538
Лашков А. Ю. и др.
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СИСТЕМ И ПРОЦЕССОВ
УДК 66-936.43:[546.284′16+546.41′112]:536.46
ВЛИЯНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ
SiF4 И CaH2 НА ХАРАКТЕР ФИЛЬТРАЦИОННОГО ГОРЕНИЯ
© А. Ю. Лашков1, А. Д. Буланов1,2, О. Ю. Трошин1,2
1 Институт химии высокочистых веществ им. Г. Г. Девятых РАН, Нижний Новгород
2 Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет
им. Н. И. Лобачевского
Е-mail: lashkov@ihps.nnov.ru
Поступила в Редакцию 12 ноября 2018 г.
После доработки 1 февраля 2019 г.
Принята к публикации 4 февраля 2019 г.
Работа посвящена изучению взаимодействия тетрафторида кремния и гидрида кальция в металли-
ческом вертикальном проточном реакторе, которое протекает в режиме фильтрационного горения.
Показано, что для стационарного протекания процесса требуется нагрев реактора до 100°С, а печи
зажигания — до 150°С. При нагреве реактора выше 110 и печи зажигания выше 170°С стационар-
ность процесса нарушается и наблюдается раздвоение фронта реакции, а при засыпке пористой
фазы различной дисперсности образуется стоячая волна горения.
Ключевые слова: фильтрационное горение; температура реактора; нагрев печи зажигания; раздво-
ение фронта реакции; стоячая волна
DOI: 10.1134/S0044461819040157
Для масштабирования аппаратуры для синтеза
температуре не выше 300°С [3]. В [1] данную ре-
моносилана и выбора оптимального рабочего ре-
акцию проводили в кварцевом вертикальном про-
жима необходимы сведения о производительности
точном реакторе при 180°С. Максимальный выход
установки и технологических параметрах, влияющих
силана составлял 91%, степень превращения гидрида
на эффективность процесса. Это начальные темпера-
кальция не более 9%, температура в ходе процесса
туры реактора и зоны инициирования реакции, мак-
поднималась выше 350°С. В патенте [4] взаимодей-
симальная температура во фронте горения, линейная
ствие реагентов проводили в замкнутой системе при
скорость распространения волны горения, дисперс-
температуре 180-200°С и давлении не менее 30 атм.
ность слоя твердого реагента. Реакция
Выход моносилана составил 95%, степень превраще-
ния CaH2 — 20%, температура в ходе процесса под-
SiF4 + 2CaH2 → SiH4 + 2CaF2 + 108.1 ккал·моль-1
нималась выше 300°С. В работе [5] получение силана
по данной реакции вели в горизонтальном проточ-
является основной в гидридной технологии полу-
ном реакторе с применением механической актива-
чения высокочистого моноизотопного кремния [1].
ции твердого реагента при температуре 180-200°С.
Известно несколько вариантов проведения этой
Выход целевого продукта составил 95%, степень
реакции [2-8]. Взаимодействие данных реагентов
превращения гидрида кальция — 30%. В работах [6,
в силу высокого теплового эффекта проводят при
7] применение нашел процесс, проводимый в верти-
538
Влияние технологических параметров взаимодействия SiF4 и CaH2 на характер фильтрационного горения
539
кальном проточном реакторе, нагретом до начальной
температуры ~100°С. Через слой мелкодисперсного
гидрида кальция под избыточным давлением про-
пускали поток смеси тетрафторида кремния с во-
дородом. Реакцию инициировали в локальной зоне
вверху реактора (~10 см), нагретой до 150°С. Было
показано, что в этих условиях взаимодействие идет
в режиме фильтрационного горения. Определены
основные технологические параметры процесса
[6]: скорость распространения волны горения (во
встречной волне — 1.7·10-4 м·с-1, в спутной волне —
6.7·10-5 м·с-1), максимальная температура во фронте
реакции (во встречной волне — 180-220°С, в спутной
волне — 250-280°С), степень превращения гидрида
кальция — 14%. Были определены [7] кинетические
характеристики реакции SiF4 и CaH2: порядок ре-
Рис. 1. Термограмма процесса взаимодействия
акции n = 1, константа скорости k = 0.38 ± 0.05 с-1,
тетрафторида кремния и гидрида кальция.
энергия активации Еа = 17 ± 2 кДж·моль-1 — и уста-
1-6 — номера ТХК.
а — протекание реакции во встречной волне, б — в спут-
новлено, что процесс протекает в фильтрационном
ной волне [6].
режиме. Максимальный выход моносилана в работах
[6, 7] достигал 95-97%.
Фильтрационное горение (ФГ) представляет собой
составлял 95-97%. Термограмма процесса, показы-
автоволновой процесс химического превращения
вающая изменение температуры внутри реактора в
(горения) в режиме фильтрационного транспорта га-
ходе синтеза SiH4, представлена на рис. 1 [6]. Более
зового реагента [9] и характеризуется наличием трех
широкие и высокие пики температур в спутной вол-
основных зон: зона прогрева (предпламенная зона),
не по сравнению со встречной волной объясняются
где резко повышается температура, но реакция еще не
более низкой линейной скоростью волны горения
идет; зона основного тепловыделения — зона реак-
в спутном потоке, чем во встречном. Во встречном
ции (передний край этой зоны называют фронтом ре-
потоке тетрафторид кремния взаимодействует со
акции), где происходит интенсивное взаимодействие
свежим гидридом кальция, а в спутной волне в ре-
реагентов, а температура практически не растет; зона
акции участвует частично прореагировавший СаН2
догорания (в спутной волне) или зона остывания
(степень превращения во встречной волне — 5%).
твердых продуктов реакции. Если волна горения рас-
Образовавшийся после прохождения встречной вол-
пространяется навстречу потоку газа-реагента, то
ны твердый продукт препятствует проникновению
она называется встречной, если в направлении по-
газа к фронту реакции, поэтому линейная скорость
тока газа, то — спутной. При неполном потреблении
волны уменьшается и зона реакции становится шире.
газа-реагента в зоне реакции говорят, что процесс
Явление уменьшения линейной скорости волны горе-
протекает в кинетическом, при полном потребле-
ния при продуве газа-реагента через частично про-
нии — в фильтрационном режиме [10].
реагировавшее пористое вещество в теории горения
Этот вариант синтеза силана реализован при полу-
называется автоторможением реакции твердофазны-
чении высокочистого моноизотопного силана в значи-
ми продуктами [12]. Однако за фронтом горения ре-
тельном количестве в рамках международных метро-
акция не прекращается, и тепло, которое выделяется
логических проектов «Авогадро» и «Килограмм» [2,
в зоне догорания, питает фронт реакции, повышая
11]. К настоящему времени проведено более 500 экс-
его температуру. Поэтому максимумы температуры
периментов (3500-4000 ч) по фильтрационному го-
в спутной волне выше, чем во встречной. Степень
рению SiF4 и CaH2. В большинстве случаев горение
превращения СаН2 в спутной волне — 9%.
протекало стационарно, с постоянным линейным
Цель данной работы — поиск и обоснование тем-
ускорением во встречной волне и с постоянной ли-
пературного режима конверсии максимально возмож-
нейной скоростью в спутной волне, устойчиво по
ного количества тетрафторида кремния в моносилан,
последовательному выходу на прогнозируемый мак-
оптимального по выходу целевого продукта и необхо-
симум температур на хромель-копелевых термопарах
димого для стационарного и устойчивого протекания
(ТХК). Выход целевого продукта воспроизводимо
процесса фильтрационного горения.
540
Лашков А. Ю. и др.
Экспериментальная часть
В работе исследовали протекание процесса филь-
трационного горения SiF4 и CaH2 в зависимости от
начальных температур нагрева реактора и печи ини-
циирования (зажигания). Температуру нагрева ре-
актора изменяли в интервале 90-120°С, нагрев печи
варьировали в интервале 150-175°С.
В некоторых экспериментах наблюдали неустой-
чивое распространение волны реакции. Во встречном
потоке это характеризовалось повышенными пиковы-
ми температурами по сравнению с обычным проте-
канием процесса (рис. 1), отсутствием максимумов
температуры и возникновением эффектов, известных
в теории фильтрационного горения как раздвоение
фронта реакции, т. е. наличие в реакторе одновремен-
но двух зон с максимальной температурой, и стоячая
волна, т. е. фронт горения неподвижен относительно
Рис. 2. Схема реактора для взаимодействия SiF4 и CaH2
продольной координаты реактора. В спутном потоке
в режиме фильтрационного горения.
фиксировали пики температуры, характерные для
1-6 — номера ТХК.
встречной волны (рис. 1), а также отсутствие макси-
мумов температуры и раздвоение фронта реакции.
Проанализировав эти опыты, выяснили, что вид тер-
фторида кремния за зону реакции. Установка печи
мограмм процессов отличается от изображенного
инициирования ниже по реактору приведет к сниже-
на рис. 1. В процессах, протекающих с раздвоением
нию производительности установки, а при установке
фронта реакции, наблюдается снижение выхода це-
печи в районе ТХК6 возможен проскок SiF4 через
левого продукта и уменьшение производительности
зону реакции.
установки.
При нагреве реактора выше 110°С и печи зажига-
Опыты по взаимодействию тетрафторида кремния
ния выше 170°С в ходе процесса наблюдали раздво-
и гидрида кальция проводили по методике, подробно
ение фронта реакции, о чем судили по росту темпе-
описанной в работе [6]. Основной элемент установ-
ратуры и выходу ее на максимум одновременно на
ки — это расположенный вертикально цилиндриче-
двух соседних ТХК.
ский реактор из нержавеющей стали (рис. 2) высотой
В некоторых опытах температура на одной из
120 см и диаметром 5 см, заполненный порошком
ТХК, достигнув пика, длительное время (более
гидрида кальция (фракция 0.4-0.6 мм, насыпная плот-
30 мин) не снижалась, в то время как на соседней
ность 1.3 г·см-3). Внутри реактора коаксиально рас-
ТХК уже наблюдали предпламенную зону горения.
положена трубка из нержавеющей стали диаметром
Таким образом, фиксировали образование стоячей
14 мм, внутри которой на одинаковом расстоянии
волны горения.
друг от друга (≈ 20 см) установлены шесть ТХК.
Показания ТХК отображались на мониторе ПК.
Перед началом процесса реактор и печь зажигания
Обработку результатов опытов проводили в програм-
длиной 10 см, необходимую для дополнительного
мах OriginPro-7 и LabView-8.5.
нагрева зоны инициирования реакции и установ-
ленную вверху реактора, в районе ТХК5 (рис. 2),
Обсуждение результатов
нагревали до заданных температур. Снизу реакто-
ра пускали поток смеси газов: SiF4 — газ-реагент
Температура печи зажигания играет важную роль
и H2 — газ-носитель. Расход газов на протяжении
перед пуском SiF4. При ее нагреве от 170°С и выше
всего опыта поддерживался постоянным. Для SiF4
может произойти следующее. Лежащий выше печи
он составлял 200 мл·мин-1, для Н2 — 120 мл·мин-1.
CaH2 будет иметь более высокую температуру при
Контроль расхода газов осуществлялся с помощью
инициировании реакции, и волна пойдет вверх по
прибора Bronkhorst High-Tech, тип Е7500-RAA.
реактору — в направлении потока SiF4. В результате
Положение печи зажигания обеспечивает протекание
сократится время процесса, так как будет отсутство-
реакции последовательно во встречном и в спутном
вать встречная волна, а для зажигания реакции внизу
потоках газа-реагента и отсутствие проскока тетра-
реактора для взаимодействия реагентов в спутной
Влияние технологических параметров взаимодействия SiF4 и CaH2 на характер фильтрационного горения
541
Рис. 3. Термограмма процесса взаимодействия тетрафторида кремния и гидрида кальция (выделенный фрагмент —
зажигание между ТХК4 и ТХК3) (А) и отсутствие максимумов температуры на ТХК2 и ТХК3 в спутной волне (Б).
1-6 — номера ТХК.
а — протекание реакции во встречной волне, б — в спутной волне.
волне потребуется дополнительный нагрев нижней
часть реактора, ТХК1-ТХК3, в процессе участвовать
части реактора (ТХК1-ТХК4). За время нагрева ниж-
не будет.
ней части реактора до заданной температуры (150°С)
Следует отметить, что в случае рис. 3, Б наблюда-
значительное количество тетрафторида кремния
ли и встречную, и спутную волну, и максимум ТХК1
пройдет по реактору без взаимодействия с гидридом
во встречной волне оказался выше своего значения
кальция и попадет в целевой продукт, вследствие
в спутной волне, а пики ТХК2 и ТХК3 отсутствова-
чего снизится выход силана и производительность
ли, видимо, гидрид кальция достиг максимальной
установки.
степени превращения при прохождении встречной
В одном из экспериментов (рис. 3, А) перед пу-
волны на участке ТХК3-ТХК2 и в спутной волне с
ском газовой смеси температурные значения вну-
тетрафторидом кремния на этом участке не взаимо-
три реактора были несколько выше обычных: ТХК4,
действовал. Практический выход моносилана по те-
ТХК5 — 160, 170°С соответственно; ТХК1-ТХК3 —
трафториду кремния в этом процессе составил 55%.
110-120°С. В результате зажигание реакции произо-
В следующем опыте печь зажигания была уста-
шло не вблизи места установки печи (рис. 1), а ниже
новлена между ТХК4 и ТХК5 (рис. 4, А). Были за-
по реактору (выделенный фрагмент на рис. 3, А).
фиксированы повышенные температуры пиков
Температура на ТХК4 росла при неизменном зна-
ТХК4-ТХК2 во встречной волне, а в спутной волне
чении ее на ТХК5, а затем начался резкий рост и
наблюдали распространение аномально широкого для
выход на максимум температуры на ТХК3, что гово-
нашего процесса фронта реакции. Происходил одно-
рит о зажигании реакции в интервале ТХК4-ТХК3.
временный рост температуры на трех термопарах, что
Результатом эксперимента стало сокращение стадии
означает совместное протекание реакции на ТХК3-
встречной волны в 2 раза [со 160 (рис. 1) до 80 мин
ТХК5. На ТХК5 движение волны горения более ин-
(рис. 3, А)].
тенсивное, чем на ТХК3 и 4, так как во встречной
На рис. 3, Б представлена ситуация, когда печь
волне температура на ТХК5 была значительно ниже,
зажигания, установленную вблизи ТХК4, нагрели до
чем на ТХК4 и 3, и соответственно меньше прореа-
≈175°С. В результате наблюдали аномально высокие
гировало СаН2. Реакция вблизи ТХК5 идет полнее и
для встречной волны максимальные температуры
забирает часть тепла с участков фронта на ТХК3 и 4,
на ТХК3-ТХК1 (рис. 1), что может вызвать начало
поэтому в этих местах пики недостаточно высокие.
распространения спутной волны вместо встречной,
К тому же максимумы температуры на ТХК4 и 5 вы-
т. е. фронт реакции будет двигаться не вниз, а вверх
ходят вместе. Итогом опыта стало снижение выхода
по реактору к ТХК5 и выше, в то время как нижняя
гидрида кремния до 92%.
542
Лашков А. Ю. и др.
Рис. 4. Одновременный выход температуры на максимум на ТХК4 и ТХК5 в спутной волне (А) и раздвоение фронта
реакции во встречной и спутной волне (Б).
1-6 — номера ТХК.
а — протекание реакции во встречной волне, б — в спутной волне.
Выделенные фрагменты с раздвоением фронта реакции: в — во встречной волне, г — в спутной волне.
Явление раздвоения фронтов описано в работе
реагента [15]. Возможно, плотность засыпки гидри-
[13] при двухсторонней фильтрации, т. е. при продуве
да кальция в нижней части реактора до ТХК3 была
газа с обоих торцов образца. Авторы [14] наблюдали
выше, в результате чего волна реакции замедлилась
данное явление в пористом образце при переходе вол-
перед более плотным слоем твердой фазы, зона реак-
ны горения через границу раздела сред с различными
ции стала шире, а при переходе через границу раздела
размерами частиц и пористостью при односторонней
более и менее плотной засыпки СаН2 образовалось
фильтрации, т. е. при продуве газа с одного торца
два очага (фронта) реакции. Передний фронт про-
реактора.
должил движение вниз навстречу потоку SiF4, а за-
В следующем эксперименте раздвоение фронтов
дний фронт, отметившись небольшим пиком, погас.
произошло как во встречной волне, так и в спутной.
В спутной волне передний фронт, находящийся в
На рис. 4, Б приведена термограмма взаимодействия
менее плотной среде, горел интенсивнее, закачивая
SiF4 и CaH2, на которой видно (фрагмент в), что по-
горячий газ как насос, в результате чего задний фронт
сле достижения максимума температуры на ТХК3
погас, не достигнув привычного максимума. Выход
во встречной волне рост температуры на ТХК2 за-
силана по итогам эксперимента составил 90%.
медлился и снова стала расти температура на ТХК3.
Для наблюдения стоячей волны горения в сле-
Затем ускорился рост температуры на ТХК2 и темпе-
дующем опыте в верхнюю часть реактора (~30 см,
ратура вышла на максимум — 220°С, тогда как вто-
область ТХК5-ТХК6) была засыпана более крупная
рой пик ТХК3 из-за частично прореагировавшего ги-
фракция СаН2, диаметром 0.8-1 мм. Температура
дрида кальция достиг только 160°С вместо обычных
внутри реактора была ~100°С, локальную зону вбли-
180-220°С. При движении спутной волны реакции
зи ТХК5 нагрели до 150-160°С (рис. 5, а).
скорость фронтов на ТХК2 и ТХК3 поначалу была
Спустя ≈10 мин после пуска тетрафторида
одинаковой (фрагмент г), но затем передний фронт
кремния температура на ТХК5 вышла на макси-
стал двигаться быстрее, а задний — медленнее с од-
мум (≈230°С) и не снижалась около 40 мин. В то
новременным снижением температуры. В результате
же время началось самораспространение встречной
температура на ТХК2 в спутной волне выросла толь-
волны реакции. Заметно снижаться температура
ко до 200°С вместо 250-280°С в обычном режиме.
на ТХК5 стала только перед выходом пика ТХК3
Раздвоение фронта пламени возможно как из-за
(рис. 5, б).
проскока газа-реагента через фронт реакции [13],
Здесь снова имело место раздвоение фронта реак-
так и вследствие более плотной засыпки пористого ции, причем задний фронт остался неподвижным —
Влияние технологических параметров взаимодействия SiF4 и CaH2 на характер фильтрационного горения
543
Рис. 5. Стоячая волна горения на ТХК5 (а), затухание стоячей волны горения на ТХК5 (б) (время LabView-8.5,
интервал 25 с соответствует 4 мин реального времени).
1-6 — номера ТХК.
стоячая волна, возникшая при переходе через границу
в моносилан, достижения выхода целевого продукта
раздела твердых фаз с разным размером зерна [14,
97% и стационарного и устойчивого протекания про-
16]. Передний фронт распространялся со скоростью,
цесса фильтрационного горения SiF4 и CaH2 в вер-
характерной для данного процесса [6]. Фронт реак-
тикальном проточном реакторе. Показано, что пред-
ции, загоревшись и начав движение во встречном
варительный нагрев объектов выше оптимальных
потоке, дошел до границы раздела фаз. Зона реакции
температур пагубно сказывается на основных техно-
увеличилась. При переходе через границу раздела
логических параметрах процесса. В системе возника-
фаз произошел эффект раздвоения фронтов. Ближний
ет эффект раздвоения фронта реакции, из-за которого
к месту пуска SiF4 фронт продолжил двигаться на-
горение становится неустойчивым, выход целевого
встречу потоку газовой смеси, а дальний фронт горел,
продукта реакции по тетрафториду кремния умень-
оставаясь без движения, до полного потребления
шается до 90-92%, иногда до 55%, производитель-
газа-реагента (рис. 5, б). Далее наблюдалось устойчи-
ность установки снижается на 1-2 г·ч-1. Образование
вое, стационарное горение гетерогенной смеси реа-
стоячей волны горения происходит при засыпке по-
гентов. Выход моносилана по тетрафториду кремния
ристого реагента чередованием фаз различной дис-
составил 96%.
персности, при оптимальных начальных температу-
Определение примесного состава полученного
рах процесса, при переходе через границу раздела
моносилана проводили методами газовой хромато-
фаз из более крупной в более мелкую и не оказы-
графии, хроматомасс-спектрометрии и ИК-спектро-
вает заметного влияния на ход процесса горения.
скопии. Содержание углеводородов С19 составило
4·10-3 мол%, высших силанов — 2·10-1 мол%, ди-
Благодарности
силоксана — 1·10-2 мол%, алкилсиланов — 4·10-3
мол%, летучих неорганических гидридов — < 1·10-6
Авторы выражают благодарность научному ру-
мол%, фторсиланов — < 1·10-2 мол%.
ководителю ФГБУН ИХВВ им. Г. Г. Девятых РАН
М. Ф. Чурбанову за полезную критику и детальное
обсуждение работы.
Выводы
Установлены оптимальные начальные температу-
Финансирование работы
ры нагрева реактора — 90-110°С и зоны инициирова-
ния реакции — 150-170°С, необходимые для макси-
Работа выполнена по Программе НИР Госзадания
мально возможной конверсии тетрафторида кремния
№ 0095-2019-0008.
544
Лашков А. Ю. и др.
Конфликт интересов
[5] Пат. РФ 2388692 (опубл. 2010). Способ получения
высокочистого силана (варианты).
Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-
[6] Буланов А. Д., Трошин О. Ю., Михеев В. С., Лаш-
ресов, требующего раскрытия в данной статье.
ков А. Ю. // ЖНХ. 2008. Т. 53. № 1. С. 11-15 [Bula-
nov A. D., Mikheev V. S., Troshin O. Yu. Lashkov A. Yu.
// Russ. J. Inorg. Chem. 2008. V. 53. N 1. P. 6-10].
Информация об авторах
[7] Лашков А. Ю., Буланов А. Д., Трошин О. Ю. //
Лашков Артем Юрьевич, к.х.н., ORCID: https://
Неорган. материалы. 2016. Т. 52. № 9. С. 981-984
[Lashkov A. Yu., Bulanov A. D., Troshin O. Yu. // Inorg.
orcid.org/0000-0002-9927-6263
Mater. 2016. V. 52. N 9. P. 915-918].
Буланов Андрей Дмитриевич, д.х.н., ORCID:
[8] Трошин О. Ю., Буланов А. Д., Михеев В. С., Лаш-
https://orcid.org/0000-0001-5717-0527
ков А. Ю. // ЖПХ. 2010. Т. 83. № 6. С. 933-937
Трошин Олег Юрьевич, к.х.н., ORCID: https://orcid.
[Troshin O. Yu., Bulanov A. D., Mikheev V. S., Lash-
org/0000-0001-6996-1561
kov A. Yu. // Russ. J. Appl. Chem. 2010. V. 83. N 6.
Р. 984-988].
[9] Кришеник П. М., Шкадинский К. Г. // Хим. физика.
Список литературы
2010. Т. 29. № 7. С. 22-26 [Krishenik P. M., Shkadin-
[1] Девятых Г. Г., Дианов Е. М., Буланов А. Д., Тро-
skii K. G. // Russ. J. Phys. Chem. B. 2010. V. 4. N 4.
шин О. Ю., Балабанов В. В., Пряхин Д. А. // Докл.
P. 588-592].
РАН. 2003. Т. 391. № 5. С. 638-639 [Devyatykh G. G.,
[10]
Алдушин А. П., Мержанов А. Г. // Распространение
Bulanov A. D., Troshin O. Yu., Balabanov V. V., Prya-
тепловых волн в гетерогенных средах / Под ред.
khin D. A., Dianov E.M. // Dokl. Chem. 2003. V. 391.
Ю. Ш. Матроса. Новосибирск: Наука, 1988. 286 c.
N 4-6. P. 204-205].
[11]
Fujii K., Bettin H., Becker P., Massa E., Rienitz O.,
[2] Девятых Г. Г., Буланов А. Д., Гусев А. В., Кова-
Pramann A., Nicolaus A., Kuramoto N., Busch I.,
лёв И. Д., Крылов В. А., Потапов А. М., Сенни-
Borys M. // Metrologia. 2016. V. 53. A19-A45.
ков П. Г., Адамчик С. А., Гавва В. А., Котков А. П.,
[12]
Мержанов А. Г. Процессы горения и синтез мате-
Чурбанов М. Ф., Дианов Е. М., Калитеевский А. К.,
риалов. Черноголовка: ИСМАН, 1998. 512 c.
Годисов О. Н., Поль Х.-Й., Беккер П., Риман Х.,
[13]
Мержанов А. Г., Боровинская И. П., Володин Ю. Е.
Абросимов Н. В. // Докл. РАН. 2008. Т. 421. № 1.
// ДАН СССР. 1972. Т. 206. № 4. С. 905-908.
С. 61-64 [Devyatykh G. G., Bulanov A. D., Gusev A. V.,
[14]
Какуткина Н. А., Мбарава М. // Физика горения и
Kovalev I. D., Krylov V. A., Potapov A. M., Senni-
взрыва. 2004. Т. 40. № 5. С. 62-73 [Kakutkina N. A.,
kov P. G., Adamchik S. A., Gavva V. A., Kotkov A. P.,
Mbarawa M. // Combustion, Explosion, and Shock
Churbanov M. F., Dianov E. M., Kaliteevskii A. K.,
Waves. 2004. V. 40. N 5. Р. 553-563].
Godisov O. N., Pohl H.-J., Becker P., Riemann H.,
[15]
Тарасов А. Г., Сеплярский Б. С., Кочетков Р. А.,
Abrosimov N. V. // Dokl. Chem. 2008. V. 421. N 1.
Баринов Ю. Н. // Хим. физика. 2016. Т. 35. № 3.
P. 157-160].
С. 77-83 [Tarasov A. G., Seplyarskii B. S., Kochet-
[3] De Pape R. // Ann. Chim. 1963. V. 8. N 3-4. P. 185-
kov R.A., Barinov Yu. N. // Russ. J. Phys. Chem. B.
196.
2016. V. 10. N 2. P. 284-290].
[4] Пат. РФ 2226501 (опубл. 2004). Способ получения
[16]
Какуткина Н. А., Бабкин В. С. // Физика горения и
высокочистого изотопно-обогащeнного силана.
взрыва. 1998. Т. 34. № 2. С. 9-19.