ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2023, том 59, № 3, с. 376-381

УДК 547-32-304.2

CИНТЕЗ ХИРАЛЬНЫХ МАКРОЦИКЛОВ

НА ОСНОВЕ БИСПИДИНА¹

ФГБУН Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН, Россия, 119991 Москва, Ленинский просп., 47

*e-mail: lexeym@gmail.com

Поступила в редакцию 28.02.2023 г.

После доработки 11.03.2023

Принята к публикации 12.03.2023

Синтезированы первые представители хиральных ферроценофанов на основе биспидинов. Показано,

что их структура в растворе аналогична ранее описанному ахиральному ферроценофану.

Ключевые слова: циклофан, биспидин, ферроцен, ферроценофан

DOI: 10.31857/S0514749223030096, EDN: TAJRSE

ВВЕДЕНИЕ

изучены два варианта сборки соединений: «от

ферроцена к биспидину» и от «биспидина к ферро-

Химия макроциклов является основой супрамо-

цену». У обоих методов есть свои преимущества:

лекулярной химии [1]. За счет нековалентных вза-

первый позволяет варьировать биспидиновый

имодействий макроциклы могут выступать в каче-

фрагмент макроцикла; второй - ферроценовый

стве рецепторов, сенсоров, компонентов супрамо-

или иной, подходящий по структуре, фрагмент.

лекулярных машин [2]. Увеличение разнообразия

Отработка синтеза макроциклов первоначально

макроциклов достигается за счет внедрения в их

осуществлялась с использованием ахирального

структуру новых фрагментов. Таким фрагментом

глицинового фрагмента, макроцикл на основе ко-

в исследованиях нашей лаборатории служит бис-

торого был описан ранее [8].

пидин

(3,7-диазабицикло[3.3.1]нонан), который

обладает интересными конформационными [3],

Для схемы «от ферроцена к биспидину» целе-

координирующими [4], каталитическими [5, 6] и

вая ферроцен-содержащая дикарбоновая кислота

биологическими свойствами [7]. В то же время

была получена из диацетилферроцена и глицина в

ферроцен может выступать как конформационно

несколько стадий (схема 1) [9-12].

подвижный каркас для сборки макроцикла, при

Однако, ацилирование кислотой 6 диметилбис-

этом обладающий электрохимической активно-

пидина 7 [13] привело к сложной смеси соедине-

стью. Ранее нами был получен ахиральный ферро-

ний, поэтому было решено использовать подход

ценофан, содержащий биспидин [8]. Присутствие

«от биспидина к ферроцену». Для этого диме-

же асимметрических центров в циклофане создает

тилбиспидин был ацилирован Cbz-защищенными

хиральную полость с перспективой использования

аминокислотами, а защитная группа впоследствии

такого соединения в качестве хирального сенсора.

была удалена в процессе гидрогенолиза. (схема 2).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Образование ферроценофана 8a - производ-

Так как целевые соединения состоят из трех

ного глицина - было подтверждено спектрами

блоков, соединенных друг с другом, то нами были

¹Н-ЯМР и ¹³С-ЯМР, которые совпали с литератур-

ными данными. Образование хиральных ферро-

¹ Статья посвящается юбилею главного редактора журнала

ценофанов также было подтверждено спектрами

академика РАН И.П. Белецкой.

ЯМР и HRMS-ESI. Отсутствие уширенных сиг-

376

CИНТЕЗ ХИР

АЛЬНЫХ МАКРОЦИКЛОВ НА ОСНОВЕ БИСПИДИНА

377

Схема 1

CO₂H

COCl

CH₃

CO₂H

COCl

iii

HO₂C

NH₂

MeO

NH₃Cl

COCl

CO₂Me

CO₂H

MeO

NH₃Cl

CO₂Me

CO₂H

COCl

H₃C

CH₃

CO₂H

CH₃

Реагенты и условия: i, Br₂, NaOH, H₂O, диоксан, 0°C, 8 ч, затем 10% HCl, 52%;

ii, (COCl)₂, пиридин, CH₂Cl₂, кипячение, 30 мин, 87%; iii, SOCl₂, MeOH, кипячение, 2 ч, 99%;

iv, Et₃N, CH₂Cl₂, 16 ч, 88%; v, NaOH, H₂O, диоксан, 64%;

vi, EDCI∙HCl, HOBt, Et₃N, DMAP, CH₃CN, 20°C, реакция не идёт.

налов в спектре ¹Н-ЯМР доказывает, что, как и в

зерен 40-63 мкм, диаметр пор ~ 6 нм). Спектры

случае с ахиральным аналогом 8a, макроциклы в

ЯМР ¹H и ¹³C регистрировали в растворе СDCl₃,

соединениях 8b и c находятся в достаточно жест-

(CD₃)₂SO на спектрометрах Bruker Avance-300 и

кой конформации, с карбонильными группами,

Bruker Avance-II 600 при комнатной температуре.

предположительно, находящимися в транс-поло-

Химические сдвиги приведены в шкале δ (м.д.)

жении относительно друг друга (см. молекуляр-

относительно остаточного сигнала растворите-

ную структуру 8а в работе [8]). ВЭЖХ на хираль-

ля. Масс-спектры с ионизацией электроспреем

ной колонке показала, что полученные соединения

регистрировались на масс-спектрометрическом

являются оптически чистыми с ee > 99%.

времяпролётном комплексе высокого разрешения

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

MicroTOF II (Bruker Daltonic) c жидкостным хро-

матографом Agilent 1200. ВЭЖХ выполнялась на

Оборудование и материалы. Контроль хода

хроматографе Стайер-М, колонка ChiralPak AD-H,

реакций и чистоты веществ осуществляли мето-

элюент гексан:изопропанол 0.2:0.8, температура

дом тонкослойной хроматографии на пластинах

40°С, скорость потока 1 мл/мин, длина волны де-

Macherey-Nagel с закрепленным слоем силика-

тектирования - 254 нм.

геля. Хроматографическое разделение реакци-

онных смесей осуществляли на колонках, запол-

Дихлорметан перегоняли над пятиокисью фос-

ненных силикагелем Marcherey-Nagel (диаметр

фора.

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 59 № 3 2023

378

ГАЙСЕН и др.

Схема 2

H₂N

Cbz

9a-c

H₃C

CH₃

H₃C

CH₃

NH HN

Cbz

10a-c

H₃C

CH₃

H₃C

CH₃

iii

NH HN

NH₂ H₂N

Cbz

11a-c

H₃C

CH₃

H₃C

CH₃

NH₂

H₂N

8a-c

9a, R = H (70%); 9b, R = (S,S)-CH₃ (94%); 9c, R = (R,R)-CH₃ (98%); 10a, R = H (60%);

10b, R = (S,S)-CH₃ (85%); 10c, R = (R,R)-CH₃ (88%); 11a, R = H (100%); 11b, R = (S,S)-CH₃ (100%);

11c, R = (R,R)-CH₃ (100%); 8a, R = H (64%); 8b, R = (S,S)-CH₃ (65%); 8c, R = (R,R)-CH₃ (60%).

Реагенты и условия: i, CbzCl, NaOH, H₂O, 0°C; ii, 9a-c, EDCI∙HCl, HOBt, CH₂Cl₂, 20°C;

iii, H₂, Pd/C, MeOH, 20°C; iv, 2, DIPEA, CH₂Cl₂, 20°C.

Соединения 2 [9], 3 [10], 4, 5 [12], 6 [12], ди-

кислоты. Органический слой отделили, высушили

метилбиспидин [4], 9a-c [14] были получены по

над сульфатом натрия и упарили досуха.

описанным ранее методикам.

Дибензил

{(1,5-диметил-3,7-диазабицикло-

Метод синтеза соединений 10a-с. К смеси

[3.3.1]нонан-3,7-диил)бис(1-оксоэтан-2,1-ди-

2 ммоль 9a-c, 4 ммоль 7, 4 ммоль HOBt в 50 мл

ил)}дикарбамат (10a). Белый порошок. Выход

дихлорметана прилили раствор 4 ммоль EDCI·HCl

60%. Спектральные данные аналогичны описан-

в 50 мл дихлорметана. Перемешивали в течение

ным ранее [8].

двух часов. Охладили, отфильтровали через це-

Дибензил

{(2S,2'S)-(1,5-диметил-3,7-диаза-

лит и промыли насыщенным раствором лимонной

бицикло[3.3.1]нонан-3,7-диил)бис(1-оксопро-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 59 № 3 2023

CИНТЕЗ ХИР

АЛЬНЫХ МАКРОЦИКЛОВ НА ОСНОВЕ БИСПИДИНА

379

пан-1,2-диил)}дикарбамат

(10b). Белый по-

рошок. Выход 85%. Спектр ЯМР ¹H (300 МГц,

H₃C

CH₃

CDCl₃), δ, м.д. смесь двух ротамеров А и B в со-

отношении 0.56:0.44): 0.92 с (A, 3.36H), 1.02 с (B,

2.64H), 1.22-1.25 м (6H), 1.46-1.48 м (2H), 2.41

д.д (A, 1.12H, ²J 13.8, ⁴J 2.0 Гц), 2.52 д (B, 0.88H,

²J 13.5 Гц), 2.84 д.д (A, 1.12H, ²J 13.2, ⁴J 2.2 Гц),

2.96 д (B, 0.88H, ²J 12.1 Гц), 3.62 д (B, 0.44H, ²J

12.7 Гц), 3.77 д (A, 1.12H, ²J 13.1 Гц), 4.37-4.65 м

(4H), 5.04-5.17 м (4H), 5.72 д (B, 0.88H, ³J 7.6 Гц),

6.04 д (A, 1.12H, ³J 6.6 Гц), 7.29-7.45 м (10H, Ph).

Дибензил

{(2R,2'R)-(1,5-диметил-3,7-диаза-

бицикло[3.3.1]нонан-3,7-диил)бис(1-оксопро-

пан-1,2-диил)}дикарбамат (10c). Белый порошок.

д (6H, ³J 7.0 Гц), 1.51 с (2H), 2.44 д (2H, ²J 13.6 Гц),

Выход 88%. Спектр ЯМР ¹H (300 МГц, CDCl₃), δ,

2.87 д (2H, ²J 13.3 Гц), 3.75 д (2H, ²J 13.3 Гц), 3.92

м.д. (смесь двух ротамеров А и B в соотношении

квадруплет (2H, ³J 7.1 Гц), 4.65 д (2H, ²J 13.7 Гц).

Спектр ЯМР ¹³C (75 МГц, CDCl₃), δ, м.д.: 20.42,

0.56:0.44): 0.92 с (A, 3.36H), 1.02 с (B, 2.64H), 1.22-

1.25 м (6H), 1.46-1.48 м (2H), 2.41 д.д (A, 1.12H, ²J

24.07, 31.14, 46.79, 51.16, 54.72.

13.8, ⁴J 2.0 Гц), 2.52 д (B, 0.88H, ²J 13.5 Гц), 2.84

Метод синтеза соединений 8a-c. Растворили

д.д (A, 1.12H, ²J 13.2, ⁴J 2.2 Гц), 2.96 д (B, 0.88H,

1.3 ммоль соединения 11a-c в 30 мл сухого дихлор-

²J 12.1 Гц), 3.62 д (B, 0.44H, ²J 12.7 Гц), 3.77 д (A,

метана и добавили 2.6 ммоль (0.366 мл) DIPEA.

1.12H, ²J 13.1 Гц), 4.37-4.65 м (4H), 5.04-5.17 м

Затем прикапывали раствор соединения 3 в 30 мл

(4H), 5.72 д (B, 0.88H, ³J 7.6 Гц), 6.04 д (A, 1.12H,

сухого дихлорметана в течение 30 мин и переме-

³J 6.6 Гц), 7.29-7.45 м (10H, Ph).

шивали 2 сут. Реакционную смесь промыли водой,

Метод синтеза соединений

11a-с. Внесли

высушили над сульфатом натрия и упарили досу-

0.065 г Pd/C, затем смочили его 1 мл метанола в

ха. Очищали методом колоночной хроматографии.

токе аргона. Добавили раствор 1.3 ммоль 10a-с в

N,N'-{2,2'-[1,1'-Ферроценоилбис(азандиил)]-

7 мл метанола и перемешивали в течение 24 ч в

диэтаноил}-1,5-диметил-3,7-диазабицикло-

атмосфере водорода. Отфильтровали через целит

[3.3.1]нонан (8a). Оранжевый порошок. Выход

и упарили досуха.

67%. Спектральные данные аналогичны описан-

1,1'-(1,5-Диметил-3,7-диазабицикло[3.3.1]но-

ным ранее [8].

нан-3,7-диил)бис(2-аминоэтан-1-он)

(11a). Бе-

N,N'-(2S,2'S)-2,2'-{1,1'-[Ферроценоилбис-

лый порошок. Выход 100% Спектральные данные

(азандиил)]дипропаноил}-1,5-диметил-3,7-ди-

аналогичны описанным ранее [8].

(2S,2'S)-1,1'-(1,5-Диметил-3,7-диазабицикло-

H₃C

CH₃

[3.3.1]нонан-3,7-диил)бис(2-аминопропан-1-он)

(11b). Белый порошок. Выход 100%. Спектр ЯМР

¹H [300 МГц, (CD₃)₂SO], δ, м.д.: 0.87 с (6H), 0.91-

1.00 м (6H), 1.42 с (2H), 2.34 д (2H, ²J 13.2 Гц), 2.79

д (2H, ²J 13.1 Гц), 3.65-3.83 м (4H), 4.44 д (2H, ²J

13.2 Гц). Спектр ЯМР ¹³C (75 МГц, CDCl₃), δ, м.д.:

20.27, 24.31, 31.14, 46.80, 47.79, 51.15, 54.70.

(2R,2'R)-1,1'-(1,5-Диметил-3,7-диазабицик-

ло[3.3.1]нонан-3,7-диил)бис(2-аминопропан-

1-он) (11c). Белый порошок. Выход 100%. Спектр

ЯМР ¹H (300 МГц, CDCl₃), δ, м.д.: 0.97 с (6H), 1.18

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 59 № 3 2023

380

ГАЙСЕН и др.

азабицикло[3.3.1]нонан (8b). Красный порошок.

Вацадзе Сергей Зурабович, ORCID: https://

Выход 65%. Спектр ЯМР ¹H (600 МГц, CDCl₃),

orcid.org/0000-0001-7884-8579

δ, м.д.: 1.02 с (6H, C1CH3, C5CH3), 1.28 д (6H,

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

C^2'HCH₃, ³J 6.7 Гц), 1.55 с (2H, C⁹H₂), 2.48 д.д (2H,

Авторы заявляют об отсутствии конфликта ин-

C^2axH, C^6axH, ²J 13.5, ⁴J 2.5 Гц), 2.94 д.д (2H, C^4axH,

тересов.

C^8axH, ²J 13.2, ⁴J 2.7 Гц), 3.73 д (2H, C^4eqH, C^8eqH,

²J 13.2 Гц), 4.27-4.29 м (2H, C^3''H), 4.47-4.49 м

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

(2H, C^4''H), 4.53-4.55 м (2H, C^5''H), 4.72-4.84 м (4H,

1. Koifman O.I., Ageeva T.A., Beletskaya I.P., Ave-

C^2'H, C^2eqH, C^6eqH), 4.96-4.98 м (2H, C^2''H), 7.26

rin A.D., Yakushev A.A., Tomilova L.G., Dubini-

д (2H, NH, ³J 5.9 Гц). Спектр ЯМР ¹³C (75 МГц,

na T.V., Tsivadze A.Y., Gorbunova Yu.G., Marty-

CDCl₃), δ, м.д.: 18.09 (C^2'HCH₃), 24.45 (C¹CH₃),

nov A.G., Konarev D.V., Khasanov S.S., Lyubovs-

30.76 (C¹, С⁵), 46.13 (C^2'), 46.79 (C⁹), 52.23 (С², С⁶),

kaya R.N., Lomova T.N., Korolev V.V., Zenkevich E.I.,

54.11 (С⁴, С⁸), 69.79 (С^3''), 70.17 (C^5''), 70.90 (C^2''),

Blaudeck T., von Borczyskowski C., Zahn D.R.T., Mi-

72.08 (C^4''), 78.26 (C1''), 166.99 (C1''CO),

170.88

ronov A.F., Bragina N.A., Ezhov A.V., Zhdanova K.A.,

Stuzhin P.A., Pakhomov G.L., Rusakova N.V., Seme-

(N³CO). Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: 535.1994.

nishyn N.N., Smola S.S., Parfenyuk V.I., Vashurin A.S.,

C₂₇H₃₄FeN₄O₄. [M + H]⁺ 535.2003. R_t 14.3 мин.

Makarov S.V., Dereven’kov I.A., Mamardashvili N.Z.,

N,N'-(2R,2'R)-2,2'-{1,1'-[Ферроценоилбис-

Kurtikyan T.S., Martirosyan G.G., Burmistrov V.А.,

(азандиил)]дипропаноил}-1,5-диметил-3,7-ди-

Aleksandriiskii V.V., Novikov I.V., Pritmov D.A.,

Grin M.A., Suvorov N.V., Tsigankov A.A., Fedo-

азабицикло[3.3.1]нонан (8c). Красный порошок.

rov A.Y., Kuzmina N.S., Nyuchev A.V., Otvagin V.F.,

Выход 60%. Спектр ЯМР ¹H (600 МГц, CDCl₃),

Kustov A.V., Belykh D.V., Berezin D.B., Solovie-

δ, м.д.: 1.03 с (6H, C¹CH₃ и C⁵CH₃), 1.28 д (6H,

va A.B., Timashev P.S., Milaeva E.R., Gracheva Y.A.,

C^2'HCH₃, ³J 6.7 Гц), 1.56 с (2H, C⁹H₂), 2.49 д.д

Dodokhova M.A., Safronenko A.V., Shpakovsky D.B.,

(2H, C^2axH и C^6axH, ²J 13.5, ⁴J 2.5 Гц), 2.95 д.д (2H,

Syrbu S.A., Gubarev Y.A., Kiselev A.N., Koif-

C^4axH и C^8axH, ²J 13.2, ⁴J 2.7 Гц), 3.74 д (2H, C^4eqH,

man M.O., Lebedeva N.S., Yurina E.S. Macro-

C^8eqH, ²J 13.2 Гц), 4.28-4.30 м (2H, C^3''H), 4.53-

heterocycles.

2020,

13,

311-467. doi

10.6060/

4.57 м (4H, C^4''H, C^5''H), 4.75-4.85 м (4H, C^2'H,

mhc200814k

C^2eqH, C^6eqH), 4.97-4.99 м (2H, C^2''H), 7.25 д (2H,

2. Антипин И.С., Алфимов М.В., Арсланов В.В., Бури-

NH, ³J 5.9 Гц). Спектр ЯМР ¹³C (75 МГц, CDCl₃),

лов В.А., Вацадзе С.З., Волошин Я.З., Волчо К.П.,

δ, м.д.: 18.06 (C^2'HCH₃), 24.38 (C¹CH₃), 30.72 (C¹,

Горбачук В.В., Горбунова Ю.Г., Громов С.П.,

Дудкин С.В., Зайцев С.Ю., Захарова Л.Я., Зиган-

С⁵), 46.06 (C^2'), 47.29 (C⁹), 52.18 (С², С⁶), 54.06 (С⁴,

шин М.А., Золотухина А.В., Калинина М.А., Кара-

С⁸), 69.70 (С^3''), 70.14 (C^5''), 70.91 (С^2''), 72.09 (C^4''),

ханов Э.А., Кашапов Р.Р., Койфман О.И., Конова-

78.13 (C^1''), 167.07 (C^1''CO), 170.81 (N³CO). Масс-

лов А.И., Коренев В.С., Максимов А.Л., Мамар-

спектр (HRMS-ESI), m/z: 535.2001. C₂₇H₃₄FeN₄O₄.

дашвили Н.Ж., Мамардашвили Г.М., Мартынов А.Г.,

[M + H]⁺ 535.2003. R_t 6.7 мин.

Мустафина А.Р., Нугманов Р.И., Овсянников А.С.,

Падня П.Л., Потапов А.С., Селектор С.Л., Соко-

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

лов М.Н., Соловьева С.Е., Стойков И.И., Сту-

Были синтезированы первые хиральные пред-

жин П.А., Суслов Е.В., Ушаков Е.Н., Федин В.П.,

ставители семейства ферроценофанов, содержа-

Федоренко С.В., Федорова О.А., Федоров Ю.В.,

Чвалун С.Н., Цивадзе А.Ю., Штыков С.Н., Шур-

щих биспидиновый фрагмент.

пик Д.Н., Щербина М.А., Якимова Л.С. Усп. Хим.

ФОНДОВАЯ ПОДДЕРЖКА

2021, 90, 895-1107. [Antipin I.S., Alfimov M.V.,

Arslanov V.V., Burilov V.A., Vatsadze S.Z., Volo-

Работа выполнена при поддержке гранта

shin Y.Z., Volcho K.P., Gorbatchuk V.V., Gorbuno-

РФФИ-ГФЕН_а (№ 21-53-53027).

va Yu.G., Gromov S.P., Dudkin S.V., Zaitsev S.Y.,

Zakharova L.Y., Ziganshin M.A., Zolotukhina A.V.,

ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ

Kalinina M.A., Karakhanov E.A., Kashapov R.R.,

Медведько Алексей Викторович, ORCID:

Koifman O.I., Konovalov A.I., Korenev V.S.,

https://orcid.org/0000-0002-8731-6934

Maksimov A.L., Mamardashvili N.Z., Mamardashvi-

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 59 № 3 2023

CИНТЕЗ ХИР

АЛЬНЫХ МАКРОЦИКЛОВ НА ОСНОВЕ БИСПИДИНА

381

li G.M., Martynov A.G., Mustafina A.R., Nugma-

Shcherbakov D., Baev D., Kalinin M., Dalinger A.,

nov R.I., Ovsyannikov A.S., Padnya P.L., Potapov A.S.,

Chirkova V., Belenkaya S., Khvostov A., Krut’ko D.,

Selektor S.L., Sokolov M.N., Solovieva S.E., Stoi-

Medved’ko A., Volosnikova E., Sharlaeva E., Shan-

kov I.I., Stuzhin P.A., Suslov E.V., Ushakov E.N., Fe-

shin D., Tolstikova T., Yarovaya O., Maksyutov R.,

din V.P., Fedorenko S.V., Fedorova O.A., Fedorov Y.V.,

Salakhutdinov N., Vatsadze S. ACS Med.

Chvalun S.N., Tsivadze A.Y., Shtykov S.N., Shur-

Chem. Lett.

2022,

13,

140-147. doi

10.1021/

pik D.N., Shcherbina M.A., Yakimova L.S. Russ.

acsmedchemlett.1c00299

Chem. Rev.

2021,

90,

895-1107.] doi

10.1070/

Medved’ko A.V., Krut’ko D.P., Gaisen S.V., Chu-

RCR5011

rakov A.V., Minyaev M.E., Moiseeva A.A., Leme-

Krut’ko, D.P., Medved’ko A.V., Lyssenko K.A.,

novsky D.A., Yu H., Wang L., Vatsadze S.Z. J. Orga-

Churakov A.V., Dalinger A.I., Kalinin M.A., Gudo-

nomet. Chem.

2021,

949,

121945. doi

10.1016/

vannyy A.O., Ponomarev K.Y., Suslov E.V., Vatsa-

dze S.Z. Molecules. 2022, 27, 430. doi 10.3390/

j.jorganchem.2021.121945

molecules27020430

Werner G., Butenschön H. Organomet. 2013, 32,

Medved’ko A.V., Egorova B.V., Komarova A.A.,

5798-5809. doi 10.1021/om400339t

Rakhimov R.D., Krut’ko D.P., Kalmykov S.N., Va-

10.

Kashyap B., Phukan P. RSC Adv. 2013, 3, 15327. doi

tsadze S.Z. ACS Omega. 2016, 1, 854-867. doi 10.1021/

10.1039/c3ra41674g

acsomega.6b00237

11.

Tassini S., Langron E., Delang L., Mirabelli C., Lan-

Можайцев Е.С., Пономарев К.Ю., Патрушева О.С.,

ko K., Crespan E., Kissova M., Tagliavini G., Fon-

Медведько А.В., Далингер А.И., Рогачев А.Д., Кома-

tò G., Bertoni S., Palese S., Giorgio C., Ravanetti F.,

рова Н.И., Корчагина Д.В., Суслов Е.В., Волчо К.П.,

Ragionieri L., Zamperini C., Mancini A., Dreassi E.,

Салахутдинов Н.Ф., Вацадзе С.З. ЖОрХ. 2020,

Maga G., Vergani P., Neyts J., Radi M. J. Med.

56, 1768-1783. [Mozhaitsev E.S., Ponomarev K.Y.,

Patrusheva O.S., Medvedko A.V., Dalinger A.I., Ro-

Chem.

2019,

62,

10833-10847. doi

10.1021/

gachev A.D., Komarova N.I., Korchagina D.V., Sus-

acs.jmedchem.9b01416

lov E.V., Volcho K.P., Salakhutdinov N.F., Vatsa-

12.

Appoh F.E., Sutherland T.C., Kraatz H.-B. J.

dze S.Z. Russ. J. Org. Chem. 2020, 56, 1969-1981.] doi

Organomet. Chem.

2004,

689,

4669-4677. doi

10.1134/S1070428020110123

10.1016/j.jorganchem.2004.04.017

Suslov E.V., Ponomarev K.Y., Patrusheva O.S., Kura-

13.

Liu B., Hao A., Xing P. J. Phys. Chem. Lett. 2021, 12,

nov S.O., Okhina A.A., Rogachev A.D., Mun-

6190-6196. doi 10.1021/acs.jpclett.1c01231

kuev A.A., Ottenbacher R.V., Dalinger A.I., Kali-

nin M.A., Vatsadze S.Z., Volcho K.P., Salakhutdi-

14.

Nahrwold M., Stoncius A., Penner A., Neumann B.,

nov N.F. Molecules. 2021, 26, 7539. doi 10.3390/

Stammler H.G., Sewald N. Beil. J. Org. Chem. 2009, 5,

molecules26247539

1-7. doi 10.3762/bjoc.5.43

Synthesis of Chiral Bispidine-based Macrocycles

S. V. Gaisen^a, A. V. Medved’koa, *, and S. Z. Vatsadze^a

N.D. Zelinsky Institute of Organic Chemistry RAS, Leninsky prosp., 47, Moscow, 119991 Russia

*e-mail: lexeym@gmail.com

Received February 28, 2023; revised March 11, 2023; accepted March 12, 2023

The first representatives of chiral ferrocenophanes based on bispidines have been synthesized. It is shown that

their structure in solution is similar to the previously described achiral ferrocenophane.

Keywords: cyclophane, bispidine, ferrocene, ferrocenophane

ЖУРНАЛ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ том 59 № 3 2023