1394

Мочалова Е. Н. и др.

Журнал прикладной химии. 2019. Т. 92. Вып. 11

УДК 621.319.2:541(67+68)

ЭЛЕКТРЕТНЫЕ И ПРОЧНОСТНЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

НА ОСНОВЕ ЭПОКСИДНОГО ОЛИГОМЕРА И АМИННЫХ ОТВЕРДИТЕЛЕЙ

Казанский национальный исследовательский технологический университет,

420015, г. Казань, ул. К. Маркса, д. 68

* E-mail: mgalikhanov@yandex.ru

Поступила в Редакцию 10 января 2019 г.

После доработки 5 июля 2019 г.

Принята к публикации 20 августа 2019 г.

Изучены электретные свойства полимерных материалов на основе эпоксидного олигомера DER-331 и

аминных отвердителей, полученных в процессе синтеза полимера в постоянном электрическом поле.

Показано, что наличие определенных полярных функциональных групп и фрагментов в структуре

отвердителя может как увеличивать электретные характеристики полимеров (за счет увеличения

количества полярных групп, способных к ориентации), так и снижать их (за счет стерических факто-

ров). Для получения полимерных эпоксидных материалов, обладающих высокими электретными харак-

теристиками, в качестве аминного отвердителя предпочтительно использование диэтилентриамина.

Значения твердости эпоксидных полимеров определяются параметрами сетки химических связей и

их структурной организацией. Использование N-аминоэтилпиперазина при получении полимерных

материалов на основе эпоксидного олигомера позволяет получать трехмерные структуры, обеспе-

чивающие более высокую твердость благодаря наличию гетероциклического фрагмента в структуре

отвердителя. Перевод сетчатых полимерных структур в поляризованное состояние приводит к уве-

личению твердости, что связано с ориентацией полярных групп, приводящей к возникновению более

плотной сетки физических связей.

Ключевые слова: электрет; олигомер DER-331; отвердители; диэтилентриамин; полиэтиленполи-

амин; N-аминоэтилпиперазин; поляризация; твердость

DOI: 10.1134/S0044461819110045

Использование эпоксидных олигомеров при полу-

Одним из путей модификации традиционно ис-

чении полимерных материалов позволяет получать

пользуемых сетчатых материалов является обра-

пространственные структуры, обладающие таким

ботка в постоянном электрическом поле в процессе

комплексом прочностных, теплофизических, ди-

отверждения. Формирование трехмерной сетки поли-

электрических, адгезионных и других характеристик,

мера при отверждении в электрическом поле ведет к

какого не имеет ни одна группа высокомолекулярных

появлению некоторых структурных особенностей и

соединений, что объясняет их широкое примене-

уникального комплекса свойств материала. В частно-

ние в промышленности, транспорте и строительстве.

сти, так получают так называемые электреты (в дан-

Расширение областей использования эпоксидных

ном случае — термоэлектреты, но их также можно

материалов в промышленности возможно в основном

назвать хемоэлектретами) — диэлектрики, обладаю-

за счет модификации крупнотоннажно выпускаемых

щие квазипостоянным электрическим полем [3-10].

олигомеров. Главная задача модификации, которую

Использование отвердителей различного строения

можно рассматривать как процесс целенаправлен-

и изменение их соотношения в составе композиции

ного изменения (улучшения) физико-механических

для эластификации эпоксидной матрицы без допол-

свойств композиционных систем, может заключаться

нительного введения других эластифицирующих ком-

в структурных изменениях трехмерной матрицы ос-

понентов (например, модификаторов) исследовано

новного полимера [1-3].

достаточно хорошо. Замена отвердителя в составе

Электретные и прочностные свойства полимерных материалов на основе эпоксидного олигомера и аминных отвердителей

1395

эпоксидных композиций позволяет изменять наряду

Таблица 1

с жизнеспособностью и скоростью отверждения их

Основные характеристики эпоксидного

прочностные и деформационные характеристики [11-

олигомера DER-331

13]. Однако как при этом изменяются электретные

Показатель

Значение

характеристики отвержденной эпоксидной смолы,

выяснено не до конца.

Эквивалентный вес эпоксигруппы

182-192

Целью настоящей работы было получение термоэ-

лектретов на основе эпоксидного олигомера DER-331

Гидролизуемый хлорид, макс. %

0.05

и аминных отвердителей и изучение влияния строе-

Температура вспышки, °С

~252

ния отвердителя на электретные и прочностные ха-

Плотность, 25°С, кг·м^-3

1160

рактеристики полученных материалов.

Вязкость при 25°С, Па·с

1100-1400

Экспериментальная часть

В качестве объектов исследования были вы-

Параметры электростатического поля термоэлек-

браны эпоксидный олигомер DER-331 (The Dow

третов (потенциал поверхности V_э, эффективную по-

Chemical Company), аминные отвердители на ос-

верхностную плотность заряда σ_эф и напряженность

нове алифатических (этиленовых) аминов — ди-

электрического поля электрета Е) измеряли методом

этилентриамин (ДЭТА) и полиэтиленполиамин

периодического экранирования приемного электрода

(ПЭПА) и аминоалкилпроизводный пиперазина —

при помощи измерителя параметров электростатиче-

N-аминоэтилпиперазин (АЭП) (ЗАО ХИМЭКС

ского поля марки ИПЭП-1. Время релаксации зарядов

Лимитед, г. Санкт-Петербург) (табл. 1, 2).

τ_р определяли как время уменьшения потенциала

Для проведения исследований были получены не-

поверхности образцов в е (≈2.71) раз.

поляризованные и поляризованные (термоэлектреты)

Твердость по Шору D HD определяли для отверж-

образцы на основе эпоксидного олигомера DER-331.

денных образцов в соответствии с ГОСТ 24621-91.

Термоэлектреты получали в процессе совмещения

За результат испытания принимали среднее значе-

синтеза полимера с поляризацией в постоянном элек-

ние из пяти измерений в разных местах поверхности

трическом поле в течение 2 ч с последующим охлаж-

образца. Ошибка измерения электретных и прочност-

дением в поле в течение 30 мин. Принципиальная

ных характеристик образцов не превышала 5%.

схема установки для приготовления термоэлектре-

тов состоит из металлической формы, включающей

Обсуждение результатов

два плоских электрода, подключенных к генератору

высокого напряжения, и помещенной в термошкаф

Перспективы использования реактопластичных

(рис. 1). Напряжение, подаваемое на электрод, во всех

(в частности, эпоксидных) полимеров в качестве ос-

опытах составляло 5 кВ, температура отверждения

новы для создания электретов очевидны. При при-

(и поляризации) — 90°С. Неполяризованные образцы

готовлении термоэлектретов осуществляют нагрев

получали в аналогичных условиях без подключения

термопластичного полимера выше температур теку-

электродов к источнику напряжения.

чести с последующим его охлаждением в постоянном

Таблица 2

Состав и основные свойства отвердителей

Массовая доля

Отвердитель

Химическая формула

примесей, %,

ρ²⁰, кг·м^-3

η²⁰, Па·с

не более

Диэтилентриамин

H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₂NH₂

1.5

103

952

0.0077

Полиэтиленполиамин

H(HNCH₂CH₂)_nNH₂*

0.2

230-250

1017

0.0210

N-Аминоэтилпиперазин

H₂N(CH₂)₂(NC₄H₈NH)

—

129

986

0.0150

* n для полиэтиленполиамина в формуле может изменяться от 1 до 8.

1396

Мочалова Е. Н. и др.

получаемого полимерного материала. Используемые

в данной работе аминные отвердители диэтилентри-

амин, полиэтиленполиамин и N-аминоэтилпиперазин

близки по структуре, мольной функциональности и

скорости отверждения, однако различаются количе-

ством первичных (-NH₂-) и вторичных (>NH) амино-

групп и их расположением в структуре отвердителя,

а также «структурными» фрагментами, которыми

разделены первичные аминогруппы.

Отвердители диэтилентриамин и полиэтиленпо-

лиамин относятся к алифатическим полиаминам,

первый из которых является индивидуальным ве-

ществом, а второй — смесью этиленовых аминов.

Рис. 1. Схема установки для приготовления термоэлек-

N-Аминоэтилпиперазин, являющийся аминоалкил-

третов.

производным гетероциклических соединений (пи-

1 — генератор высокого напряжения, 2 — термошкаф, 3 —

перазина), можно отнести к так называемым струк-

электроды, 4 — поляризуемые образцы, 5 — контрольные

турно-функциональным аналогам алифатических

образцы.

полиаминов [2].

Наличие примесей как в основном олигомере,

электрическом поле ниже температуры стеклования,

так и в отвердителях также оказывает влияние на

создавая постоянную поляризацию диполей и ди-

электретные характеристики исследуемых материа-

польных группировок макромолекул. Разумеется,

лов. С целью снижения этого влияния и был выбран

ориентационные процессы в полимере влекут за

DER-331, характеризующийся практически полным

собой возникновение напряженного состояния ма-

отсутствием примесей в своем составе. Стоит также

кромолекул. Стабильность электретного состояния

отметить, что при поляризации были использованы

термопласта определяется скоростью релаксации

параметры, которые, по данным более ранних ис-

сегментов и макромолекул, т. е. стабильностью оста-

следований [5, 8, 15], являются оптимальными для

точной поляризации, которая в свою очередь зави-

эпоксидных полимеров. Кроме того, это позволяет

сит от молекулярной подвижности в застеклованном

сравнивать исследуемые материалы с материалами,

полимере [14]. В случае реактопластов при нагреве

описанными в ранних публикациях.

протекают реакции отверждения, т. е. формирование

Все кривые спада электретных характеристик

пространственной сетки полимера. Если этот процесс

термоэлектретов во времени (рис. 2) имеют схожий

протекает в постоянном электрическом поле, то об-

характер: в первые 5-10 сут наблюдается резкое сни-

разующаяся пространственная сетка содержит ориен-

жение значений потенциала поверхности (V_э), эф-

тированные дипольные группировки, и создаваемая

фективной поверхностной плотности заряда (σ_эф) и

поляризация — это свободное состояние макромоле-

напряженности электрического поля электрета (Е),

кул [5, 8, 9]. Напряженное состояние макромолекул

затем они стабилизируются. Полимерные электреты

создается только за счет ориентации сегментов олиго-

DER-331 + ДЭТА характеризуются наиболее высо-

меров, а релаксационные процессы крайне затрудне-

кими начальными значениями электретных харак-

ны за счет возникновения сетки химических связей в

теристик, но резким их снижением на начальном

образующемся полимере. Такие термоэлектреты (хе-

этапе хранения образцов в отличие от эпоксидных

моэлектреты) должны иметь очень продолжительные

полимеров, полученных с использованием ПЭПА или

время релаксации и время жизни [5, 8, 9].

АЭП. Время релаксации термоэлектретов на основе

Использование композиции эпоксидный олиго-

олигомера DER-331 и ДЭТА составляет ~5 сут. От

мер-отвердитель позволяет получить трехмерную

начального значения до значения в период стаби-

полимерную матрицу, которая соединяет все ком-

лизации заряда потенциал поверхности образцов

поненты системы в единый полимерный материал.

снижается на ~85% (с 750 до 120 В), эффективная

Химическое строение эпоксидных полимеров опре-

поверхностная плотность — на ~55% (с 0.28·10^-6 до

деляется строением олигомеров и отвердителей, ис-

0.13·10^-6 Кл·м^-2) и напряженность электростатиче-

пользованных для их получения. Использование од-

ского поля — на ~65% (с 27 000 до 9000 В·м^-1).

ного олигомера с разными отвердителями позволяет

Меньшие начальные значения электретных харак-

изменять надмолекулярную структуру и свойства

теристик эпоксидных образцов на основе олигомера

1397

электрического поля за счет стерических факторов.

Кроме того, при отверждении олигомера протекает

множество побочных реакций вследствие полидис-

персности исходных олигомеров, а использование

олигомерного отвердителя (ПЭПА) еще больше ос-

ложняет структуру образующейся сетки [11-13].

Однако образующееся электретное состояние данных

полимеров стабильно — время релаксации намно-

го превышает 60 сут. Это обусловлено более слож-

ной структурой образующейся сетки (см. схему).

По химическому составу ПЭПА представляет собой

сложную смесь ди- и полиаминов: диэтилентриами-

на, триэтилентетрамина и более высокомолекуляр-

ных полиаминов со средней молекулярной массой

220-270. Кроме аминов линейного строения в состав

ПЭПА входят и циклические производные. Таким

образом, оказывается, что первичные NH₂-группы

разделены конформационно жесткими цепочками, а

формирующийся линейный полимер имеет довольно

мало разветвлений и меньшую частоту простран-

ственной сетки по сравнению с ДЭТА. Электретные

характеристики для образцов на основе эпоксидного

олигомера и ПЭПА снижаются к периоду их стаби-

лизации следующим образом: V_э — с 230 до 110 В

(на ~55%), σ_эф — с 0.08·10^-6 до 0.04·10^-6 Кл·м^-2 (на

~50%), Е — с 10 000 до 5500 В·м^-1 (на ~45%).

Наименьшие начальные значения электретных

характеристик для образцов на основе эпоксидно-

го олигомера и N-аминоэтилпиперазина (V_э = 60 В,

σ_эф = 0.03·10^-6 Кл·м^-2, Е = 3400 В·м^-1) связаны с

дополнительными стерическими трудностями, возни-

кающими при отверждении и ориентации полярных

групп, — в составе отвердителя имеется гетероцикли-

ческий фрагмент (см. схему, в). Стабильность по-

тенциала поверхности, эффективной поверхностной

плотности заряда и напряженности электрического

поля термоэлектретов крайне низка: время релакса-

ции составляет ~4 сут, время жизни (спад значений

Рис. 2. Спад потенциала поверхности (а), эффективной

электретных характеристик до нуля) не более 50 сут.

поверхностной плотности заряда (б) и напряженности

Описанные различия в действии отвердителей

электростатического поля (в) полимерных термоэлек-

различного химического строения на свойства эпок-

третов на основе олигомера DER-331, полученных в

сидных термоэлектретов напрямую связаны с образу-

процессе совмещения синтеза полимера [отвердите-

ли диэтилентриамин (1), полиэтиленполиамин (2) и

ющейся структурой узлов пространственной сетки, с

N-аминоэтилпиперазин (3) в стехиометрическом соот-

наличием различных функциональных групп, способ-

ношении с олигомером] с одновременной поляризацией

ных участвовать в процессах дипольной поляризации

в постоянном электрическом поле.

(см. схему). При использовании в качестве отвер-

дителей эпоксидного олигомера ДЭТА и ПЭПА в

DER-331 и ПЭПА могут быть объяснены тем, что

структуре узла пространственной сетки полимерного

формирование образующейся сетчатой структуры

электрета носителями положительных зарядов, веро-

затруднено вследствие большей молекулярной массы

ятнее всего, являются атомы водорода, соседствую-

отвердителя. Это затрудняет ориентацию полярных

щие с аминогруппами, а носителями отрицательных

функциональных групп под действием постоянного

зарядов выступают -ОН-группы (см. схему, а, б).

1398

Мочалова Е. Н. и др.

Схематическое изображение узла полимерной матрицы для образцов на основе эпоксидного олигомера

DER-331, отвержденного диэтилентриамином (а), полиэтиленполиамином (б)

и N-аминоэтилпиперазином (в)

Наименьшие значения электретных характеристик

гомера DER-331, на частоту пространственной сет-

для образцов на основе олигомера DER-331 и АЭП

ки образующейся полимерной матрицы могут быть

определяются дополнительными стерическими труд-

различия их физико-механических свойств, в част-

ностями, связанными с «громоздким» гетероцикли-

ности твердости [11]. Наличие гетероциклического

ческим фрагментом в структуре отвердителя, что

фрагмента в структуре АЭП (см. схему, в) приводит

препятствует ориентации полярных функциональ-

к увеличению жесткости образующейся трехмер-

ных групп, способных к поляризации под действием

ной структуры полимера по сравнению с полимер-

постоянного электрического поля (по сравнению с

ной матрицей, полученной при отверждении ДЭТА

ДЭТА).

(табл. 3). Известно, что использование отвердителей с

Доказательством влияния структурных особен-

относительно короткими и жесткими участками (аро-

ностей отвердителей, используемых для получения

матическими, алициклическими или гетероцикли-

полимерных материалов на основе эпоксидного оли-

ческими фрагментами) между функциональными

Таблица 3

Твердость по Шору D для неполяризованных образцов и термоэлектретов на основе эпоксидного

олигомера DER-331, отвержденных стехиометрическим количеством различных отвердителей

Твердость по Шору D, усл. ед.

Эпоксидный полимер

неполяризованные образцы

термоэлектреты

DER-331 + диэтилентриамин

DER-331 + полиэтиленполиамин

DER-331 + N-аминоэтилпиперазин

1399

группами должно увеличивать жесткость эпоксид-

неполяризованных, так и поляризованных) позволяет

ного полимера, получаемого при их использовании,

получать трехмерные структуры, обеспечивающие

а следовательно, и твердость. Поэтому твердость по

более высокую твердость благодаря наличию гете-

Шору D для неполяризованных образцов на основе

роциклического фрагмента в структуре отвердителя.

эпоксидного олигомера DER-331 и АЭП выше, чем

Перевод сетчатых полимерных структур в поляри-

для образцов на основе DER-331 и ДЭТА, получен-

зованное состояние приводит к незначительному

ных в аналогичных условиях (табл. 3).

увеличению твердости, что связано с ориентацией

Более высокие значения твердости по Шору D

полярных групп, приводящей к возникновению более

для поляризованных образцов (табл. 3) могут быть

плотной сетки физических связей.

объяснены дополнительной ориентацией полярных

групп, происходящей при поляризации образцов,

что приводит к возникновению более плотной сет-

Конфликт интересов

ки физических связей и, следовательно, к измене-

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

нию физико-механических показателей образцов,

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

в частности твердости. Интересно выглядит зави-

симость — чем выше поляризуемость (выше зна-

чения электретных характеристик) полимера, тем

Информация об авторах

больше разница в твердости неполяризованных и

Мочалова Екатерина Николаевна, к.т.н., ORCID:

поляризованных образцов. Конечно, разница в свой-

https://orcid.org/0000-0002-0697-7571

ствах поляризованных и неполяризованных образцов

Галиханов Мансур Флоридович, д.т.н., проф.,

порой не превышает ошибки эксперимента, однако

ORCID: https://orcid.org/0000-0001-5647-1854

повторяющаяся тенденция возрастания твердости

Микрюкова Яна Константиновна, ORCID: https://

эпоксидных материалов при поляризации позволяет

orcid.org/0000-0002-7973-874X

говорить о наблюдаемой стабильной закономерности.

Повышение прочности при переводе в электретное

состояние наблюдали и ранее как для полимерных

Список литературы

(в том числе — эпоксидных) [8, 9, 16], так и для цел-

люлозно-бумажных материалов [17].

[1] Edward M. Petrie. Epoxy Adhesive Formulations.

McGRAW-HILL, 2006. P. 392-394.

[2] Мошинский Л. Эпоксидные смолы и отвердители

Выводы

(структура, свойства, химия и топология отвержде-

ния). Тель-Авив: Аркадия пресс Лтд, 1995. С. 239-

Подбирая аминные отвердители с различны-

307.

ми функциональными группами, можно на основе

[3] Ваганов Г. В., Галиханов М. Ф., Гороховатский Ю. А.,

эпоксидного олигомера получать различные про-

Мочалова Е. Н., Темнов Д. Э. Физические свойства

странственные, а следовательно, и «электретные»

сетчатых полимеров на основе эпоксидных смол.

структуры. Присутствие определенных полярных

Санкт-Петербург: Фора-принт, 2015. С.75-81.

функциональных групп и фрагментов в структуре

[4] Balakina M. Y., Fominykh O.D., Rua F., Branchadell V.

отвердителя может как увеличивать электретные ха-

Modeling of epoxy oligomers with nonlinear optical

рактеристики полимеров (за счет увеличения количе-

chromophores in the main chain: molecular dynamics

ства полярных групп, способных к ориентации), так

and quantum chemical study // Int. J. Quantum Chem.

и снижать их (за счет стерических факторов). Для по-

2007. N 107. P. 2398-2406. https://doi.org/10.1002/

qua.21356

лучения полимерных эпоксидных материалов, обла-

[5] Лимаренко Н. А., Мочалова Е. Н., Леонтьева А. В.,

дающих высокими электретными характеристиками,

Дебердеев Р. Я. Исследование зависимости элек-

в качестве аминного отвердителя предпочтительно

третных характеристик эпоксидных материалов на

использование диэтилентриамина.

основе смолы DER-331 от условий одновременной

Значения твердости эпоксидных полимеров опре-

поляризации и отверждения // Вестн. Казан. технол.

деляются параметрами сетки химических связей и их

ун-та. 2014. Т. 17. № 6. С. 151-153.

структурной организацией, которые в свою очередь

[6] Studentsov V. N., Skudaev E. A., Levin R. V. The

зависят от химической структуры исходных компо-

curing and application of materials based on blends

нентов (в частности, отвердителя). Использование

of three different thermosetting resins // Int. Polym.

N-аминоэтилпиперазина при получении полимерных

Sci. Technol. 2014. V. 41. N 11. P. 11-14. https://doi.

материалов на основе эпоксидного олигомера (как

org/10.1177/0307174X1404101103

1400

Мухамедиев М. Г., Бекчанов Д. Ж.

[7] Nazmieva G. N., Vakhonina T. A., Ivanova N. V.,

цированных эпоксиаминных композитов // Вестн.

Mukhtarov A. S., Balakina M. Y., Sinyashin O. G.,

Казан. технол. ун-та. 2011. № 14. С. 205-210.

Smirnov N. N., Yakimansky A. V. Testing of the ways

[12]

Кочергин Ю. С., Кулик Т. А., Лазарева Л. А.,

for synthesis of new nonlinear optical epoxy-based

Прядко А. Ф., Липская В. А. Зависимость физи-

polymers with azochromophores in the side chain //

ко-механических и адгезионных свойств эпоксид-

Eur. Polym. J. 2015. V. 63. P. 207-216. https://doi.

ных полимеров, отвержденных низкомолекуляр-

org/10.1016/j.eurpolymj.2014.12.003

ным полиамидом, от соотношения реагентов //

[8] Мочалова Е. Н., Лимаренко Н. А., Галиханов М. Ф.,

Реакционноспособные олигомеры и композицион-

Дебердеев Р. Я. Влияние количества отвердите-

ные материалы на их основе. 1985. С. 37-45.

ля, температуры отверждения и поляризации на

[13]

Кандырин Л. Б., Щеулова Л. К., Хоанг Ань Шон,

физико-механические характеристики эпокси-

Земская А. П., Кулезнев В. Н. Зависимость струк-

аминных клеевых композиций на основе олигоме-

туры и свойств ненаполненных и наполненных

ра DER-331 // Клеи. Герметики. Технологии. 2016.

композиций на основе бинарных смесей отверж-

№ 6. С. 20-25 [Mochalova E. N., Limarenko N. A.,

дающихся термореактивных смол от их состава //

Galikhanov M. F., Deberdeev R. Ya. Effect of the

Инж.-физ. журн. 2005. Т. 78. № 5. С. 93-100.

amount of curing agent, curing temperature,and

[14]

Kestelman V. N., Pinchuk L. S., Goldade V. A. Electrets

polarization on physicomechanical characteristics of

in engineering: fundamentals and applications.

epoxyamine adhesive compositions based on DER-331

Boston; Dordrecht; London: Kluwer Acad. Publ.,

Oligomer // Polym. Sci. Ser. D. 2016. V. 9. N. 4.

2000. P. 4-55.

P. 396-401. DOI: 10.1134/S19954212160 40122].

[15]

Мочалова Е. Н., Лимаренко Н. А., Галиханов М. Ф.,

[9] Galikhanov M., Mochalova E., Gabdrakhmanov I.,

Дебердеев Р. Я. Влияние содержания отвердителя

Galikhanov E., Lounev I., Gusev Yu. Study of

и поляризации на твердость композитов на основе

electret state in epoxyamine polymers by dielectric

эпоксиолигомера DER-331 // Изв. Волгоград. гос.

spectroscopy // J. Electron. Mater. 2019. V. 48. N 7.

техн. у-та. 2015. № 7 (164). С. 95-99.

P. 4473-4477. https://doi.org/10.1007/s11664-019-

[16]

Вертячих И. М., Воронежцев Ю. И., Гольдаде В. А.,

07230-6

Пинчук Л. С. Свойства полимерных электретных

[10] Burganov R. R., Mochalova E. N., Galikhanov M. F.,

материалов, сформированных в контакте с разно-

Bannov A. G., Shibaev A. A. Electret materials based on

родными металлами // Пласт. массы. 1986. № 3.

an epoxy oligomer and multi-walled carbon nanotubes

С. 30-32.

(MWNT-1020) // Mendeleev Commun. 2017. V. 27.

[17]

Перепелкина А. А., Галиханов М. Ф., Мусина Л. Р.

P. 38-40. DOI: 10.1016/j.mencom.2017.01.011

Влияние термической обработки и электрофизи-

[11] Мочалова Е. Н., Гарипов Р. М. Исследование вли-

ческого воздействия на сопротивление продавли-

яния частоты пространственной сетки на физи-

ванию целлюлозно-бумажного материала // Вестн.

ко-механические и адгезионные свойства модифи-

Казан. технол. ун-та. 2013. Т. 16. № 7. С. 113-114.