1244

Стрельников В. Н. и др.

Журнал прикладной химии. 2019. Т. 92. Вып. 10

УДК 541.64:539.2

МИКРОГЕТЕРОГЕННЫЕ ПОЛИЭФИРГИДРОКСИЛУРЕТАНОВЫЕ

ЭЛАСТОМЕРЫ С РЕГУЛИРУЕМЫМ ФАЗОВЫМ СТРОЕНИЕМ

ДЛЯ КОНСТРУКЦИОННЫХ КЛЕЕВ

Пермский федеральный исследовательский центр Уральского отделения РАН,

614013, г. Пермь, ул. Академика Королева, д. 3

*E-mail: slobodinyuk.aleksey.ktn@mail.ru

Поступила в Редакцию 17 июня 2019 г.

После доработки 13 августа 2019 г.

Принята к публикации 20 августа 2019 г.

На основе смесей эпоксиуретановых олигомеров и диглицидилуретана, синтезированных с использо-

ванием изофорондиизоцианата, получены полиэфиргидроксилуретановые эластомеры и изучены их

свойства. Методами калориметрии и оптической микроскопии доказана гетерогенность полученных

материалов. Преимущества этих материалов по прочностным и адгезионным характеристикам

продемонстрированы в сравнении с аналогами, изготовленными с использованием 2,4-толуилендии-

зоцианата.

Ключевые слова: эпоксиуретановые олигомеры; диизоцианат; прочность; адгезия; критическая де-

формация

DOI: 10.1134/S0044461819100037

Уретансодержащие сегментированные эластоме-

Для использования в условиях Крайнего Севера

ры, состоящие из чередующихся гибких и жестких

предложены полиэфиргидроксилуретановые эласто-

блоков, находят применение в различных областях

меры на основе олиготетраметиленоксиддиола с

промышленности и строительной индустрии [1-3].

низкой температурой стеклования (ниже -70°С), ко-

Свойства таких материалов могут регулироваться в

торые даже при «холодном» отверждении (20-25°С)

широких пределах благодаря использованию олиго-

позволяют получать эластомеры с приемлемым

меров различного химического строения, диизоциа-

уровнем прочностных свойств (20-25 МПа при ком-

натов, низкомолекулярных удлинителей цепи [3, 4].

натной температуре), что в выгодную сторону от-

Особое место среди уретановых эластомеров за-

личает их от полидиенуретанэпоксидов, у которых

нимают полиуретаны на основе эпоксиуретановых

прочность в аналогичных условиях не превышает

олигомеров, отличающихся не только повышенным

4-6 МПа [14].

содержанием уретановых групп, но и наличием ги-

Использование для синтеза полиуретанов эпок-

дроксильных групп в цепи, образующихся в процессе

сиуретановых олигомеров ставит вопрос о дальней-

реакций отверждения. Такие эластомеры состоят, как

шей оптимизации их строения, поскольку близкие по

правило, из чередующихся гибких и жестких блоков,

структуре к полиэфиргидроксилуретановым эласто-

благодаря хорошим адгезионным качествам, диэлек-

мерам полиуретанмочевины или термопластичные

трическим свойствам и механическим характеристи-

полиуретаны имеют значительно более высокий уро-

кам они применяются в качестве основы адгезивов

вень прочностных свойств (до 40-45 МПа). Такой

[5-8] и заливочных компаундов различного назна-

уровень прочности в указанных полимерах обуслов-

чения [9-12]. В качестве отвердителей эпоксиуре-

лен главным образом повышенной степенью фазо-

тановых олигомеров используют амины, ангидриды

вого разделения, в результате которого образуется

дикарбоновых кислот, соединения с карбоксильными

большое количество микрофазы, играющей роль уси-

группами [13].

ливающего наполнителя [15].

Микрогетерогенные полиэфиргидроксилуретановые эластомеры с регулируемым фазовым строением...

1245

Согласно ранним публикациям, признаки разде-

связующих на основе олигоэфируретанэпоксидов за

ления фаз были обнаружены не только для полиуре-

счет использования в процессе синтеза циклоалифа-

танов, синтезированных на основе олигоуретанэпок-

тического диизоцианата во взаимосвязи с изучением

сидов, но даже для этих исходных олигомеров, что

структурных особенностей отвержденных материа-

объяснялось наличием отдельной фазы диглицидил-

лов на их основе.

уретана, образующегося в процессе эпоксидирова-

ния изоцианатсодержащих форполимеров в случае

Экспериментальная часть

наличия в форполимерах свободного диизоциана-

та [16]. Однако детальных исследований фазовой

Эпоксиуретановые олигомеры серии ЭУОИ синте-

структуры полиуретанов, синтезированных на осно-

зировали на основе олиготетраметиленоксиддиола с

ве эпоксиуретановых олигомеров, не проводилось,

молекулярной массой ≈1400, изофорондиизоцианата

что крайне затрудняет разработку перспективных

и эпоксиспиртов. Синтез проводился в две стадии:

материалов на их основе. Тем не менее некоторые

на первой стадии проходила реакция между олиго-

экспериментальные результаты, полученные ранее

диолом и изофорондиизоцианатом с образованием

авторами для полиуретанмочевин, дали основание

олигодиизоцианатов (ПФП-1-ПФП-5), на второй ста-

предположить, что введение в процесс синтеза эпок-

дии — реакция между полученными олигодиизоци-

сиуретановых олигомеров изофорондиизоцианата

анатами и эпоксиспиртом с получением олигомеров

(ИФДИ) могло бы позитивно сказаться на образова-

ЭУОИ-1-ЭУОИ-5 [6, 17-19]. Теоретические значения

нии более оптимальной структуры жестких блоков,

содержания функциональных групп в получаемых

способных к перестройке в процессе деформиро-

олигомерах рассчитывали исходя из мольных со-

вания, давая дополнительный вклад в упрочнение

отношений между исходными компонентами и их

материала [15].

молекулярной массы.

Задачей настоящей работы являлось исследова-

Реакции синтеза эпоксиуретановых олигомеров и

ние возможности кардинального улучшения техно-

уретановых эластомеров на их основе представлены

логических и физико-механических характеристик

на схемах 1, 2.

Схема 1

Синтез эпоксиуретановых олигомеров

1-я стадия

nHO—R¹—OH + (2n + m)OCN-R²-NCO

OCN—R²—NH—

—O—R¹—O—

—NH—R²—NCO + mOCN—R²—NCO

2-я стадия

ДБДЛО

nOCN—R²—NH—

—O—R¹—O—

—NH—R²—NCO + mOCN—R²—NCO + 2(m + n)HO—HC—CH₂

nH₂C—CH—CH₂—O—

—NH—R²—NH—

—O—R¹—O—

—NH—R²—NH—

—O—CH₂—HC—CH₂ +

+ mH₂C—CH—CH₂—O—

—NH—R²—NH—

—O—CH₂—HC—CH₂

R¹ = -((CH₂)₄)_n—

R² =

1246

Стрельников В. Н. и др.

Схема 2

Синтез полиэфиргидроксилуретановых эластомеров

H₂C—CH—CH₂—O——NH—R²—NH——O—CH₂—HC—CH₂ +

+ H₂C—CH—CH₂—O——NH—R³—NH——O—CH₂—HC—CH₂ + H—R⁴—NH₂

CH₂—HC—CH₂—O—

—NH—R³——

——R³—NH——O—CH₂—CH—CH₂—R⁴—N

CH₂—HC—CH₂—O——NH—R³——

CH₂—HC—CH₂—O——NH—R²——

—

—R²—NH—

—O—CH₂—CH—CH₂—R⁴—N

R⁴ =

или

R³ = —R²—NH—

—O—R¹—O—

—NH—R²—

Характеристики синтезированных олигодиизо-

что на второй стадии синтеза в процессе реакции

цианатов и эпоксиуретановых олигомеров на их

эпоксидирования в случае использования псевдо-

основе приведены в табл. 1. Необходимо отметить,

форполимеров, содержащих свободный диизоцианат

Таблица 1

Характеристики эпоксиуретановых олигомеров серии ЭУОИ

Содержание свободных функциональных групп

Мольное

в олигомере, %

отношение

Мольная доля

Использованный

NCO:ОН

эпоксидных

Олигомер

ДГУ в смеси

изоцианатных

олигодиизоцианат

при синтезе

(в эпоксиуретановых

олигомеров х₂

(в олигодиизоцианате)

олигоди-

олигомерах)

изоцианата

расчетное

фактическое

расчетное

фактическое

ЭУОИ-1

ПФП-1

2.03

4.68

4.55

4.32

4.26

ЭУОИ-2

ПФП-2

2.43

0.29

6.19

6.01

5.67

5.91

ЭУОИ-З

ПФП-З

2.73

0.41

7.24

7.14

6.58

6.49

ЭУОИ-4

ПФП-4

3.03

0.50

8.22

8.13

7.42

7.28

ЭУОИ-5

ПФП-5

4.03

0.66

11.09

9.99

9.81

8.70

Микрогетерогенные полиэфиргидроксилуретановые эластомеры с регулируемым фазовым строением...

1247

(ПФП-2-ПФП-5), образуется смесь эпоксиуретаново-

Изменение вязкости в процессе отверждения уре-

го олигомера и диглицидилуретана (ДГУ) (схема 1).

танэпоксидных композиций изучали на ротационном

Синтезированные олигомеры использовали в

вискозиметре Rheotest 2.1 (Германия) с рабочим уз-

дальнейшем для получения отвержденных образцов

лом конус-плита при температуре 25 ± 1°C и скоро-

полиэфируретангидроксильных сшитых эластоме-

сти сдвига 180 с^-1.

ров серии ПУДЭ. В качестве отвердителей были ис-

Микрофотографии исследуемых материалов по-

пользованы два жидких циклоалифатических амина:

лучены на оптическом микроскопе OLIMPUS X501

3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексиламин и

с системой цифровой фотомикроскопии.

аминоэтилпиперазин (АЭП) [20], который содержит

одновременно первичный, вторичный и третичный

Обсуждение результатов

атомы азота. Мольное соотношение эпоксиурета-

нового олигомера и амина составляло 1:0.87 при

Использование изофорондиизоцианата на ста-

использовании аминоэтилпиперазина и 1:0.75 при

дии синтеза промежуточных форполимеров с кон-

использовании изофорондиизоцианата.

цевыми изоцианатными группами позволило в даль-

При проведении реакции отверждения эпокси-

нейшем получить эпоксиуретановые олигомеры со

уретановые олигомеры перемешивали с амином в

стабильным содержанием функциональных эпок-

течение 5 мин в вакууме (1-2 кПа) при 25 ± 1°С.

сидных групп, близким к теоретическому (табл. 1).

Полученную реакционную смесь термостатировали

Немаловажным явился также тот факт, что указан-

в течение 24 ч при 25 ± 1°С в металлических формах

ные эпоксиуретановые олигомеры при реакции с

щелевого типа. Указанное время отверждения было

выбранными отвердителями представляли собой

установлено предварительно по полноте конверсии

композиции с повышенным временем жизнеспособ-

эпоксидных групп методом ИК-Фурье-спектроскопии

ности — 40-50 мин при 25°С (по сравнению с ана-

по исчезновению полосы поглощения при 910 см^-1

логами на основе толуилендиизоцианата) [14], что

[21, 22].

потенциально могло способствовать микрофазовому

Температуру размягчения жесткой фазы Т_n опре-

разделению в отвержденных полиэфиргидроксилуре-

деляли методом термомеханического анализа на

тановых эластомерах.

приборе TMA/SDTA 841^e METTLER TOLEDO при

Кроме того, наличие в эпоксиуретановых оли-

скорости сканирования 0.05 град·с^-1 под нагрузкой

гомерах примеси диглицидилуретана (в олигоме-

0.015 МПа. Температуру стеклования Т_gs определяли

рах ПФП-2-ПФП-5) также способствует фазовому

методом дифференциальной сканирующей калори-

разделению и, как будет показано ниже, является

метрии (ДСК) на калориметре DSC 822^е METTLER

основной причиной появления сложной фазовой

TOLEDO при скорости сканирования 0.08 град·с^-1.

структуры в полиэфиргидроксилуретановых эласто-

Механические испытания образцов полученных

мерах. Мольная доля диглицидилуретана в смеси с

материалов проводили на универсальной испыта-

эпоксиуретановыми олигомерами указана в табл. 1.

тельной машине INSTRON 3365 при температуре

Действительно, свидетельства такого эффекта

25 ± 1 и -70 ± 1°С согласно ISO 37-2013 с точностью

были получены при анализе ИК-спектров получен-

±2%. При этом использовали среднее арифметиче-

ных пленок образцов ПУДЭ в области валентных

ское значение из трех испытаний. В случае отклоне-

колебаний карбонила, интервал волновых чисел

ния значений результатов более чем на 2% или если

ν = 1600-1760 см^-1 (рис. 1). При этом для отнесения

образец разрушался вне рабочей части, его браковали

соответствующих полос поглощения использовали

и проводили повторные испытания с использованием

результаты спектральных исследований некоторых

дополнительного образца. Определяли условную

близких по строению полимеров с уретановыми груп-

прочность σ_k (максимальное напряжение, рассчитан-

пами [23, 24].

ное на начальное сечение образца), относительную

Прежде всего следует отметить, что для ПУДЭ-1 и

критическую деформацию ε_k, условный модуль Е₁₀₀

ПУДЭ-6 (табл. 2) отчетливо проявляются две полосы

(напряжение при относительной деформации образца

поглощения в области колебания С=O-группы: поло-

ε = 100%). Прочность при отрыве σ_отрыв для клеевых

са поглощения при 1695 см^-1, характеризующая во-

соединений эластомера со сталью определяли соглас-

дородную связь между двумя уретангидроксильными

но ГОСТ 14760-69 на образцах-грибках при толщине

жесткими блоками, а также полоса поглощения при

слоя полимера 2 ± 0.1 мм, прочность при сдвиге σ_сдвиг

1722 см^-1, относящаяся к поглощению свободного

клеевых соединений с алюминием марки АД0 — со-

карбонила. Наличие таких полос свидетельствует о

гласно ГОСТ 14759-69.

микрофазовом разделении в системе [23].

1248

Стрельников В. Н. и др.

вижности полимерных цепей эластичной матрицы и

реализуется в улучшении деформативности конеч-

ного материала [23]. Аналогичный эффект был об-

наружен и для исследуемой серии образцов (табл. 2).

На ДСК-термограммах отвержденных эластоме-

ров, синтезированных на основе смесей эпоксиурета-

новых олигомеров и диглицидилуретана (рис. 2, а, б),

проявляется эффект появления второй температуры

стеклования, характерной для двухфазных систем

(кривые 2-5, 7-10). Ранее было показано, что нали-

чие в указанных олигомерах даже примесей дигли-

цидилуретана приводит к появлению эффекта све-

торассеяния, что говорит об их термодинамической

несовместимости [16].

Логичным будет предположить, что характерные

проявления фазового разделения в отвержденных

Рис. 1. Фрагменты ИК-спектров образцов полиэфируре-

образцах серии ПУДЭ обусловлены выделением в от-

тангидроксильных эластомеров ПУДЭ-1 (1) и ПУДЭ-6

дельную фазу по мере отверждения сегментов поли-

(2).

мерных цепей, содержащих относительно полярные

фрагменты диглицидилуретана.

При этом интенсивность пика при 1695 см^-1 вы-

На рис. 3 представлены микрофотографии образ-

ше у образца, синтезированного с использованием

цов ПУДЭ с различным содержанием диглицидил-

аминоэтилпиперазина, что характеризует его более

уретана и полученных с использованием различных

высокой степенью микрофазового разделения (в срав-

аминов. Видно, что при увеличении содержания

нении с аналогами на основе изофорондиамина,

диглицидилуретана в смеси с эпоксиуретановы-

ИФДА). Обычно при высоком содержании жестких

ми олигомерами размер частиц увеличивается от

сегментов (более 30%) повышенная степень фазово-

2-3 (при мольной доле диглицидилуретана 0.5) до

го разделения ведет к росту прочности, так как уход

5-15 мкм (при мольной доле диглицидилуретана

большей части жестких сегментов в домены жестких

0.66) (рис. 3, а, б). При этом на образцах, отвержден-

блоков приводит к повышению сегментальной под-

ных АЭП, наблюдалось образование частиц диаме-

Рис. 2. ДСК-Термограммы образцов полиэфируретангидроксильных эластомеров ПУДЭ.

1 — ПУДЭ-1, 2 — ПУДЭ-2, 3 — ПУДЭ-3, 4 — ПУДЭ-4, 5 — ПУДЭ-5, 6 — ПУДЭ-6, 7 — ПУДЭ-7, 8 — ПУДЭ-8, 9 —

ПУДЭ-9, 10 — ПУДЭ-10.

Микрогетерогенные полиэфиргидроксилуретановые эластомеры с регулируемым фазовым строением...

1249

Рис. 3. Микрофотографии образцов полиэфируретангидроксильных эластомеров: ПУДЭ-9 (а), ПУДЭ-10 (б), ПУДЭ-4

(в), ПУДЭ-5 (г).

тром от 4-6 при мольной доле диглицидилуретана

На материалах, отвержденных изофорондиами-

0.5 (рис. 3, в) до 12-15 мкм при мольной доле дигли-

ном, более ярко проявляется эффект упрочнения

цидилуретана 0.66 (рис. 3, г).

при увеличении доли диглицидилуретана в смеси с

Наличие дисперсной фазы, играющей роль ак-

эпоксиуретановым олигомером, что, на наш взгляд,

тивного наполнителя, приводит к существенному

связано с образованием разной структуры жесткой

повышению предела прочности σ_р исследуемых ком-

фазы ПУДЭ при использовании разных отвердите-

позитов. При этом независимо от концентрации ДГУ

лей. Так, в работе [14] показано, что при исполь-

температура стеклования гибкой полимерной матри-

зовании изофорондиамином в качестве удлинителя

цы практически не изменяется (рис. 2). Это означает,

цепи уретансодержащих эластомеров формируется

что сегментальная подвижность полимерных цепей

«рыхлая» (малоупорядоченная) структура твердой

в эластичной матрице не ухудшается с ростом содер-

фазы. Образование «рыхлой» твердой фазы обуслов-

жания диглицидилуретана. Этот рост ведет только к

лено громоздкой структурой диамина, не удовлетво-

относительному повышению содержания жесткой

ряющей принципу регулярности. Рыхлая структура

фазы, играющей роль активного наполнителя, что

способствует диссипации энергии при деформации

приводит к существенному повышению условного

полимера за счет дробления крупных жестких блоков

модуля, твердости и прочности отвержденного мате-

на более мелкие, вследствие чего может проявляться

риала (табл. 2).

эффект упрочнения материала при растяжении. Это и

1250

Стрельников В. Н. и др.

Таблица 2

Физико-механические характеристики образцов полиэфируретангидроксильных эластомеров ПУДЭ

Прочность

Использованный

Условная

Относительная

Температура

Условный

адгезии, МПа

Образец

эпоксиуретановый

Отвердитель

прочность,

критическая

испытаний, °С

модуль, МПа

олигомер

МПа

деформация, %

отрыв

сдвиг

ПУДЭ-1

ЭУОИ-1

АЭП

15.1

475

2.8

4.6

3.5

−70

54.5

—

ПУДЭ-2

ЭУОИ-2

22.0

354

7.4

6.5

4.6

−70

49.6

—

ПУДЭ-З

ЭУОИ-3

22.5

266

10.7

7.6

5.9

−70

52.7

—

ПУДЭ-4

ЭУОИ-4

24.3

136

16.9

9.6

8.0

−70

49.0

—

ПУДЭ-5

ЭУОИ-5

22.8

—

12.3

8.2

−70

39.7

—

ПУДЭ-6

ЭУОИ-1

ИФДА

6.4

233

2.1

3.5

3.2

−70

49.3

—

ПУДЭ-7

ЭУОИ-2

28.6

438

7.6

8.6

7.1

−70

45.9

—

ПУДЭ-8

ЭУОИ-З

37.7

440

8.6

12.1

8.1

−70

53.8

—

ПУДЭ-9

ЭУОИ-4

33.5

269

10.3

12.5

8.6

−70

68.7

—

ПУДЭ-10

ЭУОИ-5

32.5

158

25.8

14.9

9.2

−70

96.1

—

наблюдается в эксперименте. Так, для ПУДЭ, отверж-

материала при комнатной температуре, при этом от-

денных изофорондиамином, происходит упрочнение

носительная критическая деформация закономерно

материала на последней стадии растяжения, что про-

понижается. Следует отметить, что для эластомеров,

является в изгибе на кривых напряжение-деформация

отвержденных изофорондиамином, более ярко про-

(рис. 4, б), в то время как для ПУДЭ, отвержденных

является эффект упрочнения при увеличении доли

аминоэтилпиперазином, на кривых напряжение-де-

диглицидилуретана в смеси, чем для эластомеров,

формация такого эффекта не наблюдается (рис. 4, а).

отвержденных аминоэтилпиперазином.

Аналогичные эффекты наблюдались и ранее при ис-

В любом случае видно, что на образцах, синтези-

пользовании изофоронсодержащих мономеров при

рованных на основе изофорондиизоцианата, реализу-

синтезе полиуретанмочевин [25].

ются более высокие прочностных характеристики —

Результаты механических испытаний (табл. 2) по-

до 37.7 МПа, чем на эластомерах, синтезированных

казывают, что при повышении содержания диглици-

на основе 2,4-толуилендиизоцианата — 20-25 МПа

дилуретана в смеси с эпоксиуретановым олигомером

[14]. Немаловажно отметить, что для эластомеров,

происходит заметный рост условной прочности, ус-

синтезированных на основе 2,4-толуилендиизоци-

ловного модуля, а также адгезионных характеристик

аната, уровень адгезионной прочности на отрыв не

Микрогетерогенные полиэфиргидроксилуретановые эластомеры с регулируемым фазовым строением...

1251

Рис. 4. Зависимость напряжения от деформации при 25°С для образцов полиэфируретангидроксильных эластомеров

ПУДЭ.

1 — ПУДЭ-1, 2 — ПУДЭ-2, 3 — ПУДЭ-3, 4 — ПУДЭ-4, 5 — ПУДЭ-5, 6 — ПУДЭ-6, 7 — ПУДЭ-7, 8 — ПУДЭ-8, 9 —

ПУДЭ-9, 10 — ПУДЭ-10.

превышает 8.5 МПа при использовании аминоэтил-

Исследованные в работе композиции могут быть

пиперазина в качестве отвердителя и 12.8 МПа при

использованы в качестве основы конструкционных

использовании изофорондиамина.

клеев и компаундов, эксплуатируемых в широком

При отрицательных температурах эффект упроч-

температурном интервале вплоть до температур, ха-

нения при растяжении выражен менее ярко. Однако

рактерных для зимнего периода в районах Крайнего

необходимо отметить, что при -70°С для всех эласто-

Севера.

меров сохраняется удовлетворительная деформа-

Финансирование работы

тивность (относительная критическая деформация

6-17%), что является достаточным для эксплуатации

Работа выполнена при финансовой под-

при такой температуре клеевых материалов на основе

держке Минобрнауки России по соглашению

синтезированных в работе олигомеров.

№ 14.604.21.0192 (уникальный идентификатор

RFMEFI60417X0192).

Конфликт интересов

Выводы

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

Показано, что полиэфиргидроксильные эласто-

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

меры формируют эластичные системы со сложным

фазовым строением при наличии в используемых

Информация об авторах

для их синтеза эпоксиуретановых олигомерах за-

метного количества диглицидилуретана (0.29 мол.

Стрельников Владимир Николаевич, ORCID:

доли и выше). Установлено, что наличие дисперсной

https://orcid.org/0000-0001-8254-4906

фазы, обусловленной наличием диглицидилуретана,

Сеничев Валерий Юльевич, к.т.н., ORCID: https://

существенно повышает уровень прочностных харак-

orcid.org/0000-0002-5988-3982

теристик эластомеров.

Слободинюк Алексей Игоревич, к.т.н., ORCID:

Установлены преимущества использования в ка-

https://orcid.org/0000-0003-0411-2125

честве отвердителя эпоксиуретановых олигомеров

Савчук Анна Викторовна, ORCID: https://orcid.

изофорондиамина, что связывается с его ролью в об-

org/0000-0002-0474-9735

разовании оптимальной надмолекулярной структуры

Погорельцев Эдуард Владимирович, ORCID:

эластомеров.

https://orcid.org/0000-0002-7692-9495

1252

Стрельников В. Н. и др.

Список литературы

эпоксидных олигомеров // ЖПХ. 2010. Т. 83. № 8.

[1]

Ling Z., Hyun K. J., Jeff M., Ron H., Christopher W. M.

С.1261-1265 [Fedoseev M. S., Tereshatov V. V.,

Substituting soybean oil-based polyol into polyurethane

Derzhavinskaya L. F. Polymeric materials based on oli-

flexible foams // Polymer. 2007. V. 48. P. 6656-6667. https://

godieneurethane-epoxy oligomers // Russ. J. Appl. Chem.

doi.org/10.1016/j.polymer.2007.09.016

2010. V. 83. N 8. P. 1367-1371. https://doi.org/10.1134/

[2]

Mekewi M. A., Ramadan A. M., ElDarse F. M., Abdel Rehim

S1070427210080070].

M. H., Mosa N. A., Ibrahim M. A. Preparation and charac-

[14]

Стрельников В. Н., Сеничев В. Ю., Слободинюк А. И.,

terization of polyurethane plasticizer for flexible packag-

Савчук А. В., Волкова Е. Р., Макарова М. А., Дер-

ing applications: natural oils affirmed access // Egyptian J.

жавинская Л. Ф., Белов Ю. Л., Селиванова Д. Г.

Petrol. 2017. V. 26. N 1. P. 9-15. https://doi.org/10.1016/j.

Получение и свойства морозостойких материалов на

ejpe.2016.02.002

основе смесей олигоэфируретанэпоксидов и диглици-

[3]

Randall D., Lee S. The polyurethanes book. New York:

дилуретана // ЖПХ. 2018. Т. 91. № 12. С. 1708-1716

Wiley, 2003. P. 203-285.

[Strel′nikov V. N., Senichev V. Yu., Slobodinyuk A. I.,

[4]

Prisakariu C. Polyurethane Elastomers, From Morphology

Savchuk A. V., Volkova E. R., Makarova M. A., Belov Yu. L.,

to Mechanical Aspects. Wien: Springer, 2011. P. 103-202.

Derzhavinskaya L. F., Selivanova D. G. Preparation and

[5]

Sun W., Yan X., Zhu X. The synthetic kinetics and underwater

Properties of Frost-Resistant Materials Based on Compounds

acoustic absorption properties of novel epoxyurethanes and

of Oligoether Urethane Epoxides and Diglycidyl Urethane

their blends with epoxy resin // J. Polym. Bull. 2012. V. 69.

// Russ. J. Appl. Chem. 2018. V. 91. N 12. P. 1937-1944.

N 5. P. 621-633. https://doi.org/10.1007/s00289-012-0775-1

https://doi.org/10.1134/S1070427218120042].

[6]

Edwards P. A., Striemer G., Webster D. C. Novel poly-

[15]

Tereshatov V. V., Makarova M. A., Senichev V. Yu., Volko^-

urethane coating technology through glycidyl carbamate

va E. R., Vnutskikh Zh. A., Slobodinyuk A.I. The role of the

chemistry //J. JCT research. 2005. V. 2. N 7. P. 517-527.

soft phase in the hardening effect and the rate dependence of

https://doi.org/10.1007/s11998-005-0011-0

the ultimate physico-mechanical properties of urethane-con-

[7]

Yeganeh H., Mehdipour-Ataei S., Ghaffari M. Preparation

taining segmented elastomers // Colloid and Polym. Sci.

and properties of novel poly (urethane-imide) s via blend-

2015. V. 293. N 1. P. 153-164. https://doi.org/10.1007/

ing of reactive polyimide and epoxy-terminated urethane

s00396-014-3395-5

prepolymers // High Performance Polym. 2008. V. 20. N 2.

[16]

Валуев В. И., Романовский Г. К., Сафронова Т. В.,

P. 126-145. https://doi.org/10.1177/0954008307082743

Богатырева С. А. Физическая природа мутности

[8]

Bera M., Gupta P., Maji P. K. Efficacy of ultra-low loading

олигодиенуретанэпоксидов // Высокомолекуляр. соеди-

of amine functionalized graphene oxide into glycidol-termi-

нения. 1988. Т. 30Б. № 5. С. 354-356.

nated polyurethane for high-performance composite material

[17]

Li C. Y., Chen J. H., Chien P. C., Chiu W. Y., Chen R. S.,

// J. Reactive and Functional Polym. 2019. V. 139. P. 60-74.

Don T. M. Preparation of poly (IPDI-PTMO-siloxanes)

https://doi.org/10.1016/j.reactfunctpolym.2019.03.008

and influence of siloxane structure on reactivity and me-

[9]

Пат. РФ 2291176 (опубл. 2007). Компаунд и способ его

chanical properties // Polym. Eng. & Sci. 2007. V. 47. N 5.

получения.

P. 625-632. https://doi.org/10.1002/pen.20734

[10]

Сидоров О. И., Милёхин Ю. М., Матвеев А. А., Пои-

[18]

Chen W. H., Chen P. C., Wang S. C., Yeh J. T., Huang C. Y.,

сова Т. П., Быкова К. А., Садчиков Н. В. Плас-

Chen K. N. UV-curable PDMS-containing PU system for

тификаторостойкий крепящий состав на основе

hydrophobic textile surface treatmen // J. Polym. Res. 2009.

полиэфируретанового каучука с концевыми эпокси-

N 16. P. 601-630. https://doi.org/10.1007/s10965-008-

уретановыми группами // Клеи. Герметики. Технологии.

9265-4

2012. № 9. С. 15-21.

[19]

Madhavan K., Reddy B. S. R. Synthesis and characterization

[11]

Елчуева А. Д., Назипов М. М., Табачков А. А., Лиакумо-

of poly (dimethylsiloxane-urethane) elastomers: Effect of

вич А. Г. Герметики на основе олигодиенуретанэпоксидов

hard segments of polyurethane on morphological and me-

// ЖПХ. 2003. Т. 76. № 3. С. 502-505 [Elchueva A. D.,

chanical propertie // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem.

Nazipov M. M., Tabachkov A. A., Liakumovich A. G.

2006. V. 44. N 9. P. 2980-2989. https://doi.org/10.1002/

Sealants based on oligodiene urethane epoxides // Russ.

pola.21401

J. Appl. Chem. 2003. V. 76. N 3. P. 487-490. https://doi.

[20]

Garcia F. G., Leyva M. E., de Queiroz A. A. A., Simoes A. Z.

org/10.1023/A:1025681524423].

Durability of adhesives based on different epoxy/aliphatic

[12]

Скрипинец А. В., Данченко Ю. М., Кабусь А. В.

amine networks // Int. J. Adhesion and Adhesives. 2011.

Исследование технологических и физико-химических

V. 31. N 4. P. 177-181. https://doi.org/10.1016/j.ijad-

закономерностей изготовления вибропоглощающих

hadh.2011.01.002

изделий на основе эпоксиуретановых полимерных

[21]

Cakić S. M., Ristić I. S., Jašo V. M., Radičević R. Ž.,

композиций // Восточно-Европейский журн. передовых

Ilić O. Z., Simendić J. K. Investigation of the curing kinet-

технологий. 2015. Т. 3. № 11. С. 4-8.

ics of alkyd-melamine-epoxy resin system // Progress in

[13]

Федосеев М. С., Терешатов В. В., Державинская Л. Ф.

Organic Coatings. 2012. V. 73. N 4. P. 415-424. https://doi.

Полимерные материалы на основе оилгодиенуретан-

org/10.1016/j.porgcoat.2011.03.016