Журнал прикладной химии. 2019. Т. 92. Вып. 4

СОРБЦИОННЫЕ И ИОНООБМЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ

УДК 541.128.12:542.943.7:546.181.1

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ ФОСФОРСОДЕРЖАЩЕГО ЭКСТРАГЕНТА —

ТРИБУТИЛФОСФАТА

А. К. Борангазиева, Ж. У. Ибраимова, А. К. Жанабаева

Институт топлива, катализа и электрохимии им. Д. В. Сокольского, Алматы,

Республика Казахстан

Е-mail: ak-bor@inbox.ru

Поступила в Редакцию 18 сентября 2018 г.

После доработки 24 января 2019 г.

Принята к публикации 28 января 2019 г.

Методами кинетики, волюмометрии, газовой хроматографии, элементного анализа, ИК-, ЯМР-спек-

троскопии исследована реакция окислительного алкоксилирования желтого фосфора до эфиров кислот

фосфора в спиртовых растворах солей меди и железа с использованием в качестве окислителя кисло-

рода. Изучено влияние температуры, парциального давления кислорода, природы и концентрации реа-

гентов на конверсию фосфора. Новизна и актуальность исследований связана с разработкой «бесхлор-

ных» прямых синтезов эфиров кислот фосфора из фосфора и спиртов. Установлено, что наибольшей

каталитической активностью характеризуются галогениды меди при оптимальном отношении

CuX₂/P₄ 5-10 и температуре 60°С. Парциальное давление кислорода существенно не влияет на выход

эфиров кислот фосфора. В оптимальных условиях проведены укрупненные лабораторные испытания

каталитического синтеза трибутилфосфата из желтого фосфора и бутанола, в которых количество

введенного в реакцию фосфора увеличено в 20-40 раз по сравнению с опытными исследованиями.

Ключевые слова: окислительное алкоксилирование; желтый фосфор; спирты; соли меди и железа;

кислород; триалкилфосфаты; диалкилфосфиты

DOI: 10.1134/S0044461819040108

Для регенерации отработавшего топлива на атом-

способности константа экстракции уранилнитрата по

ных электростанциях широко применяется экстрак-

сравнению с известным метилизобутилкетоном воз-

ционный метод. Революционным переворотом в экс-

растает на шесть порядков. Трибутилфосфат образует

тракционной технологии ядерного горючего стало

с солью уранила комплекс, который легко переходит

применение фосфорорганических экстрагентов, в

в органическую фазу. Для протекания процесса в

частности эфира фосфорной кислоты — трибутил-

экстракторах применяют раствор ТБФ в предель-

фосфата (ТБФ) [P(O)(OBu)₃], который отличается

ных углеводородах, доля разбавителя составляет

высокой избирательностью, стойкостью к агрес-

60-98%. Помимо изменения прочности химической

сивным средам и удобством реэкстракции — об-

связи между ТБФ и нитратами разбавление понижа-

ратного получения соли металла из раствора ком-

ет плотность экстрагента, что облегчает аппаратурное

плекса в органическом растворителе. Обычно ТБФ

оформление экстракционного процесса.

используют для экстракции урана, тория, плутония и

Фосфорилирование элементным фосфором ор-

редкоземельных элементов из азотнокислых раство-

ганических соединений является одним из наибо-

ров [1-4]. Благодаря более высокой экстракционной

лее удобных и перспективных путей формирования

504

Каталитический синтез фосфорсодержащего экстрагента — трибутилфосфата

505

связей Р-С и Р-О-С, синтеза фосфинов, фосфинок-

стеклянного реактора объемом 150 см³ с водяной

сидов, эфиров кислот фосфора — ключевых объек-

«рубашкой», снабженного капельной воронкой, по-

тов в химии фосфорорганических соединений [5, 6].

тенциометрическим устройством, соединенного с

Технология получения эфиров фосфорсодержащих

газометрическими бюретками, содержащими кис-

кислот основана на окислении Р₄ хлором с после-

лород. Общий объем жидкой фазы в реакторе со-

дующим фосфорилированием спиртов хлоридами и

ставлял 10-20 мл. В качестве запорной жидкости

оксихлоридами фосфора и связана с образованием

в бюретках использовали высококипящий спирт.

значительного количества токсичных, трудноутили-

Потенциометрическое устройство состояло из пла-

зируемых хлорсодержащих отходов. Возрастающий

тинового и каломельного электродов со шлифом в

спрос на ценные фосфорорганические продукты и

качестве электролитического ключа. Парциальное

повышенные экологические требования стимулируют

давление кислорода p_О2 в реакторе поддерживали

поиски альтернативных способов конверсии желтого

равным 0.2-1.0 атм.

фосфора без участия хлора. В качестве экологически

Синтез и накопление целевых продуктов осущест-

безопасного процесса нами разработан прямой ката-

вляли в круглодонной трехгорлой колбе емкостью

литический синтез эфиров фосфорсодержащих кис-

300 мл, снабженной мешалкой, путем порционного

лот из элементного фосфора и алифатических спиртов

введения аренового раствора фосфора в реактор, со-

с использованием в качестве окислителя кислорода.

держащий спирт и катализатор. После завершения

Целью настоящего исследования являлась разра-

синтеза соли меди осаждали бикарбонатом натрия

ботка каталитического синтеза фосфорсодержащего

для удаления парамагнитных частиц, из оставше-

экстрагента — трибутилфосфата из желтого фосфора

гося раствора удаляли избыток спирта, арена на ро-

и бутилового спирта.

тационном испарителе ER-1М2 при 200 мм рт. ст.

Темный маслянистый остаток подвергали вакуумной

разгонке на лабораторной установке при 5-10 мм

Экспериментальная часть

рт. ст. или стеклянном приборе BUCHI GKR-51 при

Желтый фосфор является высокотоксичным, лету-

2-5 мм рт. ст. Эфиры фосфорной и фосфористой

чим, пожаро- и взрывоопасным веществом. В боль-

кислот идентифицировали по температурам кипения,

шинстве случаев в экспериментах использовали не

показателям преломления, методами хроматографии,

твердый Р₄, а его растворы в бензоле или толуоле.

элементного анализа и ИК-, ЯМР-спектроскопии.

Навеску фосфора предварительно очищали от окисной

Спектры ³¹Р ЯМР регистрировали на приборе Bruker

пленки, отрезали и взвешивали под водой, промывали

WP-80 и WM-250, ИК-спектры — на спектрометре

от остатков воды в двух склянках с этанолом и толуо-

Specord IR-75, анализы ГЖХ проводили на приборе

лом при комнатной температуре, а затем растворяли в

Shimadzu QP 5000, снабженном капиллярной колон-

безводном бензоле или толуоле при температуре плав-

кой (Supelco SPB-1, 30 м, D 0.25 мм, 0.25 мкм).

ления белого фосфора. Концентрацию растворенного

Р₄ (моль·л^-1) определяли методом иодометрического

Обсуждение результатов

титрования. В процессах окислительной функциона-

Для получения диалкилфосфитов Р(О)H(OR)₂ (1)

лизации желтого фосфора использовали тщательно

и триалкилфосфатов Р(О)(OR)₃ (2) из элементно-

осушенные реагенты марки х.ч., поскольку примеси

го фосфора и алифатических спиртов использовали

воды снижали выход эфиров кислот фосфора из-за

металлокомплексный катализ, позволяющий осуще-

конкурирующей побочной реакции окислительного

ствить реакции окислительного алкоксилирования

гидроксилирования фосфора. Спирты осушали кипя-

фосфора с участием кислорода при 40-80°С [7-9]:

чением над CaO, арены — путем перемешивания с

концентрированной серной кислотой с последующей

Catalyst

декантацией и перегонкой. Галогениды меди обезво-

P₄ + 3O₂ + 8ROH

4P(O)H(OR)₂ + 2H₂O,

(1)

живали при 100-120°С до постоянной массы. Хлорид

(1)

железа (97%, производства Германии) использова-

Catalyst

ли без предварительной осушки. Газы (О₂, воздух,

P₄ + 5O₂ + 12ROH

4P(O)(OR)₃ + 6H₂O,

(2)

Ar) осушали, пропуская через хлористый кальций.

(2)

Кинетику каталитических процессов окисления

Р₄ кислородом в спиртах изучали волюмометриче-

где R — Me, Et, Pr, Bu, i-Am; catalyst — CuX₂ (X = Cl,

ским методом в замкнутой изотермической установ-

Br, acac, CH₃CO₂, C₃H₇CO₂, C₁₇H₃₅CO₂), FeCl₃,

ке, которая состояла из интенсивно встряхиваемого

CuCl₂/FeCl₃, I₂/FeCl₃.

506

Бишимбаева Г. К. и др.

В табл. 1 приведены результаты опытов по окисле-

увеличением отношения Cu/P₄ 2.5-10 выход триме-

нию Р₄ в бутанольных растворах солей меди и железа.

тилфосфата возрастает до 78% (опыты № 1-4).

В присутствии галогенидов меди при 60°С и отноше-

При использовании кислородсодержащих соеди-

нии Cu/P₄ 5-10 формируется преимущественно ТБФ

нений меди конверсия Р₄ снижается до 48% (опыты

с выходом 84-100% (опыты № 1-4), карбоксилаты

№ 5-7). В этанольном растворе хлоридов меди выход

меди способствуют образованию дибутилфосфита до

триэтилфосфата составляет 92-100% (опыты № 8,

70% (опыты № 5, 6).

9), в присутствии стеарата меди при 50°С конверсия

В аналогичных условиях в системах с использо-

Р₄ составляет 50%, выход фосфата — 15% (опыт

ванием хлорида железа выход ТБФ составил 24-44%

№ 10). В пропанольном растворе хлорида меди выход

(опыты № 7-9). Повышение температуры до 90°С

трипропилфосфата — 66%, кислородсодержащие

способствует формированию эфира фосфорной кис-

соли меди при 50-60°С формируют диалкилфосфит

лоты с выходом 91% (опыты № 10-12). В смешанной

53-87% (опыты № 12, 13). В среде изоамилового

системе I₂/FeCl₃ формируется преимущественно ТБФ

спирта при 80°С выход фосфата возрастает до 83%

с выходом 88%, однако присутствие иода осложняет

(опыты № 14, 15), в атмосфере аргона конверсия Р₄

отгонку целевого продукта (опыт № 13). В табл. 1

составляет 98% с преимущественным образованием

также приведено отношение содержания катализа-

диалкилфосфита (опыт № 16). В табл. 2 также при-

тора к фосфору.

ведено отношение содержания соли меди к фосфору.

В табл. 2 приведены результаты опытов по окис-

Экспериментальные данные (табл. 1, 2) позволяют

лению Р₄ в спиртовых растворах солей меди. В ме-

заключить, что наибольшей каталитической активно-

танольном растворе галогенидов меди при 40°С с

стью в реакции окислительного алкоксилирования Р₄

Таблица 1

Каталитическое окисление желтого фосфора кислородом в бутанольных растворах солей меди и железа

(p_O2 = 1 атм)

Дибутил-

Трибутил-

фосфит

фосфат

Содержание, мас%

№

Катализатор

P(O)H(OBu)₂

P(O)(OBu)₃

Т, °С

опыта

P₄

(1)

(2)

катализатор

P₄

BuOH

толуол

CuCl₂ (4.58)

0.9

36.1

58.32

5.1

—

CuCl₂ (4.6)

0.45

36.4

58.59

10.2

—

100

CuBr₂ (2.35)

0.23

66.7

30.71

10.2

CuBr₂ (4.7)

0.45

72.6

19.51

10.4

—

Cu(acac)₂ (4.07)

0.35

75.35

20.23

11.6

Cu(C₃H₇CO₂)₂ (3.71)

0.35

65.78

30.28

10.6

FeCl₃ (2.14)

0.24

77.0

20.66

9.0

8 *

FeCl₃ (1.2)/CuCl₂ (0.24)

0.24

87.83

10.48

6.0

9 *

FeCl₃ (0.36)/CuCl₂ (1.0)

0.24

87.93

10.49

5.5

FeCl₃ (3.1)

0.92

55.93

40.05

3.4

11 *

FeCl₃ (1.43)

0.36

77.42

20.79

4.0

12 *

FeCl₃ (1.43)

0.6

77.23

20.74

2.4

13**

FeCl₃ (1.19)/I₂ (0.6)

0.18

77.23

20.74

9.9

—

* p_O2 = 0.6 атм.

** p_O2 = 0.2 атм.

Каталитический синтез фосфорсодержащего экстрагента — трибутилфосфата

507

Таблица 2

Окисление желтого фосфора кислородом в спиртовых растворах CuX₂ (p_O2 = 1 атм)

Диалкил-

Триалкил-

фосфит

фосфат

Содержание, мас%

CuX₂

№

Т, °С

P(O)H(OR)₂

P(O)(OR)₃

опыта

P₄

(1)

(2)

CuX₂

P₄

ROH

толуол

МеОН

CuCl₂ (1.08)

0.42

56.87

41.58

2.6

—

CuCl₂ (2.24)

0.41

56.2

41.1

5.4

—

CuCl₂ (4.28)

0.4

55.03

40.23

10.6

—

CuBr₂ (2.87)

0.36

75.93

20.83

8.0

—

CuSO₄ (1.96)

0.24

87.29

10.64

8.2

—

Cu(СН₃СО₂)₂ (2.41)

0.36

76.3

20.94

6.6

—

Cu(С₃Н₇СО₂)₂ (2.74)

0.35

73.89

20.28

7.8

—

ЕtOH

CuCl₂ (3.73)

0.47

55.24

40.56

8.0

—

CuCl₂ (3.9)

0.45

53.26

39.1

8.6

—

100

Cu(С₁₇Н₃₅СО₂)₂ (3.5)

0.45

62.77

29.63

7.8

PrOH

CuCl₂ (2.49)

0.36

76.31

20.85

7.0

—

Cu(С₁₇Н₃₅СО₂)₂ (2.46)

0.24

26.72

67.52

10.25

Cu(С₁₇Н₃₅СО₂)₂ (4.04)

0.36

25.97

65.63

11.2

i-AmОН

Cu(СН₃СО₂)₂ (2.12)

0.36

67.02

29.73

5.9

Cu(СН₃СО₂)₂ (2.12)

0.36

67.02

30.74

5.9

16*

Cu(C₃H₇CO₂)₂ (3.18)

0.36

64.81

19.82

8.8

* Атмосфера аргона.

до эфиров фосфорной кислоты характеризуются га-

их в качестве экстрагентов радиоактивных элемен-

логениды меди при оптимальном отношении CuX₂/P₄

тов и тяжелых металлов. С повышением молекуляр-

5-10 и температуре 60°С. Соли железа проявляют вы-

ной массы спиртов скорость реакции окислитель-

сокую активность при температуре 80-90°С, повыше-

ного алкоксилирования фосфора снижается [7-10].

ние парциального давления кислорода от 0.2 до 1.0 атм

Опыты, проведенные в инертной атмосфере, сви-

существенно не влияет на выход эфиров фосфорной

детельствуют о том, что в присутствии CuX₂ фосфор

кислоты. Несмотря на высокие выходы триалкил-

с кислородом непосредственно не взаимодействует,

фосфатов в растворах низкомолекулярных спиртов, в

роль переносчика электронов с молекулы Р₄ на О₂

литературе не приводятся данные по использованию

выполняют соединения меди:

P₄ + 6CuX₂ + 12ROH

4P(O)H(OR)₂ + 6Cu +8HX + 4RX,

(3)

P₄ + 6CuX₂ + 12ROH

4P(O)H(OR)₂ + 6Cu +8HX + 4RX,

(4)

508

Бишимбаева Г. К. и др.

Cu + CuX₂

2CuX,

(5)

4CuX + O₂ +4HX

4CuX₂ + 2H₂O.

(6)

Каталитический цикл замыкается в результате

P(O)H(OC₄H₉)₂ и трибутилфосфат P(O)(OC₄H₉)₃,

окисления Cu до CuX [реакция (5)], который под

выход которых в конце реакции достигает 16 и 84%

действием кислорода переходит в CuX₂ [реакция

(кривые 3, 4). Полученные данные соответствуют

(6)]. В отсутствие катализатора фосфорорганические

кинетическим закономерностям реакции окисли-

производные не формируются, наблюдается густой

тельного алкоксилирования фосфора в спиртовых

белый дым оксидов фосфора, образующихся в резуль-

растворах меди кислородом и основным стадиям ко-

тате радикально-цепного окисления Р₄ кислородом.

ординационного механизма реакции, представленным

Оптимальные условия проведения каталитическо-

в работах [7-10].

го синтеза трибутилфосфата из желтого фосфора и

На основании результатов эксперимента в опти-

бутанола определены на основе экспериментальных

мальных условиях были проведены укрупненные

данных. На рисунке представлена зависимость ско-

лабораторные испытания каталитического способа

рости поглощения кислорода и выхода основных и

получения трибутилфосфата из фосфора и бутанола

промежуточных продуктов реакции окисления Р₄

с использованием в качестве окислителя кислорода,

кислородом в бутанольном растворе CuCl₂ от време-

в которых количество введенного в реакцию Р₄ было

ни. Хроматографический мониторинг показал, что

увеличено в 20-40 раз по сравнению с опытными

в этих условиях достигается полная конверсия Р₄ в

исследованиями.

фосфорорганические соединения. Кроме основных

Система CuCl₂/O₂/n-BuOH. Раствор фосфора

продуктов реакции в каталитическом растворе обна-

(1.8 г Р₄) в бензоле (94 мл) порционно по 2-3 мл до-

ружен трибутилфосфит P(OC₄H₉)₃, выход которого

бавляли в раствор CuCl₂ (3.5 г) в бутаноле (140 мл)

достигает 50% на 10-й минуте, но затем снижается до

при 60°С и постоянном барботаже воздуха через ка-

нуля (кривая 1). Скорость поглощения кислорода W_O2

талитический раствор. Исходный светло-зеленый

достигает максимума 2.5 ммоль·л^-1·мин^-1 на 10-й

прозрачный раствор после введения Р₄ становил-

минуте реакции, а к концу опыта падает (кривая 2).

ся мутно-коричневым, затем выпадал белый осадок

Представленные зависимости свидетельствуют о

CuCl. В ходе барботажа воздуха CuCl постепенно

том, что промежуточный P(OC₄H₉)₃ постепенно пре-

окислялся и растворялся, цвет раствора опять стано-

вращается в основные продукты — дибутилфосфит

вится зеленым. Общее количество каталитических

циклов равнялось 36, время синтеза — 33 ч. При

вакуумной перегонке селективно выделен трибутил-

фосфат (13.5 г; 87%). Белый дым оксидов фосфора

над растворами отсутствовал. Синтез замедлялся по

мере разбавления спирта бензолом.

Система Cu(C₃H₇CO₂)₂/O₂/n-BuOH. Раствор фос-

фора (1.4 г) в толуоле (100 мл) порционно по 2-3 мл

добавляли в раствор бутирата Cu(C₃H₇CO₂)₂ (5 г) в бу-

таноле (150 мл) при 65°С и постоянном барботаже воз-

духа через каталитический раствор. После введения Р₄

исходный синевато-зеленый раствор постепенно ста-

новился коричневато-черным, а по мере поглощения

кислорода опять зеленел. Общее количество каталити-

ческих циклов равнялось 26, время опыта — 20 ч. При

вакуумной перегонке выделены дибутилфосфит (1 г;

Зависимость выхода продуктов и скорости поглоще-

11%) и трибутилфосфат (8.4 г; 70%). Белый дым ок-

кислородом в

ния О₂ от времени реакции окисления Р₄

сидов фосфора над растворами отсутствовал. Синтез

при 60°С.

спиртовом растворе CuCl₂

замедлялся по мере разбавления спирта ареном.

] = 0.89, [BuOH] = 74,

Система FeCI₃/O₂/n-BuOH. Раствор белого фос-

p_O2 = 0.6 атм; [CuCl₂] = 4.8, [P₄

[С₇Н₈] = 20.2 мас%.

фора (1.4 г) в толуоле (60 мл) порционно по 4-5 мл

1 — трибутилфосфит P(OC₄H₉)₃, 2 — скорость поглоще-

добавляли в раствор FeCl₃ (4 г) в бутаноле (150 мл)

ния кислорода W_O2, 3 — дибутилфосфит P(O)H(OC₄H₉)₂,

при 80°С и постоянном барботаже воздуха через

4 — трибутилфосфат P(O)(OC₄H₉)₃.

Каталитический синтез фосфорсодержащего экстрагента — трибутилфосфата

509

каталитический раствор. Исходный светло-коричне-

Казахстан по проекту № AP05134152 «Новые фос-

вый раствор после введения Р₄ становился темно-ко-

форсодержащие экстрагенты тяжелых металлов».

ричневым, а в результате регенерации кислородом

воздуха опять светлел. Выпадения осадка не наблю-

Конфликт интересов

далось. Белый дым оксидов фосфора над раствором

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

отсутствовал. Синтез замедлялся по мере разбавления

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

спирта толуолом. Общее количество каталитических

циклов равнялось 13, время опыта — 12 ч. Путем

вакуумной дистилляции были выделены дибутилфос-

Информация об авторах

фит (1) (2.8 г; 32%) и трибутилфосфат (2) (7.1 г; 58%).

Бишимбаева Гаухар Козыкеевна, д.х.н., проф.,

Выделенные эфиры фосфористой и фосфорной

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-8243-1124

кислот идентифицировали комплексом физико-хи-

Полимбетова Гульшара Сейтжановна, д.х.н.,

мических методов анализа. Полученные значения

проф., ORCID: https://orcid.org/0000-0002-1132-7450

ИК-, ЯМР-спектроскопии и температуры кипения

Налибаева Арайлым Муратовна, ORCID: https://

фосфорсодержащих продуктов соответствуют спра-

orcid.org/0000-0003-3976-5134

вочным данным.

Борангазиева Акбопе Камаловна, к.х.н., ORCID:

Проведенные исследования показывают перспек-

https://orcid.org/0000-0003-2671-9008

тивность использования каталитического способа

Ибраимова Жулдыз Уалханова, к.х.н., доцент,

получения трибутилфосфата из желтого фосфора

ORCID: https://orcid.org/0000-0003-4877-3590

и бутилового спирта с использованием в качестве

Жанабаева Асем Калдыбеккызы, магистр, ORCID:

окислителя кислорода.

https://orcid.org/0000-0002-4738-9012

Выводы

Список литературы

В результате проведенных исследований установ-

лено, что наибольшей каталитической активностью

[1] Douglas S. Flett. // J. Organometal. Chem. 2005.

в реакции окислительного алкоксилирования жел-

V. 690. Р. 2426-2438.

[2] Росен А. М., Волк В. И., Бахрушин А. Ю., Захар-

того фосфора до эфиров кислот фосфора характе-

кин Б. С., Карташева Н. А., Ларге Б. В., Николае-

ризуются соли меди при оптимальном отношении

ва И. // Радиохимия. 1999. Т. 41. Bып. 3. C.205-

CuX₂/P₄ 5-10 и температуре 60°С. В бутанольных

212.

растворах галогенидов меди образуется преимуще-

[3] Rama R., Rout Alok, Venkatesan K. A., Antony M. P. //

ственно трибутилфосфат с выходом 84-100%, кис-

J. Electroanalyt. Chem. 2016. V. 771. P. 87-93.

лородсодержащие соли меди при высокой конверсии

[4] Zhu Y., Jiao R., Wang S., Fan S., Liu B., Zheng H. S. Z.,

фосфора способствуют формированию дибутилфос-

Chen S. // Proc. Int. Conf. ISEC′83. Aug 26-Sep. 2.

фита. В присутствии хлоридов железа конверсия фос-

1983. Denver, CO. P. 9.

фора составляет 36-67%, увеличение температуры

[5] Trofimov B. A., Gusarova N. K. // Mendeleev Com-

до 90°С повышает выход трибутилфосфата (91%).

mun. 2009. V. 19. N 6. P. 295-302.

При использовании солей меди в растворах низко-

[6] Gusarova N. K., Arbuzova S. N., Trofimov B. A. // Pure

молекулярных спиртов триалкилфосфаты формиру-

Appl. Chem. 2012 . V. 84. N 3. P. 439-459.

[7] Дорфман Я. А., Алешкова М. М., Полимбетова Г. С.,

ются с высоким выходом при температуре 40-50°С.

Левина Л. В., Абдреимова Р. Р., Петрова Т. В.,

Парциальное давления кислорода существенно не

Дорошкевич Д. М. // Успехи химии. 1993. Т. 62.

влияет на процесс.

№ 9. С. 928-948.

В оптимальных условиях проведены укрупненные

[8] Abdreimova R. R., Faizova F. Kh., Akbayeva D. N.,

лабораторные испытания каталитического синтеза

Polimbetova G. S., Aibasova S. M., Borangazie-

трибутилфосфата. При использовании навески жел-

va A. K., Aliev M. B. // Euras. Chem.-Techn. J. 2002.

того фосфора 1.8 г проведено 36 циклов, выделено и

V. 4. N 1. P. 11-17.

идентифицировано 13.5 г трибутилфосфата.

[9] Abdreimova R. R., Akbayeva D. N., Polimbetova G. S.,

Caminade A.-M., Majoral J.-P. // Phosph., Sulf., Silic.

2000. V. 156. Р. 239-254.

Финансирование работы

[10] Ондаханов А. А., Ибраимова Ж. У., Полимбето-

Работа выполнена при поддержке Комитета нау-

ва Г. С., Борангазиева А. К., Бугубаева Г. О. //

ки Министерства образования и науки Республики

Вестн. КБТУ. 2012. № 1 (20). С. 57-62.