Журнал прикладной химии. 2019. Т. 92. Вып. 8

КАТАЛИЗ

УДК 547.281+547.42+547.729+547.841+665.9

ПРИМЕНЕНИЕ АЗОТИСТЫХ ОСНОВАНИЙ В КАЧЕСТВЕ ПРОМОТОРОВ

РЕАКЦИИ КАРБОАЛКОКСИЛИРОВАНИЯ ЭТИЛЕНА

НА КОБАЛЬТОВОМ КАТАЛИЗАТОРЕ

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова,

119991, г. Москва, Ленинские горы, д. 1, стр. 3, ГСП-1

E-mail: suskab_91@mail.ru

Поступила в Редакцию 7 ноября 2018 г.

После доработки 9 апреля 2019 г.

Принята к публикации 25 мая 2019 г.

Изучено карбонилирование этилена на кобальтовых катализаторах в присутствии промоторов.

Показано, что ароматические азотистые основания увеличивают стабильность каталитической

системы на основе диоктакарбонила кобальта и позволяют проводить карбонилирование этилена в

среде пропанола-1 в значительно более мягких условиях, чем в отсутствие промотора. Продуктами

карбонилирования этилена в среде пропанола-1 являются пропилпропионат и диэтилкетон. Наиболее

эффективными из изученных промоторов оказались фенантролин и 4-N,N-диметиламинопиридин.

Модификация диоктакарбонила кобальта фенантролином и 4-N,N-диметиламинопиридином способ-

ствует увеличению селективности реакции по диэтилкетону и пропилпропионату соответственно.

Ключевые слова: этилен; пропилпропионат; диэтилкетон; карбоалкоксилирование; 4-N,N-диметил-

аминопиридин; фенантролин; пиридин; карбонил кобальта

DOI: 10.1134/S0044461819080048

Функционализация непредельных соединений

лена, содержащегося в крекинг-газе установок ка-

путем введения в структуру молекулы субстрата

талитического крекинга нефтеперерабатывающих

CO-фрагмента представляет собой эффективный и

заводов [8, 9], и этилена, входящего в состав газовых

экономичный способ углубленной переработки угле-

смесей оксикрекинга предельных низших углево-

водородного сырья. В зависимости от выбора донора

дородов [10-13]. Актуальны вопросы превращения

протона и типа каталитической системы могут быть

исходного сырья в кислородсодержащие соединения

реализованы процессы гидроформилирования [1, 2],

без предварительного выделения и концентрирования

гидроалкоксилирования [3, 4] и карбоалкоксилиро-

этилена, что может повысить экономическую эффек-

вания (Alpha-процесс [5-7]). Указанные процессы

тивность производств. Данная работа направлена на

направлены на получение альдегидов, спиртов, кар-

изучение возможности переработки этилена в ценные

боновых кислот и сложных эфиров и являются осно-

продукты мало- и среднетоннажной химии — про-

вой крупнотоннажных производств. В современной

пилпропионат и диэтилкетон.

нефтехимии большое внимание уделяется вопросам

Процесс карбоалкоксилирования на кобальтовых

рационального использования уже существующих

катализаторах имеет ряд отличий и преимуществ

источников углеводородного сырья. В настоящий

перед альтернативным способом переработки эти-

момент перспективным является использование эти-

лена — гидроформилированием. Во-первых, кар-

985

986

Горбунов Д. Н. и др.

боалкоксилирование протекает в значительно более

для перемешивания с механическим приводом (маг-

мягких условиях (температура — 70-130°С, давле-

нитная муфта) и газозахватной мешалкой, а также

ние монооксида углерода — до 8.0 МПа); во-вторых,

устройством для термостатирования при температу-

возможно получение более широкого круга востре-

рах до 350°С. В автоклав загружали: растворитель —

бованных конечных продуктов, таких как пропил-

н-пропанол (4.0 мл), компоненты каталитической

пропионат и диэтилкетон. К недостаткам относится

системы — Co₂(CO)₈ (рассчитанное количество)

необходимость проведения процесса при высоких

и азотистое основание (рассчитанное количество).

концентрациях кобальтового катализатора [14, 15].

Автоклав трижды продували монооксидом углерода,

Исследованию кобальтовых каталитических си-

затем заполняли этиленом до заданного давления,

стем в карбоалкоксилировании низших газообразных

затем до заданного давления закачивали монооксид

олефинов посвящено значительное число публика-

углерода. После этого включали перемешивание

ций; осуществления процесса в сравнительно мягких

(1000 об·мин^-1) и нагревали автоклав со скоростью

условиях удается достичь при использовании азоти-

3 град·мин^-1, с последующим выдерживанием при

стых оснований (B_N) в качестве модифицирующих

заданной температуре, вели реакцию при постоянном

добавок и при проведении процессов с относительно

перемешивании до заданного значения времени, фик-

высоким массовым содержанием кобальта в системе

сируя зависимость давления и температуры от вре-

(1-5%) [16-20].

мени реакции. После завершения реакции автоклав

Целью настоящей работы являлось изучение вли-

охлаждали до комнатной температуры и снимали

яния ряда ароматических азотистых оснований на

показания манометра. Затем осуществляли разгерме-

скорость и селективность реакции карбонилирования

тизацию автоклава и отбор пробы. Анализ продуктов

этилена на кобальтовом катализаторе в среде н-про-

проводили методом газожидкостной хроматографии

панола.

(с добавлением к пробам н-гептана — внутреннего

стандарта, 0.6 мл).

Для расчета частоты оборотов (TOF) использова-

Экспериментальная часть

лась следующая формула:

Реагенты н-пропанол, пиридин, 2-метилпиридин,

2,6-дипиколиновая кислота, 4-N,N-диметиламино-

пиридин, фенантролин (Sigma-Aldrich) были исполь-

зованы без предварительной подготовки. Подготовка

Поскольку оценивалось время полупревращения

растворителей выполнена по стандартным методи-

этилена (t*), а отношение R = этилен/Сo было одним

кам. Синтез октакарбонилдикобальта Co₂(CO)₈ вы-

из варьируемых параметров, формула расчета актив-

полнен по методике [21].

ности была преобразована до следующего вида:

Анализ методом газожидкостной хроматографии

смесей проводили на хроматографе Hewlett-Packard

c пламенно-ионизационным детектором, капилляр-

ной колонкой 30 м, заполненной фазой SE-30, при

программировании температуры от 60 до 230°С,

Обсуждение результатов

газ-носитель — гелий. Анализ жидких продуктов

проводили в присутствии внутреннего стандарта —

В процессе карбоалкоксилирования этилена при

н-гептана.

использовании н-пропанола в качестве реакционной

Реакции проводили в стальном автоклаве Parr

среды основным продуктом, как правило, является

Instrument емкостью 25 мл, снабженном устройством

пропилпропионат (А):

На немодифицированном кобальтовом катализато-

кетона (В) [22, 23]. Из литературных данных извест-

ре при высоких парциальных давлениях этилена (око-

но, что ускорение реакции карбоалкоксилирования

ло 7.0 МПа этилена и 7.0 МПа CO) за счет внедрения

достигается при использовании модифицирующих

второй молекулы непредельного субстрата в катали-

добавок, в основном азотистых оснований [15-20].

тический интермедиат возможно образование диэтил-

В данной работе изучено влияние нижеприведенных

Применение азотистых оснований в качестве промоторов реакции карбоалкоксилирования этилена...

987

промоторов на активность каталитической системы и селективность реакции карбопропоксилирования

этилена по кислородсодержащим продуктам:

Пиридиновый промотор в карбопропоксилиро-

го каталитического комплекса (выпадения осадка).

вании этилена. Было проведено сравнение катали-

Образование нерастворимого остатка, который, по

тической активности систем, содержащих немоди-

всей видимости, представляет собой соединения

фицированный и модифицированный пиридином

Co(II), происходит в случае использования немоди-

диоктакарбонил кобальта. Изучалось влияние соотно-

шения количества катализатора и пиридина на время

полупревращения исходного этилена (50%-ная кон-

версия). Время полупревращения является наиболее

удобным параметром для сравнения каталитических

систем, так как с его помощью каталитическая систе-

ма характеризуется в условиях схожих и достаточно

высоких парциальных давлений этилена и моноок-

сида углерода.

В ходе выполнения экспериментальной работы

установлено, что значительный избыток пириди-

на (мольное соотношение Co/Py = 1:10) повышает

скорость реакции более чем в 4 раза [относительно

скорости реакции на Co₂(CO)₈], и 50%-ная конверсия

этилена достигается уже при температурах 70-90°С.

Увеличение соотношения этилен/(Co/Py) в 2 раза,

достигаемое за счет двукратного уменьшения количе-

ства используемых Co₂(CO)₈ и Py, приводит к сниже-

нию скорости реакции относительно эксперимента 1

примерно в 2 раза.

На рис. 1 представлена зависимость давления га-

зообразных компонентов в реакторе от времени про-

ведения реакции при различных условиях.

Добавка пиридина оказывает существенное вли-

Рис. 1. Карбопропоксилирование этилена на немодифи-

цированном и модифицированном пиридином кобальто-

яние на стабильность каталитического комплекса:

вом катализаторе.

при использовании избытка пиридина достигается

Условия экспериментов: н-пропанол — 4.0 мл (53.3 ммоль),

высокая конверсия газов в жидкие продукты, при

P(этилена) — 2.0 МПа, P(СО) — 6.0 МПа, нагрев до 130°С

этом вследствие поглощения монооксида углерода

(~3 град·мин^-1), выдерживание при 130°С до достижения

и падения его парциального давления в реакторе не

50%-ной конверсии этилена.

происходит разложения и дезактивации гомогенно-

t₁*, t₂*, t₃* — время полупревращения этилена.

988

Горбунов Д. Н. и др.

Таблица 1

Карбопропоксилирование этилена на немодифицированном и модифицированном пиридином

кобальтовом катализаторе

Условия экспериментов: н-пропанол — 4.0 мл (53.3 ммоль), нагрев до 130°С (~3 град·мин^-1)

Время

Селективность, %

Co/Py,

СН₂СН₂:Со,

w(Co), %

полупревращения

TOF, ч^-1

мольн.

этилена,* мин

пропилпропионат

диэтилкетон

P(этилена) = 2.0 МПа, Р(СО) = 6.0 МПа

—

21:1

2.1

120

1:0.5

21:1

2.0

—

˂ 1

1:1

21:1

2.0

—

˂ 1

Не определялась

1:2

42:1

1.0

100

1:10

21:1

1.5

P(этилена) = 3.0 МПа, Р(СО) = 5.0 МПа

—

32:1

2.1

—

˂ 1

Не определялась

1:2

64:1

1.0

—

˂ 1

1:10

32:1

1.5

1:10

64:1

0.9

* «—» — за время эксперимента (4 ч) не достигнута 50%-ная конверсия этилена.

фицированного карбонила кобальта либо в случа-

давления СО и теряет активность в ходе продолжи-

ях, когда соотношение Co/Py составляло 1:0.5-1:1.

тельного эксперимента. Кроме того, данная каталити-

Дополнительные эксперименты, выполненные при

ческая система оказалась нестабильна в эксперименте

меньших парциальных давлениях СО, подтверждают

с соотношением этилен/СО, равным 3:5.

предположение о положительном влиянии избытка

Влияние добавок 2-MePy, 2,6-DPA, FNT и 4-DMAP.

пиридина на устойчивость каталитического комплек-

Имеющиеся литературные данные, а также сведения

са. Полученные результаты обобщены и представ-

о влиянии пиридина на протекание реакции карбо-

лены в табл. 1. В отсутствие пиридина, а также при

пропроксилирования этилена, полученные в этой

соотношении Co/Py = 1:0.5-1:1 селективность реак-

работе и описанные выше, позволяют сделать вы-

ции по пропилпропионату снижается, и в качестве

вод о том, что использование пиридина в качестве

второго продукта образуется диэтилкетон.

промотирующей добавки положительно влияет на

Каталитические системы, содержащие 100 мг

формирование стабильного каталитического ком-

(0.29 ммоль) диоктакарбонила кобальта и соответ-

плекса, на скорость реакции и ее селективность по

ственно 500 мкл (6.2 ммоль, Co/Py = 1:10) и 100 мкл

пропилпропионату; однако для этого требуется ис-

(1.2 ммоль, Co/Py = 1:2), были испытаны в более

пользование значительного избытка пиридина по

продолжительных экспериментах, направленных на

отношению к кобальту, что может затруднить ис-

достижение максимально полной конверсии этилена.

пользование пиридина в качестве промотирующей

На рис. 2 приведены зависимости давления в системе

добавки при масштабировании синтеза вследствие

от времени для опытов, в которых соотношение га-

токсичности пиридина, а также сложности его отде-

зообразных реагентов (этилен/CO) составляло 1:3 и

ления от продуктов реакции и катализатора. В связи

3:5. Каталитическая система Co/Py (1:10) позволяет

с этим в качестве промотора реакции карбопропокси-

осуществлять превращение этилена до момента прак-

лирования этилена были изучены некоторые другие

тически полного падения его парциального давления

азотистые основания.

в реакторе и существенного снижения парциального

Каталитические эксперименты проводили ана-

давления СО, в то время как система с соотношением

логичным образом, при сохранении параметров ре-

Co/Py = 1:0.5 чувствительна к падению парциального

акции, с варьированием используемого основания

Применение азотистых оснований в качестве промоторов реакции карбоалкоксилирования этилена...

989

Рис. 2. Карбопропоксилирование этилена с использованием системы Сo/Py (разные соотношения).

Условия экспериментов: н-пропанол — 4.0 мл (53.3 ммоль), нагрев до 130°С (~3 град·мин^-1), выдерживание при 130ºС

до достижения максимальной конверсии этилена K(S). Конечное давление определено при температуре 130°С.

B_N, при соотношении Co:B_N, равном 1:1. Результаты

4-N,N-диметиламинопиридином. При этом про-

испытаний и их сравнение с результатами, получен-

мотирующие добавки различным образом влия-

ными при использовании Co₂(CO)₈ и Co₂(CO)₈/Py,

ют на селективность реакции: при использовании

представлены в табл. 2.

4-DMAP с высокой селективностью образуется про-

Наибольшую активность проявляют каталити-

пилпропионат, в то время как при использовании

ческие системы, полученные при модификации

FNT может быть достигнута селективность реак-

каталитического прекурсора фенантролином и

ции по диэтилкетону более чем в 30%. Остальные

Таблица 2

Карбопропоксилирование этилена на немодифицированном и модифицированном азотистыми

основаниями кобальтовом катализаторе

Условия экспериментов: н-пропанол — 4.0 мл (53.3 ммоль), нагрев до 130°С (~3 град·мин^-1),

P(S*) - 2.0 МПа, P(CO) — 6.0 МПа, Co₂(CO)₈ — 200 мг (0.58 ммоль), S:Co (мольн.) = 21:1,

Co:BN (мольн.) = 1:1

Селективность, %

Время полупревращения субстрата,*

B_N

TOF, ч^-1

мин

пропилпропионат

диэтилкетон

—

120

˂1

—

Не определялась

2-MePy

˂1

—

FNT

120

2,6-DPA

˂1

—

Не определялась

4-DMAP

* «—» — за время эксперимента (4 ч) не достигнута 50%-ная конверсия субстрата.

990

Горбунов Д. Н. и др.

Таблица 3

Карбопропоксилирование этилена с использованием системы Сo/B_N (B_N = 4-DMAP и FNT)

Условия экспериментов: н-пропанол — 4.0 мл (53.3 ммоль), нагрев до 130°С (~3 град·мин^-1),

выдерживание при 130°С до достижения 50%-ной конверсии этилена

Селективность, %

Время полупревращения

№ эксперимента

B_N

Co/B_N

субстрата, мин

пропилпропионат

диэтилкетон

P(этилена) = 2.0 МПа, Р(СО) = 6.0 МПа

4-DMAP

1:1

4-DMAP

1:2

FNT

1:1

120

FNT

1:2

100

P(этилена) = 3.0 МПа, Р(СО) = 5.0 МПа

4-DMAP

1:2

FNT

1:2

>240

Не определялась

добавки проявили ингибирующий эффект. В связи

Co:B_N = 1:10 и 1:20) приводит к образованию не-

с этим были выполнены дополнительные экспери-

активных комплексов; в случае использования FNT

менты с варьированием параметров для систем Co/

происходит образование нерастворимых в реакци-

FNT и Co/4-DMAP. Установлено, что использова-

онной среде кристаллов кобальтовых комплексов

ние больших количеств промоторов (соотношение

Co/FNT. Для каталитических систем с соотношением

Таблица 4

Сопоставление каталитических систем Co/пиридиновое основание

Условия экспериментов: н-пропанол — 4.0 мл (53.3 ммоль), нагрев до 130°С (~3 град·мин^-1),

Co₂(CO)₈ — 200 мг (0.58 ммоль)

Селективность, %

Пиридиновое

Co/B_N

TOF, ч^-1

основание

пропилпропионат

диэтилкетон

P(этилена) = 2.0 МПа, Р(СО) = 6.0 МПа

—

1:0.5

˂ 1

Не определялась

4-DMAP

1:0.5

4-DMAP

1:1

4-DMAP*

1:1

P(этилена) = 3.0 МПа, Р(СО) = 5.0 МПа

—

˂ 1

Не определялась

1:0.5

˂ 1

4-DMAP**

1:1

* Использовано ½ количества каталитической системы [0.29 ммоль Co₂(CO)₈].

** Полная конверсия этилена достигается за 110 мин, что свидетельствует о сохранении каталитической активности

системы (TOF=15 ч^-1).

Применение азотистых оснований в качестве промоторов реакции карбоалкоксилирования этилена...

991

Co/B_N = 1:1 и 1:2 (B_N = 4-DMAP, FNT) проведена

стером [Co_x(CO)_y]^-, отличным по составу от аниона

оценка времени 50%-ной конверсии субстрата при

[Co(CO)₄]^-, либо содержит в своем составе молекулу

различных парциальных давлениях компонентов

основания, что предполагается, например, для случа-

(табл. 3).

ев с использованием дифосфиновых лигандов [22].

Двукратное увеличение используемых 4-DMAP

и FNT по сравнению с экспериментами № 4 и 6

Выводы

(табл. 2) не влияет в случае 4-DMAP на скорость

В реакции карбопроксилирования этилена ката-

реакции при сохранении ее селективности либо при-

литическая система Со/4-DMAP (1:1) обладает ак-

водит к некоторому росту скорости реакций и увели-

тивностью, сравнимой с активностью системы Co/

чению селективности по диэтилкетону для реакции

Py (1:10), что открывает возможность использования

с FNT (36% против 30%, определенной для соотно-

значительно меньшего количества азотистого осно-

шения Со/FNT = 1:1).

вания для стабилизации катализатора и ускорения

Эксперименты с использованием каталитической

реакции селективного синтеза пропилпропионата из

системы Co/4-DMAP (1:0.5-1:1) для карбопропок-

этилена. Использование фенантролина (Co/FNT = 1:2)

силирования этилена с соотношением газообразных

повышает скорость реакции и ее селективность по

компонентов этилен/CO, равным 1:3 и 3:5 (общее

диэтилкетону. Повышение селективности реакции по

давление 8.0 МПа), позволили установить, что ка-

диэтилкетону может свидетельствовать о различном

талитическая система обладает высокой стабильно-

составе активных частиц в случаях использования

стью в широком диапазоне парциальных давлений

фенантролина и 4-N,N-диметиламинопиридина.

СО, что не характерно для систем Co/Py (1:0.5-1:1);

также реакция протекает с высокой селективностью

по пропилпропионату независимо от соотношения

Конфликт интересов

этилен/СО (табл. 4).

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

Общепринятая схема образования аниона

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

[Co(CO)₄]^-, который выступает в качестве активной

частицы реакции карбоалкоксилирования, в при-

сутствии пиридиновых оснований (B_N) может быть

Информация об авторах

представлена следующим образом [24]:

Горбунов Дмитрий Николаевич, ORCID: https://

3Co₂(CO)₈ + 12B_N ^-16CO

3[Co(B_N)₆][Co(CO)₄]₂

orcid.org/0000-0002-1603-8957

2Co⁰

Co²⁺

Co^-

Ненашева Мария Владимировна, ORCID: https://

orcid.org/0000-0002-0770-8277

Согласно полученным экспериментальным дан-

Кардашев Сергей Викторович, к.х.н., в.н.с.,

ным по скорости превращения субстрата можно сде-

ORCID: https://orcid.org/0000-0003-1818-7697

лать вывод, что в случае использования в качестве

промотирующих добавок пиридина, 2-метилпири-

Список литературы

дина и 4-N,N-диметиламинопиридина образование

активных центров не противоречит представленной

[1] Börner A., Franke R. Hydroformylation: Fundamen-

выше схеме. Ввиду увеличения основности соедине-

tals, Processes, and Applications in Organic Synthesis.

ний в ряду Py≈4-MePy>4-DMAP стабильность катио-

V. 2. John Wiley & Sons, 2016. 702 p.

на [Co(B_N)]²⁺ возрастает, что приводит к увеличению

[2] Frohning C., Kohlpaintner C., Gauß M., Seidel A.,

содержания активных частиц в реакционной среде и

Torrence P., Heymanns P., Höhn A., Beller M.,

Knifton F., Klausener A., Jentsch J., Tafesh A. //

скорости их накопления. Таким образом объясняется

Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic

различие в промотирующей активности пиридиновых

Compounds / Eds B. Cornils, W. A. Herrmann. Wiley-

оснований. В случае использования фенантролина,

VCH Verlag GmbH, 2008. P. 31-34.

по всей видимости, характер образования активных

[3] Kudo K., Shibata T., Kashimura T., Mori S., Sugita N.

центров несколько иной. Вероятнее всего, катион

// Chem. Lett. 1987. P. 577-580.

также имеет заряд 2+ и содержит в структуре мо-

[4] Amer I., Alper H. // J. Org. Chem. 1988. V. 53.

лекулы FNT, однако, исходя из экспериментальных

P. 5147-5148.

данных, свидетельствующих об увеличении селек-

[5] Sievers C., Jimenez O., Knapp R., Lin X., Muller T. E.,

тивности реакции по диэтилкетону, можно предполо-

Turler A., Wierczinski B., Lercher J. A. // J. Mol. Catal.

жить, что активная частица представлена либо кла-

A. 2008. V. 279. P. 187-199.

992

Горбунов Д. Н. и др.

[6] Tullo A. H. // Chem. Eng. News. 2009. V. 87. P. 22-23.

цессов с участием окиси углерода. Пермь: ЗАО

[7] Khokarale S.G., García-Suárez E.J., Fehrmann R.,

«Сибур-Химпром», 2004. 229 с.

Riisager A. // ChemCatChem. 2017. V. 9. N 10.

[15]

Liu Y., Wang Y., Lu H., Liang S., Xu B., Fan Y. // Chem.

P. 1824-1829.

Asian J. 2016. V. 11. P. 3159-3164.

[8] Чурилин А. С., Зеленцова Н. И. // Экспозиция Нефть

[16]

Tuba R., Mika L., Bodor A., Pusztai Z., Tóth I.,

Газ. 2013. № 1. P. 49.

Horváth I. // Organometal. 2003. V. 22. P. 1582-

[9] Moser W. R., Wang A. W., Kildahl N. K. // J. Am.

1584.

Chem. Soc. 1988. V. 110. P. 2816-2820.

[17]

Matsuda A., Uchida H. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1965.

[10] Арутюнов В. С., Савченко В. И., Седов И. В.,

V. 38. P. 710-715.

Макарян И. А., Шмелев В. М., Алдошин С. М. //

[18]

Matsuda A. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1973. V.46.

НефтеГазоХимия. 2014. № 4. C. 19-23.

P. 524-530.

[11] Арутюнов В. С., Савченко В. И., Седов И. В.,

[19]

Matsuda A. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1973. V. 51.

Никитин А. В., Магомедов Р. Н., Прошина А. Ю. //

P. 3016-3021.

Успехи химии. 2017. Т. 86. С. 47-74 [Arutyunov V. S.,

[20]

Hofmann P., Kosswig K., Schaefer W. // Ind. Eng.

Savchenko V. I., Sedov, I. V., Nikitin A. V., Magome-

Chem. Prod. Res. Dev. 1980. V. 19. P. 330-334.

dov R. N., Proshina A. Yu. // Russ. Chem. Rev. 2017.

[21]

Wender I., Greenfield H., Orchin M. // J. Am. Chem.

V. 86. P. 47-74].

Soc. 1951. V. 73. N 6. P. 2656-2658.

[12] Wang D. L., Feng X. // Int. J. Hydrogen Energy. 2013.

[22]

Murata K., Matsuda A. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1981.

V. 38. P. 12968-12976.

V. 54. N 7. P. 2089-2092.

[13] Горбунов Д., Теренина М., Кардашева Ю., Макси-

[23]

Имянитов Н. С., Рудковский Д. М., Хохлова М. В.

мов А., Караханов Э. // Нефтехимия. 2017. Т. 57.

// Нефтехимия. 1971. Т. 11. № 1. С. 63-70 [Imyani-

№ 6. С. 759-762 [Gorbunov D., Terenina M., Kar-

tov N., Rudkovskii D., Khokhlova M. // Petrol. Chem.

dasheva Y., Maximov A., Karakhanov E. // Petrol.

U.S.S.R. 1971. V. 11. N 1. P. 17-26].

Chem. 2017. V. 57. N 12. P. 1137-1140].

[24]

Hebrard F., Kalck P. //Chem. Rev. 2009. V. 109.

[14] Рыбаков В., Елькин А., Тюкавин Г., Лурия В., Ря-

P. 4272-4282.

бов В. Технология оксосинтеза и родственных про-