Модификация композиций на основе этилен-пропилен-диеновых каучуков...
197
Журнал прикладной химии. 2020. Т. 93. Вып. 2
УДК 678.028; 678.7; 678.746.46
МОДИФИКАЦИЯ КОМПОЗИЦИЙ
НА ОСНОВЕ ЭТИЛЕН-ПРОПИЛЕН-ДИЕНОВЫХ КАУЧУКОВ
С ПОМОЩЬЮ ОЛИГОМЕРНОГО НЕНАСЫЩЕННОГО ПОЛИКЕТОНА
© В. Д. Ворончихин1, К. А. Дубков2*, О. В. Сороченко1,
Д. П. Иванов2, С. В. Семиколенов2
1 Сибирский государственный университет науки и технологий им. академика М. Ф. Решетнева,
660037, г. Красноярск, пр. им. газеты Красноярский рабочий, д. 31
2 Институт катализа им. Г. К. Борескова СО РАН,
630090, г. Новосибирск, пр. академика Лаврентьева, д. 5
* E-mail: dubkov@catalysis.ru
Поступила в Редакцию 23 апреля 2019 г.
После доработки 22 ноября 2019 г.
Принята к публикации 14 декабря 2019 г.
Показана эффективность применения олигомерного ненасыщенного поликетона, полученного путем
кетонизации цис-1,4-бутадиенового каучука оксидом азота(I) (N2O), для модификации физико-меха-
нических свойств эластомерных композиций на основе этилен-пропилен-диеновых каучуков Keltan 512
и СКЭПТ-50. Модифицирование приводит к снижению вязкости наполненных резиновых смесей, об-
легчая их обработку на технологическом оборудовании, более однородному диспергированию кремне-
кислотного наполнителя (белая сажа БС-120) и позволяет повысить упругопрочностные показатели
вулканизатов до 2-2.5 раза по сравнению с немодифицированными композициями.
Ключевые слова: вулканизация; поликетон; модификация; этилен-пропилен-диеновый каучук; эласто-
меры
DOI: 10.31857/S0044461820020061
Этилен-пропилен-диеновые каучуки (ЭПДК) пред-
синтетических каучуков, они не достигают уровня
ставляют собой ненасыщенные тройные сополимеры
натурального и бутадиен-стирольных каучуков [2].
этилена, пропилена и диенового мономера, в качестве
Кроме того, эти каучуки имеют низкие адгезионные
которого обычно используют дициклопентадиен или
показатели [3-5].
5-этилиден-2-норборнен [1-3]. Такие полимеры яв-
Одним из перспективных направлений улучшения
ляются одними из самых универсальных и перспек-
физико-механических характеристик эластомерных
тивных типов синтетических каучуков. Широкий
композиций является их модификация с помощью
температурный интервал применения, превосходное
олигомеров (низкомолекулярных каучуков), в том
сопротивление старению и окислению, повышенная
числе содержащих различные функциональные груп-
стойкость к агрессивным средам, отличные диэлек-
пы [6-8]. Такая модификация в ряде случаев позво-
трические свойства обеспечивают растущий спрос
ляет улучшить технологические свойства резиновых
на эти каучуки в различных областях.
смесей и эксплуатационные характеристики вулка-
Вулканизацию ЭПДК проводят с помощью орга-
низатов.
нических перекисей или серы. Основным достоин-
Нами был разработан метод получения функци-
ством вулканизатов на их основе является высокая
онализированных олигомеров нового типа — нена-
стойкость к действию атмосферных факторов, та-
сыщенных поликетонов [9-12]. Метод основан на
ких как УФ-излучение, кислород воздуха и др. Хотя
реакции избирательного окисления оксидом азота(I)
эластичные свойства ЭПДК лучше, чем у многих
(N2O) части двойных С=С-связей в диеновых каучу-
198
Ворончихин В. Д. и др.
ках с селективным образованием кетонных (>С=О)
новых звеньев и имеет вязкость по Муни [ML (1 + 4),
групп в полимерной цепи (так называемая реакция
100°С] 46-55 ед.
кетонизации [13, 14]). Этот метод позволяет полу-
Модификацию эластомерных композиций на осно-
чать ненасыщенные поликетоны разного строения
ве этих каучуков проводили с использованием олиго-
с заданной молекулярной массой и определенным
мерного ненасыщенного поликетона (НПК). Его по-
содержанием карбонильных групп.
лучали путем реакции цис-1,4-бутадиенового каучука
В наших предыдущих работах [15, 16] была пока-
марки СКД-2 (Mn = 128 000, Mw/Mn = 2.2, навеска
зана возможность использования олигомерных нена-
160 г) с оксидом азота(I) (2 моль) в растворе цикло-
сыщенных поликетонов, полученных путем кетониза-
гексана (1 л) по методике, аналогичной [9]. Реакцию
ции цис-1,4-бутадиенового каучука, для модификации
проводили в реакторе высокого давления (фирма Parr)
свойств резиновых смесей и вулканизатов на основе
объемом 2 л при 230°С и давлении 6 МПа в тече-
бутадиенового и бутадиен-нитрильного каучуков.
ние 12 ч. После реакции НПК выделяли из раствора,
Целью данной работы являлось изучение моди-
отгоняя растворитель на ротационном вакуумном
фицирующего влияния добавки ненасыщенного по-
испарителе.
ликетона аналогичного типа на физико-механические
По данным методов 1H и 13C ЯМР-спектроскопии
характеристики эластомерных композиций на основе
(Bruker MSL-400) конверсия С=С-связей в исход-
этилен-пропилен-диеновых каучуков.
ном каучуке в ходе реакции с N2O составила 29%,
а содержание кислорода, введенного в полимер в
виде С=О-групп, — 7.9 мас%. Согласно данным вы-
Экспериментальная часть
сокотемпературной гельпроникающей хроматогра-
В качестве полимерной основы эластомерных
фии (Waters Model 150C) полученный образец НПК
композиций использовали этилен-пропилен-диено-
представляет собой олигомер с молекулярной массой
вые каучуки Keltan 512 (Lanxess, ФРГ) и СКЭПТ-50
Mn = 2750 (Mw/Mn = 2.0). Его макромолекулы содер-
(Россия). Каучук Keltan 512 содержит 3.7-4.9 мол%
жат бутадиеновые звенья, звенья с кетонными (>С=О)
5-этилиден-2-норборненовых звеньев и имеет вяз-
группами, статистически распределенные по цепи, а
кость по Муни [ML (1 + 4), 125°С] 46-48 ед. Каучук
также концевые альдегидные и винильные группы и
СКЭПТ-50 содержит 5.8-7.2 мол% дициклопентадие-
имеют следующий усредненный состав:
O
O
CH2=CH-(CH2-CH=CH2)32-(CH2-CH2-C-CH2)13-CH2-C
H
Для определения степени влияния НПК на вул-
характеристики вулканизатов определяли по ГОСТ
канизационно-кинетические и упругопрочностные
270-75, сопротивление раздиру вулканизатов — по
свойства резин его вводили в количестве 5-10 мас. ч.
ГОСТ 262-93.
в композиции следующего состава (мас. ч.): ЭПДК
(Keltan 512 или СКЭПТ-50) — 100, сера — 3, пер-
Обсуждение результатов
кадокс 14-40В-GR — 7.5, ZnO — 0.4, белая сажа
(БС-120) — от 0 до 50.
Для ненаполненной (без белой сажи) и немодифи-
Эластомерные композиции готовили путем ме-
цированной (без добавки НПК) резиновой смеси на
ханического совмещения всех компонентов в со-
основе каучука Keltan 512 минимальный крутящий
ответствии с нормативной документацией (ТУ
момент и, следовательно, вязкость выше, чем для
38.30313-2006) на лабораторном валковом смесителе
аналогичной смеси на основе каучука СКЭПТ-50
См 320 160/160Л. При этом в каучук сначала вводи-
(табл. 1). Введение в немодифицированные компози-
ли ненасыщенный поликетон, затем — компоненты
ции наполнителя (белая сажа БС-120) и увеличение
вулканизующей группы и в последнюю очередь на-
его содержания от 25 до 50 мас. ч. повышает вязкость
полнитель.
смесей, что сопровождается ростом минимального
Реологические и вулканизационно-кинетические
крутящего момента.
характеристики композиций исследовали с исполь-
При использовании белой сажи в качестве напол-
зованием вибрационного реометра РВС-5 (темпера-
нителя эластомерных композиций возникает пробле-
тура испытания 155°С, амплитуда деформации 3°) в
ма ее равномерного распределения в объеме поли-
соответствии с ГОСТ 12535-84. Упругопрочностные
мерной матрицы. Проведенные ранее исследования
Модификация композиций на основе этилен-пропилен-диеновых каучуков...
199
Таблица 1
Влияние соотношения наполнитель/ненасыщенный поликетон на реологические
и вулканизационно-кинетические показатели резиновых смесей на основе этилен-пропилен-диеновых каучуков
Содержание ненасыщенного
Содержание наполнителя БС-120, мас. ч.
Показатель
поликетона, мас. ч.
0
25
50
Резиновые смеси на основе каучука Keltan 512
Минимальный крутящий момент, Н·м
0
0.29
0.50
1.24
5
0.24
0.45
1.10
10
0.16
0.32
0.50
Максимальный крутящий момент, Н·м
0
1.88
4.25
11.00
5
1.81
2.32
5.00
10
0.75
1.50
1.26
∆M, Н·м
0
1.59
3.75
9.76
5
1.57
1.87
3.90
10
0.59
1.18
0.76
Оптимальное время вулканизации, мин
0
6.08
3.58
4.50
5
8.25
5.66
6.67
10
13.66
2.75
3.58
Резиновые смеси на основе каучука СКЭПТ-50
Минимальный крутящий момент, Н·м
0
0.20
0.36
1.70
5
0.16
0.34
1.18
10
0.36
0.35
0.86
Максимальный крутящий момент, Н·м
0
1.79
4.95
11.00
5
1.46
2.35
5.00
10
1.16
1.50
1.26
∆M, Н·м
0
1.59
4.59
9.30
5
1.30
2.00
3.82
10
0.80
1.15
0.40
Оптимальное время вулканизации, мин
0
11.0
4.92
7.33
5
10.0
9.0
10.33
10
8.33
4.33
4.92
[15] показали наличие у функционализированных
симальным и минимальным крутящими моментами
олигомеров свойств поверхностно-активных веществ
ΔМ (табл. 1). Это свидетельствует об образовании
(ПАВ), способствующих диспергированию наполни-
дополнительных адсорбционных связей на границе
телей. При добавке НПК к наполненным белой са-
полимер-наполнитель и увеличении общей степе-
жей композициям (резиновым смесям) минимальный
ни структурирования. При введении наполнителя в
крутящий момент и, следовательно, вязкость смесей
смеси, содержащие 10 мас. ч. НПК, максимальный
уменьшаются (табл. 1), что свидетельствует о более
крутящий момент изменяется незначительно.
эффективном диспергировании наполнителя в моди-
Добавка НПК в наполненные смеси и увеличение
фицированных композициях.
его количества от 5 до 10 мас. ч. приводит к сниже-
Ведение белой сажи в модифицированные ре-
нию максимального крутящего момента и величины
зиновые смеси, содержащие НПК, и увеличение ее
ΔМ.
содержания в большинстве случаев сопровождается
При введении белой сажи в немодифицированные
повышением минимального крутящего момента и
или модифицированные композиции, как правило,
соответственно вязкости композиций. В случае ком-
наблюдается снижение оптимального времени вулка-
позиций без НПК или смесей, содержащих 5 мас. ч.
низации по сравнению с ненаполненными смесями,
НПК, при этом одновременно возрастают максималь-
что особенно заметно при введении 25 мас. ч. напол-
ный крутящий момент, а также разность между мак-
нителя (табл. 1). В свою очередь добавка 5 мас. ч.
200
Ворончихин В. Д. и др.
НПК к ненаполненным или наполненным белой са-
к улучшению прочностных характеристик по сравне-
жей композициям в большинстве случаев приводит
нию с немодифицированными композициями.
к увеличению оптимального времени вулканизации
Таким образом, полученные результаты показыва-
по сравнению с немодифицированными смесями без
ют, что максимальное улучшение прочностных пока-
НПК. С увеличением содержания НПК до 10 мас. ч.
зателей модифицированных вулканизатов на основе
в наполненных смесях оптимальное время вулкани-
каучуков Keltan 512 и СКЭПТ-50 (до 2-2.5 раза) по срав-
зации уменьшается.
нению с немодифицированными композициями до-
Введение 25-50 мас. ч. белой сажи во все компо-
стигается при оптимальном содержании НПК 5 мас. ч.
зиции (без НПК или в его присутствии) приводит к
и оптимальном содержании наполнителя 25 мас. ч.
значительному повышению сопротивления раздиру
Как отмечалось выше, введение олигомерного
по сравнению с ненаполненными смесями (табл. 2),
НПК, обладающего свойствами ПАВ по отношению к
что, очевидно, связано с замедлением процесса раз-
наполнителю, способствует более равномерному дис-
растания трещин в вулканизатах в присутствии на-
пергированию белой сажи, что приводит к повыше-
полнителя. Условная прочность при растяжении при
нию прочностных характеристик модифицированных
введении 25 мас. ч. белой сажи во все композиции
вулканизатов при оптимальном соотношении НПК/
также значительно возрастает. С увеличением содер-
наполнитель. Кроме того, низкомолекулярный НПК
жания наполнителя до 50 мас. ч. этот показатель для
предположительно формирует маловязкую (низкомо-
немодифицированных смесей становится еще выше,
дульную) фазу, равномерно распределенную в виде
а в случае композиций, модифицированных добавкой
микровключений в высокомолекулярной матрице вул-
НПК, как правило, немного снижается, тем не менее
канизата [16]. Это также способствует рассеиванию
оставаясь на более высоком уровне по сравнению со
напряжений, снижая интенсивность роста трещин
смесями без наполнителя.
и обеспечивая повышение сопротивления раздиру.
Добавка 5 мас. ч. олигомерного НПК в ненапол-
Снижение прочностных показателей с увеличением
ненные композиции на основе каучуков Keltan 512
содержания НПК до 10 мас. ч., очевидно, связано
и СКЭПТ-50 или в смеси, содержащие 25 мас. ч.
со слишком высокой долей низкомодульной фазы в
белой сажи, значительно повышает прочностные
композите.
показатели вулканизатов (табл. 2). Однако с увеличе-
Как любой наполнитель с большой удельной
нием содержания НПК до 10 мас. ч. эти показатели
поверхностью, белая сажа способна образовывать
снижаются. Для композиций, содержащих 50 мас. ч.
устойчивые агломераты, разрушение которых в про-
наполнителя, добавка 5-10 мас. ч. НПК не приводит
цессе сдвиговых деформаций требует значительных
Таблица 2
Влияние соотношения наполнитель/ненасыщенный поликетон на прочностные характеристики вулканизатов
на основе этилен-пропилен-диеновых каучуков
Содержание наполнителя БС-120, мас. ч.
Содержание ненасыщенного
Показатель
поликетона, мас. ч.
0
25
50
Вулканизаты на основе каучука Keltan 512
Условная прочность при растяжении, МПа
0
1.27
6.17
19.16
5
9.24
16.23
12.95
10
1.16
6.35
6.17
Сопротивление раздиру, кН·м-1
0
5.86
29.87
58.14
5
21.10
34.99
41.36
10
7.16
16.24
29.87
Вулканизаты на основе каучука СКЭПТ-50
Условная прочность при растяжении, МПа
0
1.43
6.82
15.94
5
14.27
18.93
12.92
10
1.15
5.60
6.82
Сопротивление раздиру, кН·м-1
0
7.29
14.01
40.87
5
21.86
33.11
37.99
10
9.11
10.49
14.00
Модификация композиций на основе этилен-пропилен-диеновых каучуков...
201
затрат времени и энергии. Увеличение продолжи-
После сушки дисперсии в вакууме при 60ºС получали
тельности обработки резиновой смеси на смеситель-
модифицированный наполнитель (порошок), который
ном оборудовании, обусловленное необходимостью
затем вводили в эластомерные композиции на основе
диспергирования наполнителя, может приводить
этилен-пропилен-диеновых каучуков.
к деструкции полимерной основы и как следствие
Минимальный крутящий момент и соответственно
ухудшению эксплуатационных свойств вулканизата.
вязкость для резиновых смесей, содержащих модифи-
Можно предположить, что более равномерное рас-
цированный наполнитель, ниже, чем при механиче-
пределение наполнителя в исследуемых композициях
ском совмещении НПК с компонентами композиции
в присутствии НПК связано с повышением степени
или при отсутствии НПК в композиции (табл. 3).
межфазного взаимодействия матрица-наполнитель за
Это подтверждает, что олигомерный НПК проявляет
счет образования на поверхности частиц белой сажи
свойства ПАВ и модификатора поверхности крем-
адсорбционного слоя олигомера.
некислотного наполнителя, способствуя его более
Одним из способов улучшения диспергирования
равномерному диспергированию.
наполнителя в полимерной матрице является физи-
При использовании модифицированного наполни-
ко-химическая модификация его поверхности путем
теля (ультразвуковой способ совмещения белой сажи
нанесения соединений, способных взаимодействовать
и НПК) снижается равновесная степень набухания
как с наполнителем, так и с полимерной матрицей и
вулканизатов на основе обоих каучуков (см. рису-
обеспечивающих усиление межфазного взаимодей-
ствия наполнителя с каучуком. Именно к таким сое-
динениям можно отнести олигомерные ненасыщен-
ные поликетоны, поскольку они содержат полярные
функциональные группы, а также способны совме-
щаться с каучуками благодаря наличию бутадиеновых
звеньев с двойными углерод-углеродными связями.
Поэтому наряду с механическим совмещением НПК с
компонентами эластомерной композиции, результаты
которого рассмотрены выше, мы проверили возмож-
ность предварительной модификации поверхности
белой сажи с помощью олигомерного НПК.
Нанесение НПК на поверхность наполнителя осу-
Равновесная степень набухания вулканизатов на основе
ществлялось с применением ультразвуковой обра-
каучуков Keltan 512 (1, 2) и СКЭПТ-50 (1′, 2′), содержа-
ботки смеси воды, НПК и белой сажи в заданном
щих 5 мас. ч. ненасыщенного поликетона и 25 мас. ч.
соотношении, приводящей к получению однородной
наполнителя.
дисперсии. Ультразвуковое воздействие приводит к
1, 1′ — механическое совмещение поликетона с компо-
разрушению агломератов белой сажи и образованию
нентами смеси; 2, 2′ — предварительное ультразвуковое
адсорбционного слоя НПК на поверхности ее частиц.
совмещение поликетона и наполнителя.
Таблица 3
Изменение минимального крутящего момента резиновых смесей на основе этилен-пропилен-диеновых каучуков
при механическом совмещении ненасыщенного поликетона с компонентами смеси (вальцы)
и его предварительном ультразвуковом совмещении с наполнителем (ультразвук)
Минимальный крутящий момент, Н·м
Содержание
наполнителя, мас. ч.
без ненасыщенного
5 мас. ч. ненасыщенного
5 мас. ч. ненасыщенного
поликетона
поликетона (вальцы)
поликетона (ультразвук)
Резиновые смеси на основе каучука Keltan 512
25
0.50
0.45 (-10%)
0.32 (-36%)
50
1.24
1.10 (-11%)
0.61 (-51%)
Резиновые смеси на основе каучука СКЭПТ-50
25
0.36
0.34 (-5.6%)
0.24 (-33%)
50
1.70
1.18 (-31%)
0.90 (-47%)
202
Ворончихин В. Д. и др.
Таблица 4
Влияние способа введения ненасыщенного поликетона в композиции на упругопрочностные свойства
вулканизатов на основе этилен-пропилен-диеновых каучуков
Содержание наполнителя БС-120, мас. ч.
Показатель
25
50
Вулканизаты на основе каучука Keltan 512
Условная прочность при растяжении, МПа:
без ненасыщенного поликетона
6.17
19.16
5 мас. ч. поликетона (вальцы)
16.23
12.95
5 мас. ч. поликетона (ультразвук)
16.40
21.95
Сопротивление раздиру, кН·м-1:
без ненасыщенного поликетона
29.87
58.14
5 мас. ч. поликетона (вальцы)
34.99
41.36
5 мас. ч. поликетона (ультразвук)
37.76
58.20
Вулканизаты на основе каучука СКЭПТ-50
Условная прочность при растяжении, МПа:
без ненасыщенного поликетона
6.82
15.94
5 мас. ч. поликетона (вальцы)
18.93
12.92
5 мас. ч. поликетона (ультразвук)
26.73
25.80
Сопротивление раздиру, кН·м-1:
без ненасыщенного поликетона
14.01
40.87
5 мас. ч. поликетона (вальцы)
33.11
37.99
5 мас. ч. поликетона (ультразвук)
37.70
46.85
нок), характеризующая густоту вулканизационной
улучшенное распределение наполнителя и получение
сетки. Это свидетельствует об образовании большего
более однородных композиций.
количества межмолекулярных поперечных связей
при вулканизации композиций с модифицирован-
Выводы
ным наполнителем по сравнению с композициями,
полученными механическим совмещением НПК с
Проведенное исследование показало возможность
компонентами композиции.
применения олигомерного ненасыщенного поликето-
Способ введения НПК в эластомерные компо-
на в качестве полифункционального модификатора
зиции оказывает влияние и на упругопрочност-
эластомерных композиций на основе этилен-про-
ные свойства модифицированных вулканизатов.
пилен-диеновых каучуков для повышения эффек-
Использование ультразвукового способа совмещения
тивности процесса переработки резиновых смесей
наполнителя и НПК в большинстве случаев позволя-
на технологическом оборудовании и повышения
ет повысить условную прочность при растяжении и
упругопрочностных свойств вулканизатов. Наличие
сопротивление раздиру вулканизатов по сравнению
у ненасыщенного поликетона свойств поверхност-
с показателями, достигаемыми при механическом
но-активных веществ обеспечивает более однородное
совмещении всех компонентов композиции с НПК
диспергирование кремнекислотного наполнителя.
(табл. 4). При ультразвуковом совмещении наполни-
Модификация наполнителя путем нанесения на его
теля и НПК прочностные показатели вулканизатов,
поверхность ненасыщенного поликетона под дей-
как правило, оказываются выше и по сравнению с
ствием ультразвука позволяет получить вулканизаты с
немодифицированными (без добавки НПК) вулка-
самыми высокими прочностными характеристиками.
низатами, содержащими 25-50 мас. ч. белой сажи.
Как отмечалось выше, модифицирование с помощью
Благодарности
олигомерного НПК одновременно приводит к сни-
жению вязкости резиновых смесей, что облегчает
Работа выполнена при поддержке Российского
их обработку, обеспечивая снижение энергозатрат, фонда фундаментальных исследований (проект
Модификация композиций на основе этилен-пропилен-диеновых каучуков...
203
№ 17-03-00706). Синтез и характеризация олигомер-
[8] Ворончихин В. Д. Методология создания каучук-
ного ненасыщенного поликетона выполнены в рам-
олигомерных композиций. 1. Экспериментальный
ках государственного задания ИК СО РАН (проект
подход // Изв. вузов. Химия и хим. технология.
2013. Т. 56. № 4. С. 70-75.
АААА-А17-117041710083-5).
[9] Dubkov K. A., Semikolenov S. V., Babushkin D. E.,
Echevskaya L. G., Matsko M. A., Ivanov D. P.,
Конфликт интересов
Zakharov V. A., Parmon V. N., Panov G. I. New
reaction for the preparation of liquid rubber //
Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-
J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2006. V. 44.
ресов, требующего раскрытия в данной статье.
P. 2510-2520.
Информация об авторах
[10] Dubkov K. A., Semikolenov S. V., Ivanov D. P.,
Babushkin D. E., Matsko M. A., Panov G. I. Synthesis
Ворончихин Василий Дмитриевич, к.т.н., ORCID:
of functionalized liquid rubbers from polyisoprene //
Appl. Polym. Sci. 2009. V. 114. N 2. P. 1241-1249.
Дубков Константин Александрович, д.х.н.,
[11] Semikolenov S. V., Dubkov K. A., Ivanov D. P.,
Сороченко Ольга Владимировна, ORCID: https://
Babushkin D. E., Matsko M. A., Panov G. I.
orcid.org/0000-0001-9722-4673
Ketonization of a nitrile-butadiene rubber by nitrous
Иванов Дмитрий Петрович, к.х.н., ORCID: http://
oxide: comparison with the ketonization of other type
orcid.org/0000-0003-2057-5605
diene rubbers // Europ. Polym. J. 2009. V. 45. P. 3355-
Семиколенов Сергей Владимирович, к.х.н., ORCID:
3362.
[12] Дубков К. А., Панов Г. И., Пармон В. Н. Оксид азо-
та(I) как селективный окислитель в реакциях кето-
Список литературы
низации двойных связей C=C органических соеди-
[1] Большой справочник резинщика. Ч. 1. Каучуки
нений // Успехи химии. 2017. Т. 86. № 6. С. 510-529
и ингредиенты / Под ред. С. В. Резниченко,
[Dubkov K. A., Panov G. I., Parmon V. N. Nitrous
Ю. Л. Морозова. М.: ООО «Издательский центр
oxide as a selective oxidant for ketonization of C=C
«Техинформ» МАИ», 2012. С. 223-258.
double bonds in organic compounds // Russ. Chem.
[2] Noordermeer J. W. M. Ethylene-propylene polymers //
Rev. 2017. V. 86. N 6. P. 510-529.
Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology.
New York: John Wiley & Sons, Inc., 2005. V. 10.
[13] Panov G. I., Dubkov K. A., Kharitonov A. S. Nitrous
oxide as an oxygen donor in oxidation chemistry and
082514151518.a01.pub2
catalysis // Modern heterogeneous oxidation catalysis:
[3] Ravishankar P. S. Treatise on EPDM // Rubb. Chem.
Design, reactions and characterization // WILEY-VCH
Technol. 2012. V. 85. N 3. P. 327-349.
Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 2009. P. 217-
[4] Шастин Д. А., Макаров Т. В., Вольфсон С. И.
[14] Hermans I., Moens B., Peeters J., Jacobs P., Sels B.
Модификация этилен-пропилен-диенового каучука
Diazo chemistry controlling the selectivity of olefin
бифункциональным органосиланом с целью по-
ketonisation by nitrous oxide // Phys. Chem. Chem.
вышения адгезионных свойств // Каучук и резина.
Phys. 2007. V. 9. P. 4269-4274.
2010. № 3. С. 36-38.
[5] Van Doremaele G., van Duin M., Valla M., Berthoud A.
[15] Ворончихин В. Д., Дубков К. А., Иванов Д. П.,
On the development of titanium k1-amidinate
Семиколенов С. В., Ершов Д. В., Ильин И. А.,
complexes, commercialized as keltan ACETM
Панов Г. И. Влияние добавки низкомолекуляр-
technology, enabling the production of an unprecedented
ных каучуков на свойства смесей и резин. 1.
large variety of EPDM polymer structures // J. Polym.
Модификация композиций на основе 1,4-цис-бу-
Sci. Part A: Polym. Chem. 2017. V. 55. N 18. P. 2877-
тадиенового каучука // Каучук и резина. 2009.
№ 5. С. 25-28 [Voronchikhin V. D., Dubkov K. A.,
[6] Luxton A. R. The preparation, modification and
Ivanov D. P., Semikolenov S. V., Ershov D. V.,
applications of nonfunctional liquid polybutadienes //
Panov G. I. Effect of adding low-molecular-weight
Rubb. Chem. Technol. 1981. V. 54. N 3. P. 596-626.
rubbers on the properties of mixes and vulcanisates. I.
Modification of compo-sites based on butadiene rubber
[7] Петров Г. Н., Клаус А. Е., Белов И. Б. Синте-
// Int. Polym. Sci. Technol. 2010. V. 37. N 5. Р. T/35-T/38.
тический каучук. Л.: Химия, 1983. С. 377-411.
204
Ворончихин В. Д. и др.
[16] Ворончихин В. Д., Дубков К. А., Семиколенов С. В.,
Semikolenov S. V., Ivanov D. P., Il′in I. A. Effect
Иванов Д. П., Ильин И. А. Влияние добавки низ-
of adding low-molecular-weight rub-bers on the
комолекулярных каучуков на свойства смесей и
properties of blends and vulcanisates. II. Modification
резин. 2. Модификация композиций на основе бу-
of composites based on butadiene-acrylonitrile rubber
тадиен-нитрильного каучука // Каучук и резина.
// Int. Polym. Sci. Technol. 2011. V. 38. N 12. Р. 4-7.
2011. № 1. С. 4-7 [Voronchikhin V. D., Dubkov K. A.,
