu S.R.,

Uteuliyev M.M., Huynh, N.O., Krische M.J. J. Am.

Karpov V.M., Mezhenkova T.V., Gatilov Yu.V. Russ.

Chem. Soc. 2018, 140, 9091-9094. doi 10.1021/

J. Org. Chem. 2022, 58, 780-790.] doi 10.1134/

jacs.8b05724

S1070428022060045

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 59 № 1 2023