Получение биодизельного топлива переэтерификацией триглицеридов в присутствии пирофосфата натрия

1283

Журнал прикладной химии. 2019. Т. 92. Вып. 10

УДК 662.756

ПОЛУЧЕНИЕ БИОДИЗЕЛЬНОГО ТОПЛИВА

ПЕРЕЭТЕРИФИКАЦИЕЙ ТРИГЛИЦЕРИДОВ

В ПРИСУТСТВИИ ПИРОФОСФАТА НАТРИЯ

Санкт-Петербургский государственный университет промышленных технологий и дизайна,

191186, г. Санкт-Петербург, ул. Большая Морская, д. 18

E-mail: zakora@mail.ru

Поступила в Редакцию 13 февраля 2019 г.

После доработки 5 июля 2019 г.

Принята к публикации 20 августа 2019 г.

Изучена возможность применения безводного пирофосфата натрия и его декагидрата в реакции

переэтерификации триацилглицеридов (на примере подсолнечного и рапсового масел) метанолом с

целью получения биодизельного топлива. Газохроматографическим методом анализа установлено,

что при соотношении растительное масло:метанол 1:12, температуре 65°С, времени реакции 2 ч

и концентрации катализаторов не менее 6 мас% максимальный выход метиловых эфиров жирных

кислот (биодизеля) составил 93 и 69% при использовании Na₄P₂O₇ и Na₄P₂O₇·10H₂O соответствен-

но. Предложено объяснение каталитического действия пирофосфата натрия в реакции переэте-

рификации триацилглицеридов его метанолизом с образованием метилата натрия. Из-за наличия

воды в декагидрате пирофосфата натрия образующийся метилат натрия гидролизуется, поэтому

выход метиловых эфиров жирных кислот меньше, чем при использовании безводного пирофосфата.

Установлено, что безводный пирофосфат натрия можно использовать повторно не менее 5 раз без

существенного снижения выхода метиловых эфиров жирных кислот. Пирофосфат натрия может

быть рекомендован для использования в реакции переэтерификации с участием других сложных

эфиров и спиртов.

Ключевые слова: пирофосфат натрия; подсолнечное масло; рапсовое масло; биодизельное топливо;

переэтерификация; алкоголиз солей

DOI: 10.1134/S0044461819100074

Биодизельное топливо, представляющее собой

составе сернистых соединений считаются главными

низшие алкиловые (обычно метиловые, реже эти-

достоинствами биодизеля по сравнению с нефтяным

ловые и изопропиловые) эфиры высших карбоно-

топливом. Кроме того, при сгорании биотоплива об-

вых кислот, завоевывает в последние годы все боль-

разуется углекислый газ, который и так выделился

шую популярность в странах Европы, Латинской

бы при гниении и разложении растительных ресур-

Америки и Австралии [1]. Сырьем для получения

сов, из которых получают биодизель, в отличие от

биодизеля являются триацилглицериды (или просто

ископаемого топлива, углерод которого был изъят

триглицериды) — растительные масла (в том числе

из круговорота миллионы лет назад, а теперь вновь

липиды водорослей) и животные жиры (включая их

введен в цикл. Известно, что переэтерификация слож-

отходы), а также жирные кислоты таллового мас-

ных эфиров осуществляется в избытке спирта, а в

ла [1, 2]. Рапсовое, соевое и пальмовое масла чаще

качестве катализаторов наиболее часто применяются

всего используются для получения биодизельного

щелочные металлы, их сплавы или алкоголяты [3].

топлива [1]. Возобновляемость сырья наряду с не-

В случае получения биодизеля переэтерификацией

токсичностью, биоразлагаемостью, отсутствием в

триглицеридов, которая может быть представлена

1284

Курзин А. В., Евдокимов А. Н.

реакцией (1), побочным продуктом является глице- рин — один из основополагающих веществ «зеленой

химии» органического синтеза:

(1)

Самыми распространенными катализаторами пе-

от средних неэффективны в качестве катализаторов

реэтерификации триглицеридов являются гидрокси-

переэтерификации триацилглицеридов.

ды калия и натрия [1], спиртовые растворы которых

Пирофосфат натрия является продуктом промыш-

содержат алкоголят-ион. Рост спроса (по экономиче-

ленного неорганического синтеза, согласно ГОСТ

ским, экологическим, политическим и другим причи-

Р 55054-2012 не обладает токсическим действием,

нам) и, следовательно, производства биодизельного

используется, в том числе, в качестве пищевой до-

топлива способствует разработке новых гетероген-

бавки. Суспензии пирофосфата натрия в метаноле и

ных катализаторов переэтерификации, например,

этаноле показали эффективность в качестве катализа-

производных щелочноземельных металлов, цинка,

тора одной из разновидностей реакции Михаэля (ко-

олова, вольфрама, церия и других металлов [4-8].

торая, как известно, идет в присутствии основания)

Во Франции создана промышленная установка по

при присоединении тиолов к производным дифенил-

получению биодизеля с использованием гетероген-

пропенола (халконам) [29]. Показано, что растворы

ного катализатора [9]. Перспективным направлением

пирофосфата натрия в апротонных органических

можно считать получение катализаторов переэтери-

растворителях (гексан, метиленхлорид, этилацетат,

фикации из возобновляемых природных источни-

тетрагидрофуран, 1,4-диоксан) не обладали катали-

ков: скорлупы косточек фруктов, ягод, орехов, яиц;

тическим действием. Никакого объяснения катали-

костей птиц, млекопитающих и рыб; раковин мол-

тических свойств растворов пирофосфата натрия в

люсков, панцирей диатомовых водорослей и т. п.,

спиртах авторы [29] не приводят.

в том числе золы и коксового остатка их пиролиза

Цель работы — установление возможности при-

(т. е. прежде всего оксидов, карбонатов и фосфатов)

менения пирофосфата натрия и его декагидрата при

[10-15]. Опубликованы данные об использовании ци-

переэтерификации триацилглицеридов (на примере

анидов и карбонатов щелочных металлов в качестве

подсолнечного и рапсового масел) с целью получе-

катализаторов переэтерификации сложных эфиров

ния метиловых эфиров высших карбоновых кислот,

[3], при этом также следует отметить применение

использующихся в качестве биодизельного топлива.

карбонатов и ортофосфатов при переэтерификации

триглицеридов с целью получения биодизельного

Экспериментальная часть

топлива [16-28]. Сведений об использовании орто-

фосфатов при переэтерификации сложных эфиров,

В работе были использованы следующие реакти-

не являющихся триглицеридами, не обнаружено.

вы: пирофосфат натрия (Na₄P₂O₇ и Na₄P₂O₇∙10H₂O,

Пирофосфаты щелочных металлов в качестве ката-

оба ч.д.а.), метиловый спирт (х.ч.), гексан (х.ч.), рафи-

лизаторов переэтерификации сложных эфиров (в том

нированные и дезодорированные рапсовое (высший

числе триглицеридов) ранее не применялись. В табл.

сорт, ГОСТ 31759-2012) и подсолнечное (первый

1 представлены литературные данные [17-28] о ка-

сорт, ГОСТ 1129-2013) масла. Гексан после абсолю-

талитическом действии средних и кислых ортофос-

тизации хранили над натрием перед применением,

фатов калия и натрия как наиболее близких по струк-

метиловый спирт абсолютизировали с использовани-

туре к пирофосфату натрия при переэтерификации

ем магния и иода. Прокаливание пирофосфата натрия

различных масел и жиров. Из данных табл. 1 видно,

осуществляли в муфельной печи в течение 6 ч при

что кислые ортофосфаты калия и натрия в отличие

температуре 300°С. Некоторые свойства раститель-

Получение биодизельного топлива переэтерификацией триглицеридов в присутствии пирофосфата натрия

1285

Таблица 1

Литературные данные о применении кислых и средних ортофосфатов калия и натрия в качестве

катализаторов переэтерификации триглицеридов

Максимальный выход х

Катализатор

Растительное масло

Условия

алкиловых эфиров жирных кис-

Литературный

(его количество,

или животный жир

переэтерификации

лот или степень

источник

мас%)

(триглицерид)

(температура, время и др.)

превращения Х триглицеридов, %

K₃PO₄ (3%)

Рапсовое

65°С; 1-6 ч

х ~ 100

[17]

Na₃PO₄ (3%)

K₃PO₄ (3%)

50°C; 1.5 ч

х = 92

Na₃PO₄ (2%)

х = 63.1

Отработанные

K₂HPO₄ (2%)

х = 0.2

60°С; 2 ч

пищевые масла

[18]

Na₂HPO₄ (2%)

(в том числе

х = 14.3

и жиры

ультразвук)

KH₂PO₄ (2%)

х = 0

NaH₂PO₄ (2%)

х = 0.6

K₃PO₄ (≤4%)

Отработанные

30-60°С; 0.5-2 ч

х = 97.3

[19]

пищевые масла

и жиры

Na₃PO₄ (1%)

Пальмовое

210°С; 0.5 ч

х = 98.5

[20]

K₃PO₄ (3%)

Пальмовое

Ультразвук; 65°С

х = 80

[21]

(очищенное)

K₃PO₄ (≤1%)

Соевое

180-260°С; 0.5 ч

х = 95.6

[22]

Na₃PO₄ (1%)

65°С; ≤2 ч

х = 98.17

Рапсовое

[23]

Na₃PO₄∙12H₂O

65°С; 1 ч

х = 65.3

Na₃PO₄ (≤4%)

Рапсовое

60-80°С; ≤2 ч

х = 99.7

[24]

K₃PO₄ (1%)

Ятрофа

Ультразвук; 50°С;

х = 98

[25, 26]

(очищенное)

45 мин

Na₃PO₄

50°С; ≤25 ч

Х ~100

NaH₂PO₄

Х = 0

Подсолнечное

[27]

2HPO4

50°С; 4 ч

Х = 0.2

K₂HPO₄

Х = 0.6

K₃PO₄ (10%)

Отработанные

65°C; 1-3 ч

х = 85

[28]

пищевые масла

и жиры

ных масел, использованных в работе, приведены в

ния безводного пирофосфата натрия) использовали

табл. 2.

смесь метанола и растительного масла в соотноше-

Переэтерификацию растительных масел осу-

нии 12:1, температура реакции 65°С, максимальное

ществляли в колбе, обогреваемой на водяной бане

время реакции 2 ч. Количества катализатора и мета-

и снабженной термометром, мешалкой и обратным

нола рассчитывали исходя из массы растительного

холодильником. Во всех опытах (в том числе при

масла: 200 г — при первичном использовании пиро-

исследовании эффективности повторного примене-

фосфата, масса метанола 87 г; 100 г (только подсол-

1286

Курзин А. В., Евдокимов А. Н.

Таблица 2

Некоторые свойства рапсового и подсолнечного масел, использованных в работе

Кислотное число

Число омыления

Содержание свободных

Содержание воды,

Растительное масло

мг KОН/г

мг КОН/г

жирных кислот, мас%

мас%

Рапсовое

0.2

191.2

<0.1

Подсолнечное

0.3

193.1

<0.1

нечного масла) - при повторных, масса метанола 44

гидриды; металлоорганические соединения; ацетиле-

г. Потерю массы катализатора определяли только в

ниды) могут вступать при определенных условиях в

случае применения безводного пирофосфата. Она со-

реакцию алкоголиза с одно- и многоатомными спир-

ставила не более 10 мас%. Анализ реакционной мас-

тами с образованием соответствующих алкоголятов:

сы осуществляли газохроматографическим методом

через каждые 30 мин на хроматографе Agilent 7890A.

M_mX + R(OH)_1-3 M_p(OR)_n + M_m-yHX,

(2)

Условия: пламенно-ионизационный детектор, капил-

лярная колонка DB-WAX (30 м × 0.25 мм × 0.25 мкм);

где Х — Н, R, С≡С(Н), N, N₃, NH₂, NR₂, N(SiR₃)₂,

температура детектора 265°С, температура испари-

ОН, S, CO₃, PO₄, CN, P₂O₇; М — щелочной металл;

теля 255°С, начальная температура колонки 200°С,

R — алкил.

скорость повышения температуры 2 град·мин^-1 до

Реакция (2) используется в основе лабораторных

235°С, газ-носитель — гелий, скорость 30 мл∙мин^-1,

методов получения алкоголятов щелочных, а в не-

коэффициент разделения потока 10:1, объем пробы

которых случаях и других металлов [34]. При этом

1 мкл. В качестве стандарта использовали метило-

алкоголиз гидроксидов щелочных металлов явля-

вый эфир гептадекановой кислоты. Для определения

ется промышленным способом получения алкокси-

эффективности кратного использования безводного

дов. Сведения о растворимости в спиртах и условия

пирофосфата натрия его отделяли на фильтре Шотта

алкоголиза некоторых солей щелочных металлов и

от реакционной массы по окончании каждого цикла,

слабых неорганических кислот, в том числе в систе-

выдерживали и промывали в абсолютном гексане и

ме пирофосфат натрия/глицерин, подробно рассмо-

сушили в вакууме при температуре 100°С.

трены в обзоре [32]. Именно реакцией (2) объясня-

ется описанное каталитическое действие цианида

калия [3], карбонатов [3, 16, 17, 27] и ортофосфатов

Обсуждение результатов

[17-28] калия и натрия в реакции переэтерификации.

Экспериментальные результаты по применению

Метанолиз пирофосфата натрия может быть пред-

безводного пирофосфата натрия и его декагидрата в

ставлен реакцией

реакции переэтерификации триглицеридов на при-

мере рапсового и подсолнечного масел приведены в

Na₄P₂O₇ + CH₃OH Na₃HP₂O₇ + CH₃ONa. (3)

табл. 3, из данных которой видно, что безводный пи-

рофосфат натрия проявил бóльшую каталитическую

Таким образом, считать цианиды, карбонаты, ор-

активность.

то- и пирофосфаты щелочных металлов катализато-

С точки зрения количества используемого ката-

рами реакции переэтерификации нельзя, в связи с

лизатора наиболее оптимально применение Na₄P₂O₇

тем что они расходуются. Катализатором в случаях

с концентрацией 4 мас%, Na₄P₂O₇∙10H₂O — 5 мас%.

использования спиртовых растворов этих солей явля-

Как было показано выше, алкоголят-ион, используе-

ется соответствующий алкоголят. Движущая сила ре-

мый непосредственно или образованный из металла

акции алкоголиза карбонатов, фосфатов и сульфидов

или какого-либо другого соединения и спирта, об-

щелочных металлов заключается в распределении

ладает каталитическим действием в реакции пере-

реагентов и продуктов по фазам: исходной соли и

этерификации [3]. Известно [30-34], что соединения

образующегося алкоголята в жидкой фазе, а второ-

щелочных металлов (некоторые соли слабых неор-

го продукта (кислой соли) — в твердой фазе [32].

ганических кислот, такие как карбонаты, сульфиды,

Этим объясняется отсутствие влияния увеличения

цианиды, орто- и пирофосфаты; гидроксиды; азиды

навески катализатора (более 4 мас% для безводного

и нитриды; неорганические и органические амиды;

пирофосфата и 5 мас% — для его декагидрата) на

1288

Курзин А. В., Евдокимов А. Н.

выход метиловых эфиров. При увеличении массы

Евдокимов Андрей Николаевич, к.х.н., заведующий

катализатора выше значения насыщения реакционной

кафедрой материаловедения и технологии машино-

массы (в том числе за счет гидропирофосфата и ме-

строения Высшей школы технологии и энергетики

тилата натрия) реакция алкоголиза останавливается.

Санкт-Петербургского государственного универси-

Поскольку алкоголяты легко гидролизуются, в

тета промышленных технологий и дизайна, ORCID:

случае применения гидрата пирофосфата натрия вы-

http://orcid.org/0000-0003-1419-9017; Scopus Author

ход метиловых эфиров жирных кислот ниже. Кроме

ID: 7006217216; ResearcherID: G-5637-2016

того, присутствие остаточной воды в метаноле и

растительных маслах также будет способствовать

Список литературы

гидролизу метилата натрия и сдвигу равновесия реак-

ции (3) в сторону исходных веществ. Эффективность

[1] Mishra V. K., Goswami R. A review of production,

повторного использования безводного пирофосфата

properties and advantages of biodiesel // Biofuels. 2018.

натрия в количестве 4 мас% в качестве катализатора

V. 9. N 2. P. 273-289. DOI: https://doi.org/10.1080/175

метанолиза рапсового масла в течение 2 ч приведена

97269.2017.1336350

[2] Курзин А. В., Евдокимов А. Н., Павлова О. С.,

в табл. 4.

Антипина В. Б. Получение и свойства биодизель-

Реакция метанолиза пирофосфата натрия объяс-

ного топлива на основе эфиров жирных кислот

няет снижение его активности при повторном ис-

таллового масла // ЖПХ. 2007. Т. 80. № 5. С. 866-

пользовании в реакции переэтерификации, так как

870 [Kurzin A. V., Evdokimov A. N., Pavlova O. S.,

происходит накопление гидропирофосфата натрия,

Antipina V. B. Synthesis and characterization of

практически не вступающего в реакцию алкоголиза,

biodiesel fuel based of esters of tall oil fatty acids //

аналогично кислым ортофосфатам калия и натрия

Russ. J. Appl. Chem. 2007. V. 80. N 5. P. 842-845.

[18, 27].

https://doi.org/10.1134/S1070427207050291].

[3] Otera J. Transesterification // Chem. Rev. 1993.

V. 93. N 4. Р. 1449-1470. https://doi.org/10.1021/

Выводы

cr00020a004

[4] Bancquart S., Vanhove C., Pouilloux Y., Barrault J.

Результаты проведенного исследования свиде-

Glycerol transesterification with methyl stearate over

тельствуют о возможности применения безводного

solid basic catalysts. I. Relationship between activity

пирофосфата натрия и его декагидрата при пере-

and basicity // Appl. Catal. A: General. 2001. V. 218.

этерификации триглицеридов на примере рапсового

N 1-2. P. 1-11. https://doi.org/10.1016/S0926-

и подсолнечного масел. Метиловые эфиры высших

860X(01)00579-8

карбоновых кислот (биодизельное топливо) получе-

[5] Ramu S., Lingaiah N., Prabhavathi Devi B. L. A.,

ны с высокими выходами. Установлено, при исполь-

Prasad R. B. N., Suryanarayana I., Sai Prasad P. S.

зовании пирофосфата натрия в количестве 5 мас%

Esterification of palmitic acid with methanol over

наблюдается максимальный выход метиловых эфи-

tungsten oxide supported on zirconia solid acid

ров. Изучена возможность повторного использова-

catalysts: effect of method of preparation of the catalyst

ния безводного пирофосфата натрия при метанолизе

on its structural stability and reactivity // Appl. Catal. A:

триглицеридов.

General. 2004. V. 276. N 1-2. P. 163-168. https://doi.

org/10.1016/j.apcata.2004.08.002

[6] Suppes G. J., Dasari M. A., Doskocil E. J., Man-

Конфликт интересов

kidy P. J., Goff M. J. Transesterification of soybean

oil with zeolite and metal catalysts // Appl. Catal. A:

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

General. 2004. V. 257. N 2. P. 213-223. https://doi.

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

org/10.1016/j.apcata.2003.07.010

[7] Liu X., He H., Wang Y., Zhu S., Piao X. Transesteri-

fication of soybean oil to biodiesel using CaO as a solid

Информация об авторах

base catalyst // Fuel. 2008. V. 87. N 2. P. 216-221.

https://doi.org/10.1016/j.fuel.2007.04.013

Курзин Александр Вячеславович, к.х.н., доцент

[8] Thangaraj B., Solomon P. R., Muniyandi B., Ranga-

кафедры органической химии Высшей школы техно-

nathan S., Lin L. Catalysis in biodiesel production — a

логии и энергетики Санкт-Петербургского государ-

review // Clean Energy. 2019. V. 3. N 1. P. 2-23. https://

ственного университета промышленных технологий

doi.org/10.1093/ce/zky020

и дизайна, ORCID: http://orcid.org/0000-0001-6108-

[9] Bournay L., Casanave D., Delfort B., Hillion G.,

041X; Scopus Author ID: 6602875595

Chodorge J. A. New heterogeneous process for

Получение биодизельного топлива переэтерификацией триглицеридов в присутствии пирофосфата натрия

1289

biodiesel production: a way to improve the quality and

[20] Thinnakorn K., Tscheikuna J. Biodiesel production

the value of the crude glycerin produced by biodiesel

via transesterification of palm olein using sodium

plants // Catal. Today. 2005. V. 106. N 1-4. P. 190-

phosphate as a heterogeneous catalyst // Appl. Catal.

192. https://doi.org/10.1016/j.cattod.2005.07.181

A: General. 2014. V. 476. P. 26-33. https://doi.

[10]

Ayodeji A. A., Blessing I. E., Sunday F. O. Data on

org/10.1016/j.apcata.2014.02.016

calcium oxide and cow bone catalysts used for soybean

[21] Choedkiatsakul I., Ngaosuwan K., Assabumrungrat S.

biodiesel production // Data Brief. 2018. V. 18.

Application of heterogeneous catalysts for transesteri-

P. 512-517. https://doi.org/10.1016/j.dib.2018.03.057

fication of refined palm oil in ultrasound-assisted

[11]

Chingakham Ch., Tiwary C., Sajith V. Waste animal

reactor // Fuel Process. Technol. 2013. V. 111. P. 22-

bone as a novel layered heterogeneous catalyst for

28. https://doi.org/10.1016/j.fuproc.2013.01.015

the transesterification of biodiesel // Catal. Lett. 2019.

[22] Yin J. Z., Ma Z., Shang Z. Y., Hu D. P., Xiu Z. L.

V. 149. N 4. P. 1100-1110. https://doi.org/10.1007/

Biodiesel production from soybean oil transesteri-

s10562-019-02696-9

fication in subcritical methanol with K₃PO₄ as a

[12]

Tan Y. H., Abdullah M. O., Kansedo J., Mubarak N. M.,

catalyst // Fuel. 2012. V. 93. P. 284-287. https://doi.

Chan Y. S., Nolasco-Hipolito C. Biodiesel production

org/10.1016/j.fuel.2011.11.056

from used cooking oil using green solid catalyst

[23] De Filippis P., Borgianni C., Paolucci M. Rapeseed oil

derived from calcined fusion waste chicken and fish

transesterification catalyzed by sodium phosphates //

bones // Renewable Energy. 2019. V. 139. P. 696-706.

Energy Fuels. 2005. V. 19. N 6. Р. 2225-2228. https://

https://doi.org/10.1016/j.renene.2019.02.110

doi.org/10.1021/ef0500686

[13]

Gollakota A. R. K., Volli V., Shu C. M. Transesteri-

[24] Jiang S. T., Zhang F. J., Pan L. J. Sodium phosphate

fication of waste cooking oil using pyrolysis residue

as a solid catalyst for biodiesel preparation // Braz. J.

supported eggshell catalyst // Sci. Total Environ.

Chem. Eng. 2010. V. 27. N 1. Р. 137-144. https://doi.

2019. V. 661. P. 316-325. https://doi.org/10.1016/j.

org/10.1590/S0104-66322010000100012

scitotenv.2019.01.165

[25] Satyanarayana Murthy Y. V. V., Resapu R. R.,

[14]

Al-Muhtaseb A. H., Jamil F., Al-Haj L., Myint M. T. Z.,

Satyanarayana M. R. S., Jogi R. Transesterification

Mahmoud E., Ahmad M. N. M., Hasan A. O., Rafiq S.

of degummed Jatropha curcas oil using tri-potassium

Biodiesel production over a catalyst prepared from

phosphate as base catalyst // Int. J. Chem. React. Eng.

biomass-derived waste date pits // Biotechnol. Rep.

2015. V. 13. N 3. P. 395-406. https://doi.org/10.1515/

2018. V. 20. e00284. P. 1-8. https://doi.org/10.1016/j.

ijcre-2015-0004

btre.2018.e00284

[26] Jogi R., Satyanarayana Murthy Y. V. V., Satyana-

[15]

Dejean A., Ouédraogo I. W. K., Mouras S., Valette

rayana M. R. S., Nagarjuna Rao T., Javed S. Biodiesel

J., Blin J. Shea nut shell based catalysts for the

production from degummed Jatropha curcas oil using

production of ethanolic biodiesel // Energy Sustainable

constant-temperature ultrasonic water bath // Energy

Dev. 2017. V. 40. P. 103-111. https://doi.org/10.1016/j.

Sources, A. 2016. V. 38. N 17. Р. 2610-2616. https://

esd.2017.07.006

doi.org/10.1080/15567036.2015.1093044

[16]

Behnia M. S., Emerson D. W., Steinberg S. M.,

[27] Arzamendi G., Arguiñarena E., Campo I.,

Alwis R. M., Dueñas J. A., Serafino J. O. A simple,

Zabala S., Gandía L. M. Alkaline and alkaline-

safe method for preparation of biodiesel // J. Chem.

earth metals compounds as catalysts for the

Educ. 2011. V. 88. N 9. P. 1290-1292. https://doi.

methanolysis of sunflower oil // Catal. Today. 2008.

org/10.1021/ed100460m

V. 133-135. P. 305-313. https://doi.org/10.1016/j.

[17]

Malins K. The potential of K₃PO₄, K₂CO₃, Na₃PO₄

cattod.2007.11.029

and Na₂CO₃ as reusable alkaline catalysts for practical

[28] Viola E., Blasi A., Valerio V., Guidi I., Zimbardi F.,

application in biodiesel production // Fuel Process.

Braccio G., Giordano G. Biodiesel from fried

Technol. 2018. V. 179. P. 302-312. https://doi.

vegetable oils via transesterification by heterogeneous

org/10.1016/j.fuproc.2018.07.017

catalysis // Catal. Today. 2012. V. 179. N 1. P. 185-

[18]

Pukale D. D., Maddikeri G. L., Gogate P. R.,

190. https://doi.org/10.1016/j.cattod.2011.08.050

Pandit A. B., Pratap A. P. Ultrasound assisted

[29] Abrouki Y., Anouzla A., Loukili H., Saida K., Benna-

transesterification of waste cooking oil using

zha J., Loukili A., Rayadh A., Sebti S., Zahouily M.

heterogeneous solid catalyst // Ultrason. Sonochem.

Sodium pyrophosphate: a novel and efficient catalyst

2015. V. 22. P. 278-286. https://doi.org/10.1016/j.

for sulfa-Michael additions // Am. J. Biol. Chem.

ultsonch.2014.05.020

Pharm. Sci. 2013. V. 1. N 5. P. 16-21.

[19]

Guan G., Kusakabe K., Yamasaki S. Tri-potassium

[30] Курзин А. В., Евдокимов А. Н., Голикова В. С.,

phosphate as a solid catalyst for biodiesel production

Федоров В. А. Растворимость ортофосфатов калия

from waste cooking oil // Fuel Process. Technol.

и натрия в этиленгликоле // ЖПХ. 2012. Т. 85. № 5.

2009. V. 90. P. 520-524. https://doi.org/10.1016/j.

С. 842-843 [Kurzin A. V., Evdokimov A. N., Golikova

fuproc.2009.01.008

V. S., Fedorov V. A. Solubility of potassium and