Журнал прикладной химии. 2019. Т. 92. Вып. 13

КАТАЛИЗ

УДК 544.478, 665.656.2

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ЛИНЕЙНЫХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

В ПРИСУТСТВИИ СУЛЬФИДНЫХ CoMo- И NiW-КАТАЛИЗАТОРОВ,

НАНЕСЕННЫХ НА Al₂O₃-SAPO-11 НОСИТЕЛЬ

Самарский государственный технический университет,

443100, г. Самара, ул. Молодогвардейская, д. 244

E-mail: al.pimerzin@gmail.com

Поступила в Редакцию 29 октября 2019 г.

После доработки 29 октября 2019 г.

Принята к публикации 29 октября 2019 г.

Синтезированы нанесенные CoMoS- и NiWS-катализаторы на основе композитного носителя Al₂O₃-

SAPO-11. Исследованы кислотные и текстурные характеристики синтезированных материалов.

Выполнено сравнение морфологии активной сульфидной фазы синтезированных катализаторов.

Исследованы каталитические свойства нанесенных сульфидных катализаторов в реакции гидроизо-

меризации н-гексадекана и в процессе гидрооблагораживания дизельной фракции. Показана возмож-

ность получения гидрогенизатов с улучшенными низкотемпературными свойствами в присутствии

нанесенных сульфидных катализаторов, не содержащих благородные металлы.

Ключевые слова: гидроизомеризация; линейные парафины; бифункциональные катализаторы; суль-

фиды переходных металлов; низкотемпературные свойства; гидродесульфуризация

DOI: 10.1134/S0044461819130085

Процесс гидроизомеризации н-алканов имеет

с сохранением числа углеродных атомов в молекулах

большое значение для современной нефтехимической

[3, 4]. С учетом постоянного ужесточения экологиче-

и нефтеперерабатывающей промышленности. Это

ских норм и требований, предъявляемых к товарным

эффективный способ повышения октанового числа

нефтепродуктам, роль процесса гидроизомеризации

бензинов прямой перегонки и улучшения низкотемпе-

н-алканов непрерывно возрастает [5].

ратурных свойств дизельных топлив и моторных ма-

Процесс гидроизомеризации проводят на би-

сел [1, 2]. Так, изомеризат с близким к нулю содержа-

функциональных катализаторах. В качестве центров

нием серы является идеальным компонентом бензина.

гидрирования/дегидрирования обычно выступают

В технологии каталитической депарафинизации ги-

металлы с выраженными гидрирующими/дегидри-

дроизомеризация н-алканов позволяет избавиться от

рующими свойствами. Изомеризующая функция

длинноцепочечных парафиновых углеводородов, ко-

реализуется на кислотных центрах носителя [4, 6].

торые имеют высокую температуру кристаллизации.

Традиционные бифункциональные катализаторы изо-

Одним из преимуществ процесса каталитической

меризации представляют собой благородные метал-

депарафинизации является высокий выход конечного

лы, такие как платина или палладий, нанесенные на

продукта, так как нежелательные компоненты не кре-

мезопористые кислотные носители [7-9]. Широкое

кируются или выделяются из сырья, а изомеризуются

применение в качестве носителя бифункционального

1695

1696

Пимерзин Ал. А. и др.

катализатора нашли различные цеолиты, алюмосили-

кислоту (PMo₁₂ГПК) (х.ч.), 12-вольфрамофосфорную

каты и силикоалюмофосфаты [10, 11] .

гетерополикислоту (PW₁₂ГПК) (х.ч.), а также карбо-

Одним из перспективных кислотных компонентов

наты кобальта CoCO₃∙mCo(OH)₂∙nH₂O (х.ч.) и никеля

для катализаторов гидроизомеризации является ма-

NiCO₃∙mNi(OH)₂∙nH₂O (х.ч.). Лимонную кислоту

териал SAPO-11. Он обладает умеренной кислотно-

использовали в качестве органического комплексона.

стью и упорядоченной пористой структурой, которые

Катализаторы синтезировали методом пропитки по

способствуют селективному образованию изомеров

влагоемкости водными растворами прекурсоров из

и ограничивают глубину крекинга. Использование

расчета обеспечения поверхностной концентрации

оксида алюминия в качестве связующего и SAPO-11

молибдена (вольфрама) 4 ат·нм^-2 и мольного соотно-

в качестве кислотного компонента позволяет син-

шения Co/Mo (Ni/W) = 1/2. Пропитанные катализато-

тезировать и формовать в экструдаты носитель для

ры сушили на воздухе (2 ч), затем при температуре

катализаторов гидроизомеризации с благоприятными

120°C в течение 4 ч.

характеристиками [12, 13].

Содержание металлов в синтезированных катали-

Наряду с носителем роль активного металличе-

заторах определяли методом рентгенофлуоресцентно-

ского компонента катализатора гидроизомеризации

го анализа на спектрометре EDX 800 HS (Shimadzu).

очень важна. Обычно в роли центров гидрирования/

Текстурные характеристики композитного носи-

дегидрирования выступают такие благородные ме-

теля и синтезированных катализаторов были опреде-

таллы, как Pt или Pd [11, 14]. Применение благород-

лены методом низкотемпературной адсорбции азота

ных металлов имеет ряд существенных недостатков.

на порозиметре Quantachrome Autosorb-1. Удельную

Так, для обеспечения высокой гидроизомеризующей

площадь поверхности рассчитывали по модели

активности их содержание в катализаторе должно

Брунауэра-Эммета-Теллера (БЭТ) при относитель-

составлять не менее 0.5 мас%, что приводит к высо-

ном парциальном давлении p/p = 0 0.05-0.3. Общий

кой стоимости такого катализатора [15]. Кроме того,

объем пор и распределение пор по размерам рассчи-

благородные металлы чувствительны к каталитиче-

тывали по десорбционной ветви изотермы адсорб-

ским ядам. Они теряют активность в присутствии

ции с использованием модели Баррета-Джойнера-

N- или S-содержащих соединений. Эти свойства

Халенды. Характеристики микропор оценивались с

благородных металлов накладывают определенные

помощью метода t-plot.

ограничения на их применение в катализаторах ги-

Кислотные свойства материалов изучали мето-

дроизомеризации и повышают интерес исследовате-

дом термопрограммируемой десорбции аммиака.

лей к альтернативным активным компонентам ката-

Исследование состояло из трех этапов. На первом

лизаторов.

этапе (подготовка) проводили удаление адсорбиро-

В работе [12] показана принципиальная возмож-

ванной воды из пор при температуре 120°С в токе

ность реализации процесса гидроизомеризации н-ал-

гелия в течение 5 ч (скорость нагрева 10 град·мин^-1).

канов на сульфидном CoMo-катализаторе. С учетом

На второй стадии проводили адсорбцию аммиака

полученных результатов в данной работе решается

из смеси 10 об% NH₃ в гелии (скорость потока газа

актуальная задача сравнительного изучения CoMo и

30 см³·мин^-1) при температуре 60°С (скорость подъ-

NiW каталитических систем в процессе гидроизоме-

ема температуры 10 град·мин^-1) в течение 30 мин,

ризации линейных алканов нефтяных фракций.

затем проводили удаление химически не связанного

NH₃ при температуре 60°С в токе гелия в течение

60 мин. На третьей стадии проводили десорбцию

Экспериментальная часть

NH₃ в токе гелия с подъемом температуры до 750°С

В качестве носителя катализаторов использовали

(скорость подъема температуры 8 град·мин^-1) и вы-

композитный материал Al₂O₃-SAPO-11 с содержа-

держкой в течение 45 мин.

нием SAPO-11 40 мас%, приготовленный методом

Морфологию активной фазы сульфидированных

совместной экструзии гидроксида алюминия и си-

катализаторов определяли методом просвечиваю-

ликоалюмофосфата. SAPO-11 синтезировали в соот-

щей электронной микроскопии высокого разрешения

ветствии с методикой [17]. Структуру полученного

(ПЭМ ВР) на приборе Tecnai G2 20 с LaB6 катодом

материала подтверждали с помощью рентгенофазо-

при ускоряющем напряжении 200 кВ. Для расчета

вого анализа. Носитель предварительно измельчали

средних значений линейного размера и числа слоев

и отбирали фракцию 0.25-0.5 мм. В качестве прекур-

MoS₂ в упаковке было охарактеризовано не менее

соров активной фазы CoMo- и NiW-катализаторов

500 частиц, произвольно отобранных на 8-12 участ-

использовали 12-молибдофосфорную гетерополи-

ках микрофотографий поверхности катализатора.

Изомеризация линейных парафиновых углеводородов в присутствии сульфидных CoMo- и NiW-катализаторов...

1697

Средняя длина частиц активной фазы L и среднее

ной концентрации субстрата и глубину его крекинга

число слоев сульфида молибдена (вольфрама) N в

(Х_крек):

кристаллитах активной фазы рассчитывались как

c_i

среднее арифметическое:

Sel =

·100%,

(4)

c_n

∑

i=1,...,n

l_i

c_{0 -}с_{1 -}с_i

L =

(1)

X_крек =

·100%,

(5)

где l_i — длина кристаллита i, n — общее число плит

где с₀ — содержание н-гексадекана в сырье,

MoS₂;

с₁ — содержание н-гексадекана в гидрогенизате,

∑

с_i — содержание изомеров C₁₆ в гидрогенизате.

N = i=1,...,t ⁿi^Ni ,

(2)

Константы скорости реакции изомеризации н-гек-

садекана, нормированные на количество активного

где n_i — число частиц с N_i слоев MoS₂.

металла (моль), определяли в допущении, что реак-

Дисперсность частиц активной фазы (D) оцени-

ция протекает по первому порядку, и рассчитывали

вали исходя из найденных средних геометрических

из уравнения

характеристик активной фазы и предположения, что

частицы MoS₂ имеют форму правильной шестиуголь-

c₀

k = -

(6)

ной призмы [18, 19]. Под дисперсностью понимали

N_Me

величину, равную отношению суммы краевых (Mo_E)

и угловых (Mo_C) атомов молибдена в частицах актив-

где k — константа скорости первого порядка

ной фазы к общему числу атомов (Mo_T):

(моль·г^-1·ч^-1), с₀ — начальная концентрация (н-гек-

садекана), с — концентрация (н-гексадекана) в со-

D = (Mo_E + Mo_C)/ Mo_T,

(3)

ответствующий момент времени, F — расход сырья

(моль·ч^-1), N_Mе — количество молей металла в загру-

которое характеризует степень доступности коорди-

женной навеске катализатора.

национно-ненасыщенных краевых и угловых атомов

сульфидной фазы, участвующих в химических реак-

При исследовании процесса гидрооблагоражива-

циях.

ния нефтяных дистиллятов с получением продуктов

с улучшенными низкотемпературными свойствами

Процесс изомеризации н-гексадекана изучали на

в качестве сырья использовалась гидроочищенная

лабораторной установке проточного типа. В качестве

дизельная фракция.

сырья использовали раствор н-гексадекана (3 мас%)

Для сырья и гидрогенизатов определяли плот-

и толуола. Реакции исследовали в интервале темпе-

ность по ГОСТ 3900-85, фракционный состав — на

ратур 300-340°C, давление 1.5 МПа, расход водорода

APHC-9 по ГОСТ 2177-99, содержание моно-, ди- и

1 л·ч^-1, объемная скорость подачи сырья (ОСПС)

трициклических ароматических углеводородов —

1-3 ч^-1, загрузка катализатора 2.5 см³, при загруз-

методом ВЭЖХ на Prominence 20.

ке образцов катализаторов в реактор применялся

инертный разбавитель — карбид кремния, фракция

Определение содержания общей серы и азота в

0.25-0.5 мм, 1:1 по объему. Перед исследованием

получаемых катализатах выполняли на анализаторе

Analytik Jena MultiEA 5000 согласно ГОСТ Р ЕН ИСО

каталитических свойств синтезированные катализа-

20846-2006 и ASTM D 4629.

торы активировали непосредственно в химическом

Температуру застывания определяли по ГОСТ

реакторе лабораторной установки.

20287-91, температуру вспышки в закрытом тигле —

Идентификацию продуктов выполняли на газовом

по ГОСТ 6356-75.

хроматографе с масс-детектором Shimadzu GCMS-

QP2010. Основными продуктами изомеризации н-гек-

садекана были метилпентадеканы и диметилтетра-

Обсуждение результатов

деканы. Текущий анализ продуктов осуществлялся

на газожидкостном хроматографе Кристалл-2000М,

На рис. 1 показаны изотермы низкотемпературной

оснащенном пламенно-ионизационным детектором

адсорбции-десорбции азота для синтезированных

и капиллярной колонкой OV-101 (30 м × 0.25 мм).

катализаторов и исходного носителя. Построенные

В каждом эксперименте оценивали селективность

кривые соответствуют изотермам IV типа со ступен-

протекания реакции гидроизомеризации н-гексадека-

чатой десорбцией, а образованная петля гистерезиса

на как отношение получаемых изомеров C₁₆ к началь-

соответствует типу Н₃, характерному для пористых

1698

Пимерзин Ал. А. и др.

Рис. 2. Кривые ТПД аммиака для синтезированных

катализаторов и исходного носителя.

Рис. 1. Кривые адсорбции-десорбции азота при 77 K

для исходного композитного носителя (a) и синтезиро-

ванных катализаторов CoMo (b) и NiW (c) в сульфидном

для сульфидных катализаторов (рис. 2). Значительные

состоянии.

изменения наблюдаются в области сильных кислот-

ных центров, температурная область 600-750°C,

материалов с плоскопараллельной организацией ча-

что можно объяснить появлением дополнительных

стиц [20, 21].

кислотных центров у металлов активной фазы [22].

Измеренное содержание активных металлов в син-

Общая кислотность по аммиаку при нанесении ак-

тезированных образцах близко к расчетному значе-

тивной фазы увеличивается примерно в 1.6 раза по

нию (табл. 1).

сравнению с исходным носителем.

Нанесение активных компонентов на композитный

На рис. 3 показаны типичные ПЭМ ВР снимки

носитель приводит к снижению его удельной поверх-

для исследованных катализаторов. Черные полосы

ности с 206 до 166 м²·г^-1 в случае CoMo-катализатора

на фотографиях соответствуют слоям кристаллитов

и 142 м²·г^-1 для NiW-образца. Доля микропор при

сульфидной фазы Mo(W)S₂. Для NiW-катализатора

этом незначительно увеличивается (табл. 1). Этот

характерны более длинные и многослойные части-

эффект объясняется частичной блокировкой мезопор

цы дисульфида вольфрама по сравнению с CoMo-

внесенными металлами и формированием вторич-

катализатором. Полученные в результате статистиче-

ных пор из кокса, образующегося за счет разложения

ской обработки ПЭМ ВР снимков морфологические

лимонной кислоты при сульфидировании катализа-

характеристики активной сульфидной фазы приведе-

торов.

ны в табл. 2 вместе с результатами количественного

При нанесении активной фазы на композитный

исследования кислотных характеристик синтезиро-

носитель происходит увеличение кислотной функции ванных образцов. Более длинные сульфидные части-

Таблица 1

Состав и текстурные характеристики исследованных материалов

Содержание металла

Удельная площадь

Удельная

в образце, мас%

поверхности S_уд, м

²·г^-1

Средний

Удельный

плотность

Образец

диаметр пор

объем пор V_p,

нанесения Mo (W),

общая

микропор

D_p, нм

см³·г^-1

Mo (W)

Co (Ni)

ат·нм^-2

(БЭТ)

(t-plot)

Носитель

—

206

12.0 & 3.8*

0.63

CoMoS

10.6

3.1

3.45

166

12.0 & 3.8*

0.38

NiWS

18.5

2.8

3.44

142

11.9 & 3.8*

0.31

* Бимодальное распределение пор.

Изомеризация линейных парафиновых углеводородов в присутствии сульфидных CoMo- и NiW-катализаторов...

1699

Рис. 3. Снимки ПЭМ ВР сульфидных катализаторов: CoMo (а), NiW (б).

цы активной фазы NiW-катализатора характеризуют-

Для исследованных катализаторов наблюдается

ся меньшей дисперсностью.

линеаризация кинетических данных изомеризации

Результаты исследования реакции гидроизоме-

н-гексадекана в координатах, соответствующих урав-

ризации н-гексадекана в присутствии синтезирован-

нению первого порядка (рис. 4).

ных сульфидных катализаторов систематизированы

Активность катализаторов оценивали, сравни-

в табл. 3.

вая константы скорости реакции гидроизомеризации

Исследованные сульфидные катализаторы гидро-

н-гексадекана, нормированные на моль активного

изомеризации (табл. 3) позволили достигнуть глуби-

металла в образце. Важно отметить, что при близ-

ны превращения н-гексадекана 56% при температуре

ких значениях конверсии н-гексадекана константы

340°C и ОСПС 1 ч^-1. NiW-Катализатор обеспечивал

скорости реакции выше на NiW-катализаторе почти

немного большую конверсию линейного алкана — на

в 1.5 раза при каждой исследованной температуре

1-5%, но при этом наблюдалось ускорение и побоч-

процесса.

ной реакции крекинга. Выход продуктов распада

Для оценки возможности гидрооблагораживания

выше в среднем на 1-2% в каждом опыте. Стоит

нефтяных фракций с целью улучшения их низкотем-

отметить, что оба исследованных катализатора обе-

пературных свойств на синтезированных сульфид-

спечивают высокую селективность процесса изоме-

ных катализаторах были проведены испытания по

ризации на уровне 80%.

переработке гидроочищенной дизельной фракции

Таблица 2

Морфологические характеристики активной фазы и кислотные характеристики исследованных материалов*

Морфология частиц активной фазы

Кислотность по данным ТПД NH₃, мкмоль·г^-1

Образец

L, нм

НТ

СТ

ВТ

сумма

Носитель

—

347

155

223

725

CoMoS

3.6

2.1

0.33

421

205

512

1137

NiWS

4.6

1.9

0.26

415

198

616

1229

* L — средняя длина частиц, N — среднее число слоев, НТ — низкотемпературные (слабые) кислотные центры, СТ —

среднетемпературные (средней силы) кислотные центры, ВТ — высокотемпературные (сильные) кислотные центры.

1700

Пимерзин Ал. А. и др.

Таблица 3

Параметры реакции гидроизомеризации н-гексадекана в присутствии сульфидных катализаторов

Условия

Параметры реакции гидроизомеризации н-С₁₆ на катализаторе

опыта

CoMo

NiW

ОСПС,

Т, °C

константа скорости

ч^-1

конверсия

крекинг,

селектив-

конверсия

крекинг,

селектив-

реакции k·10²,

н-С₁₆, %

ность, %

н-С₁₆, %

ность, %

моль·моль^-1·ч^-1

300

3.0

5.0

1.0

0.68

5.0

1.0

1.06

1.0

11.6

1.0

12.2

1.0

320

3.0

8.2

1.1

1.39

10.4

1.5

1.56

2.0

12.2

2.5

12.5

2.8

1.0

24.7

4.7

20.8

5.5

340

3.0

19.2

2.9

3.75

26.8

3.9

5.48

2.0

30.7

6.2

31.8

7.1

1.0

52.8

9.8

55.9

11.4

при температуре 350°C, ОСПС 1.0 ч^-1, давлении в

менте на модельном сырье. NiW-Катализатор позво-

системе 4.0 МПа и кратности Н₂/сырье = 400 нл/л

ляет снизить температуру застывания перерабаты-

(табл. 4). Основной реакцией в данном процессе яв-

ваемой дизельной фракции до -40°C, а CoMo — до

ляется изомеризация н-алканов, побочной — реакция

-36°C, что свидетельствует о немного меньшей глу-

гидрокрекинга. Глубину протекания целевых реакций

бине изомеризации линейных алканов в присутствии

оценивали по снижению температуры застывания

CoMo-образца. При этом CoMo-катализатор в изучен-

продукта, побочных — по выходу стабильного изо-

ных условиях обеспечивает выход стабильного изо-

меризата.

меризата 96.8% против 96.1% на NiW-катализаторе.

Результаты гидропереработки дизельной фракции

Фракционный состав получаемых изомеризатов отли-

согласуются с результатами, полученными в экспери- чается от сырья небольшим снижением температуры

Рис. 4. Линеаризация экспериментальных данных для реакции изомеризации н-гексадекана на катализаторах

CoMo (a) и NiW (б) в интервале температур 300-340°С.

Изомеризация линейных парафиновых углеводородов в присутствии сульфидных CoMo- и NiW-катализаторов...

1701

Таблица 4

Результаты исследования реакции гидроизомеризации н-гексадекана в присутствии сульфидных

катализаторов

Катализатор

Показатель

Сырье

CoMo

NiW

Выход стабильного изомеризата, %

—

96.8

96.1

Фракционный состав, температура, °С:

НК

168

170

165

перегоняется 10 об%

217

220

219

перегоняется 50 об%

279

275

271

перегоняется 90 об%

329

322

318

перегоняется 95 об%

341

335

КК

348

342

339

Плотность при 15°С, кг·м^-3

844

835

832

Массовая доля серы, мг·кг^-1

Температура застывания, °С

минус 19

минус 36

минус 40

Температура вспышки в закрытом тигле, °С

Массовая доля ароматических углеводородов, %:

23.2

21.9

18.5

в том числе ПАУ

1.3

1.1

0.9

конца кипения, по-видимому, за счет крекирования

с целью улучшения их низкотемпературных характе-

в первую очередь высококипящих компонентов. С

ристик.

этим же связано незначительное снижение плотности

изомеризатов по сравнению с сырьевой фракцией.

Выводы

Температура вспышки для исследованных нефте-

продуктов находится в пределах ожидаемых значе-

Синтезированы и исследованы сульфидные CoMo-

ний для дизельных фракций. Важно отметить, что

и NiW-катализаторы на основе композитного носи-

в процессе гидроизомеризации наблюдалось сни-

теля Al₂O₃-SAPO-11. Показано, что нанесение ак-

жение содержания серы. В полученных катализатах

тивной фазы на композитный носитель приводит к

концентрация общей серы составляла 6 и 8 ppm для

формированию на поверхности катализаторов допол-

CoMo- и NiW-катализатора соответственно. Таким

нительного количества высокотемпературных кис-

образом, синтезированные катализаторы проявляют

лотных центров, при этом существенного различия

гидродесульфуризирующую активность в исследо-

кислотных свойств CoMo- и NiW-катализаторов не

ванных условиях, что может быть использовано для

обнаружено.

гидрооблагораживания нефтяных фракций. Вместе

Активная сульфидная фаза, сформированная NiW-

со снижением содержания общей серы в получаемых

композицией металлов, отличается меньшей дисперс-

катализатах наблюдалось снижение концентрации

ностью по сравнению с CoMo активной фазой. При

ароматических углеводородов на 1.3% в присутствии

этом в процессе гидроизомеризации парафиновых

CoMo-образца и 4.7% для NiW-катализатора. Такие

углеводородов линейного строения NiW-катализатор

результаты свидетельствуют о возможности ком-

проявляет более высокую активность. Так, в реак-

плексной переработки нефтяных фракций на суль-

ции изомеризации н-гексадекана константа скоро-

фидных катализаторах.

сти реакции на NiW-катализаторе при температуре

На основе проведенных исследований сульфид-

процесса 340°C почти в 1.5 раза выше рассчитанной

ный NiW-катализатор, приготовленный на основе

константы скорости реакции в присутствии CoMo-

композитного носителя Al₂O₃-SAPO-11, можно ре-

катализатора. Повышенная активность NiW-образца

комендовать как перспективную каталитическую си-

сопровождается более интенсивным крекингом по

стему для гидрооблагораживания нефтяных фракций

сравнению с CoMo-катализатором. В реакции ги-

1702

Пимерзин Ал. А. и др.

дроизомеризации н-гексадекана выход продуктов

Ишутенко Дарья Игоревна, к.х.н., доцент, ORCID:

крекинга в присутствии NiW-катализатора на 1-2%

http://orcid.org/0000-0003-0341-7859

выше по сравнению с CoMo-образцом.

Веревкин Сергей Петрович, д.х.н., проф., ORCID:

Опыты по гидропереработке дизельной фракции

https://orcid.org/0000-0002-0957-5594

на синтезированных катализаторах подтверждают

Пимерзин Андрей Алексеевич, д.х.н., проф.,

закономерности, установленные для реакции гидрои-

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-8988-4652

зомеризации модельного сырья. В присутствии NiW-

катализатора удалось снизить температуру застыва-

Список литературы

ния с -19 до -40°C. CoMo-Катализатор обеспечивал

получение изомеризата с температурой застывания

[1] Митусова Т. Н., Хавкин В. А., Гуляева Л. А.,

-36°C, однако выход стабильной дизельной фракции

Калинина М. В., Виноградова Н. Я. Современное со-

при этом был выше на 0.7%. Важным результатом

стояние производства низкозастывающих дизельных

является снижение остаточного содержания общей

топлив на заводах россии // Мир нефтепродуктов.

серы в получаемых катализатах. Активность синте-

Вестн. нефт. компаний. 2012. № 2. С. 6-8.

[2] Akhmedov V. M., Al-Khowaiter S. H. Recent advances

зированных катализаторов в реакции удаления серо-

and future aspects in the selective isomerization of high

содержащих соединений потенциально может быть

n-alkanes // Catal. Rev. 2007. V. 49. N 1. P. 33-139.

использована для переработки высокосернистого

https://doi.org/10.1080/01614940601128427

сырья.

[3] Груданова А. И., Хавкин В. А., Гуляева Л. А.,

Сергиенко С. А., Красильникова Л. А., Мисько О. М.

Благодарности

Перспективные процессы производства дизельных

топлив для холодного и арктического климата с

Коллектив авторов выражает благодарность к.х.н.,

улучшенными экологическими и эксплуатацион-

научному сотруднику кафедры ХТПНГ Самарского

ными характеристиками // Мир нефтепродуктов.

государственного технического университета

Вестн. нефт. компаний. 2013. № 12. С. 3-7.

А. В. Можаеву за помощь в выполнении исследова-

[4] Бурсиан Н. Р. Изомеризация парафиновых углеводо-

ний методами ТПД аммиака и низкотемпературной

родов. Справ. нефтепереработчика. Л.: Химия, 1986.

адсорбции азота.

С. 178-190.

Авторы выражают благодарность ЦКП «Высокие

[5] Галиев Р. Г., Хавкин В. А., Данилов А. М. О задачах

технологии и аналитика наносистем» Новосибирского

российской нефтепереработки // Мир нефтепродук-

государственного университета за проведение анали-

тов. Вестн. нефт. компаний. 2009. № 2. С. 3-7.

[6] Guisnet M. «Ideal» bifunctional catalysis over Pt-acid

зов методом просвечивающей электронной микроско-

zeolites / Catal. Today. 2013. V. 218-219. P. 123-134.

пии высокого разрешения.

https://doi.org/10.1016/j.cattod.2013.04.028

[7] Brosius R., Kooyman P. J., Fletcher J. C. Q. Selective

Финансирование работы

formation of linear alkanes from n-hexadecane primary

hydrocracking in shape-selective MFI zeolites by

Работа выполнена при финансовой поддерж-

competitive adsorption of water / ACS Catal. 2016. V. 6.

ке Министерства науки и высшего образования

N 11. P. 7710-7715.

Российской Федерации, проект № 14.574.21.0139

https://doi.org/10.1021/acscatal.6b02223

(уникальный

идентификатор

проекта

[8] Musselwhite N., Na K., Sabyrov K., Alayoglu S.,

RFMEFI57417X0139).

Somorjai G. A. Mesoporous aluminosilicate catalysts

for the selective isomerization of n-hexane: the roles

of surface acidity and platinum metal // J. Am. Chem.

Конфликт интересов

Soc. 2015. V. 137. N 32. P. 10231-10237. https://

doi.org/10.1021/jacs.5b04808

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

[9] Глотов А. П., Ролдугина Е. А., Артемова М. И.,

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

Смирнова Е. М., Демихова Н. Р., Стыценко В. Д.,

Егазарьянц С. В., Максимов А. Л., Винокуров В. А.

Изомеризация ксилолов в присутствии Pt-содер-

Информация об авторах

жащих катализаторов на основе алюмосиликат-

Пимерзин Алексей Андреевич, к.х.н., доцент,

ных нанотрубок галлуазита // ЖПХ. 2018. Т. 91.

ORCID: https://orcid.org/0000-0003-1578-5106

№ 8. С. 1173-1183 [Glotov A. P., Roldugina E. A.,

Савинов Александр Андреевич, инженер, ORCID:

Artemova M. I., Smirnova E. M., Demikhova N. R.,

https://orcid.org/0000-0002-6251-8839

Stytsenko V. D., Egazar′yants S. V., Maksimov A. L.,

Изомеризация линейных парафиновых углеводородов в присутствии сульфидных CoMo- и NiW-катализаторов...

1703

Vinokurov V. A. Isomerization of xylenes in the

[Kononova O. N., Duba E. V., Shnaider N. I.,

presence of Pt-containing catalysts based on halloysite

Pozdnyakov I. A. Ion exchange extraction of

aluminosilicate nanotubes // Russ. J. Appl. Chem.

platinum(IV) and palladium(II) from hydrochloric

2018. V. 91. N 8. P. 1353-1362.

acid solutions / Russ. J. Appl. Chem. 2017. V. 90. N 8.

https://doi.org/10.1134/S0044461818080108].

Р. 1239-1245.

[10]

Герасимов Д. Н., Фадеев В. В., Логинова А. Н.,

https://doi.org/10.1134/S1070427217080080].

Лысенко С. В. Гидроизомеризация длинноцепочеч-

[16] Chang J.-R., Chang S.-L., Lin T.-B. γ-Alumina-

ных парафинов: механизм и катализаторы. Ч. II //

supported Pt catalysts for aromatics reduction: a

Катализ в пром-сти. 2015. № 2. С. 30-45. https://

structural investigation of sulfur poisoning catalyst

doi.org/10.18412/1816-0387-2015-2-30-45

deactivation // J. Catal. 1997. V. 169. N 1. P. 338-346.

[11]

Герасимов Д. Н., Фадеев В. В., Логинова А. Н.,

https://doi.org/10.1006/JCAT.1997.1709

Лысенко С. В. Гидроизомеризация длинноцепочеч-

[17] Mériaudeau P., Tuan V. A., Nghiem V. T., Lai S. Y.,

ных парафинов: механизм и катализаторы. Ч. I //

Hung L. N., Naccache C. SAPO-11, SAPO-31,

Катализ в пром-сти. 2015. № 1. С. 27-54. https://

and SAPO-41 molecular sieves: synthesis,

doi.org/10.18412/1816-0387-2015-1-27-54

characterization, and catalytic properties inn-octane

[12]

Pimerzin A. A., Roganov A. A., Verevkin S. P.,

hydroisomerization // J. Catal. 1997. V. 169. N 1.

Konnova M. E., Pilshchikov V. A., Pimerzin A. A.

P. 55-66. https://doi.org/10.1006/jcat.1997.1647

Bifunctional catalysts with noble metals on composite

[18] Kasztelan S., Toulhoat H., Grimblot J., Bonnelle J. P.

Al₂O₃-SAPO-11 carrier and their comparison with

A geometrical model of the active phase of

CoMoS one in n-hexadecane hydroisomerization //

hydrotreating catalysts // Appl. Catal. 1984. V. 13.

Catal. Today. 2018. V. 329. P. 71-81. https://

N 1. P. 127-159.

doi.org/10.1016/j.cattod.2018.12.034

[19] Hensen E. J., Kooyman P., van der Meer Y., van der

[13]

Ma Z., Liu Z., Song H., Bai P., Xing W., Yan Z., Zhao L.,

Kraan A., de Beer V. H., van Veen J. A., van Santen R.

Zhang Z., Gao X. Synthesis of hierarchical SAPO-11

The relation between morphology and hydrotreating

for hydroisomerization reaction in refinery processes

activity for supported MoS₂ particles // J. Catal. 2001.

// Appl. Petrochem. Res. 2014. V. 4. N 4. P. 351-

V. 199. N 2. P. 224-235.

358. https://doi.org/10.1007/s13203-014-0071-0

https://doi.org/10.1006/jcat.2000.3158

[14]

Yadav R., Singh A. K., Sakthivel A. Mesoporous

[20] Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность,

silico-aluminophosphates

derived

from

пористость. 2-е изд. М.: Мир, 1984. C. 121-142.

microporous precursors as promising catalyst for

[21] Thommes M. Physical adsorption characterization of

hydroisomerization // Catal. Today. 2015. V. 245.

nanoporous materials // Chem. Ing. Tech. 2010. V. 82.

P. 155-162.

N 7. P. 1059-1073.

https://doi.org/10.1016/J.CATTOD.2014.09.026

https://doi.org/10.1002/cite.201000064

[15]

Кононова О. Н., Дуба Е. В., Шнайдер Н. И.,

[22] Startsev A. N. Concept of acid-base catalysis by metal

Поздняков И. А. Ионообменное извлечение пла-

sulfides // Catal. Today. 2009. V. 144. N 3-4. P. 350-

тины(IV) и палладия(II) из солянокислых рас-

357. https://doi.org/10.1016/j.cattod.2009.01.044

творов // ЖПХ. 2017. Т. 90. № 8. С. 1007-1013