222
Яковлев А. В. и др.
Журнал прикладной химии. 2020. Т. 93. Вып. 2
УДК 544.6:546.26-162:542.06
СИНТЕЗ МНОГОСЛОЙНОГО ОКСИДА ГРАФЕНА
ПРИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОМ ДИСПЕРГИРОВАНИИ ГРАФИТА В H2SO4
© А. В. Яковлев1, Е. В. Яковлева1, В. Н. Целуйкин2, В. В. Краснов2,
А. С. Мостовой2, М. А. Викулова1, И. H. Фролов1, Л. А. Рахметулина1
1 Саратовский государственный технический университет им. Гагарина Ю. А.,
410054, г. Саратов, ул. Политехническая, д. 77
2 Энгельсский технологический институт (филиал) Саратовского государственного технического
университета им. Гагарина Ю. А.,
413100, Саратовская область, г. Энгельс, пл. Свободы, д. 17
E-mail: aw_71@mail.ru
Поступила в Редакцию 22 апреля 2019 г.
После доработки 14 июля 2019 г.
Принята к публикации 14 декабря 2019 г.
Исследована возможность электрохимического диспергирования природного порошка графита в 83%
H2SO4 для получения многослойного оксида графена. Показано, что определяющее влияние на расслое-
ние графитовых частиц оказывают процессы интеркалирования графита и выделения газообразного
кислорода. Установлено, что в большей степени электрохимическому диспергированию подвержены
порошки графита крупной фракции с размером частиц, превышающим 200 мкм. Полученные углерод-
ные наноструктурированные материалы склонны к агломерации в водной дисперсии. При обработке
ультразвуком размерность частиц окисленного графита заметно снижается с образованием мно-
гослойного оксида графена.
Ключевые слова: графит; серная кислота; электрохимический синтез; окисленный графит; оксид
графена
DOI: 10.31857/S0044461820020097
Получение графеновых препаратов диспергирова-
что позволяет синтезировать одно- и многослойный
нием графита [1] и его производных (оксид графита и
графен [16], функционализированный графен и его
интеркалированные соединения графита) [2-4] с ос-
наногибриды [17]. Плазмоэлектрохимическая экс-
лабленными связями между полиареновыми плоско-
фолиация графита позволяет получать малослойные
стями является распространенным и перспективным
графеновые структуры [18] с широким распределени-
методом синтеза оксида графена. Для синтеза оксида
ем по латеральным размерам (100-600 нм). Сведения
графена часто применяют метод Хаммерса [5], осно-
по электрохимическому синтезу графеновых структур
ванный на химическом окислении чешуйчатого гра-
с использованием порошковых графитовых элект-
фита в серной кислоте с окислителем KMnO4, однако
родов довольно ограничены [19-22], что связано со
в этом случае оксид графена загрязняется продуктами
сложностями формирования суспензионного графи-
восстановления последнего. Получение интеркали-
тового анода и обеспечения равномерного распреде-
рованных соединений графита и оксида графена воз-
ления электролита.
можно и при электрохимическом интеркалировании
Целью настоящей работы являлось изучение вли-
графита с использованием неорганических электро-
яния размера частиц суспензионного графитового
литов [H2SO4, HNO3, (NH4)2SO4, Na2SO4] [6-12].
электрода на кинетику электрохимических процессов
В качестве электродов используют пиролитический
в H2SO4, а также степень электрохимического дис-
углерод, графитовые фольгу или стержни [13-15],
пергирования для получения многослойного графена.
Синтез многослойного оксида графена при электрохимическом диспергировании графита в H2SO4
223
Такие мелкодисперсные фракции модифицирован-
анализатором EXplorer (Aspex, США). ИК-Фурье-
ного углерода могут использоваться при создании
спектроскопию частиц наноструктурированного гра-
композиционных материалов [23] и покрытий [24].
фита проводили на IRTracer-100 (Shimadzu, Япония).
Рентгенофазовый анализ проводили на рентгеновском
дифрактометре ARL X′TRA [Thermo Fisher Scientific
Экспериментальная часть
(Ecublens) SARL, Швейцария].
В исследованиях использовались дисперсные
графитовые порошки китайского производства
Обсуждение результатов
(стандарт GB/T 3518-95). В качестве электролита
применялась 83%-ная H2SO4 квалификации ос.ч.
При изучении влияния размера графитовых ча-
(ГОСТ 14262-78). Электрохимические измерения
стиц на кинетику и механизм электрохимического
проводили с использованием потенциостата IPC Pro
диспергирования использовались фракции графита
MF (Вольта, Россия) на дисперсных графитовых
(см. таблицу).
электродах в трехэлектродной ячейке c ртутно-суль-
Для получения интеркалированного графи-
фатным электродом сравнения. После завершения
та использовали смесь дисперсного графита 2 г и
электрохимического синтеза образцы подвергали ги-
4 г H2SO4. Электрохимическое окисление прово-
дролизу дистиллированной водой (Т = 15-18°С) при
дили в гальваностатическом режиме током 400 мА
перемешивании до рН 5-7. Сушка гидролизованного
(200 мА·г-1 графита) с сообщением количества элек-
бисульфата графита до постоянного веса осуществля-
тричества 0.5, 0.7 и 1.5 А·ч·г-1 и контролем потенци-
лась в сушильном шкафу при температуре 90-100°С.
ала (рис. 1). Начальный ход всех гальваностатических
Исследования распределения размеров частиц окис-
кривых характеризуется снижением потенциала на
ленного графита в водных суспензиях проводили ла-
0.3-0.4 В и обусловлен окислением поверхностных
зерным анализатором размеров частиц Analysette-22
функциональных групп, приводящим к возникнове-
NanoTech (Fritsch, Германия) с диапазоном измерения
нию напряжения в углеродных сетках и их расклини-
0.01-2100 мкм. Исследование поверхности и струк-
ванию [6]. Последующий рост потенциала до 1.3 В
туры частиц наноструктурированного графита осу-
на мелких фракциях графита и 1.6 В на крупных,
ществляли при помощи cканирующего электронного
вероятно, связан с протеканием реакции интеркали-
микроскопа со встроенным энергодисперсионным
рования графита
nC - e- → Cn+ 3.5H2SO4 Cn+·HSO4-·2.5H2SO4 + H+,
(1)
что подтверждается появлением характерного для
При сообщении графитовому электроду количе-
бисульфата графита I ступени внедрения синего цве-
ства электричества свыше 0.5 А·ч·г-1 происходит
та. Следует отметить, что образование бисульфата
переокисление бисульфата графита с частичной де-
графита I ступени внедрения начинается у границы
формацией углеродных слоев по реакции
графитового электрода и диафрагмы платинового
C24+·HSO4-·2H2SO4 → 3(C8+·HSO4-) + 2H+ + 2e-. (2)
катода. Затем фронт реакции распространяется по
направлению к платиновому токоотводу анода и ха-
рактеризуется пологим участком на гальваностати-
Фракционный состав исходного графита
ческих кривых с незначительным ростом потенци-
ала для электродов из крупных фракций графита
№ образца
d, мкм
Содержание, %
(рис. 1). Процесс интеркалирования завершается при
1
400-630
10.3
сообщении графитовому электроду количества элек-
2
315-400
11.7
тричества 0.5 А·ч·г-1, при этом отмечается увели-
3
200-315
62.4
чение объема графитового электрода на 140-180%.
Образование бисульфата графита на электродах из
4
160-200
13.2
графита крупных фракций протекает с большей ско-
5
100-160
2.0
ростью и приводит к росту сопротивления графито-
6
63-100
0.25
вого электрода, в результате регистрируются более
7
50-63
0.15
высокие потенциалы по сравнению с электродами из
8
50-630
100
графита мелких фракций (рис. 1).
224
Яковлев А. В. и др.
При достижении потенциала 2.1-2.2 В на графи-
товых электродах крупных фракций (рис. 1, кривые
1-3) начинается процесс окисления воды с образо-
ванием O2 и O3 (обнаружен при качественном ана-
лизе маркером KI-крахмал) с возможным окисле-
нием углеродной матрицы и образованием СО, СО2.
Выделяющиеся газы способствуют расслаиванию
графитовых частиц и отслоению отдельных слоев
графита, что подтверждается результатами исследо-
вания распределения частиц окисленного графита по
размерам (рис. 2, 3). Следует учитывать, что в про-
цессе гидролиза окисленного графита эксфолиация
графитовых частиц продолжается за счет поглоще-
Рис. 1. Изменение потенциала дисперсного графитового
ния молекул воды молекулами H2SO4 в межслоевых
электрода при анодной гальваноститической поляриза-
пространствах графитовой матрицы. Об этом свиде-
ции (образцы № 1-7; I = 0.2 А·г-1 графита).
тельствует увеличение в 10-11 раз объема гидролизо-
Размер частиц графита (мкм): 1 — 400-630, 2 — 315-400,
ванного и высушенного окисленного графита по срав-
3 — 200-315, 4 — 160-200, 5 — 100-160, 6 — 63-100,
нению с исходным графитом. Частицы окисленного
7 — 50-63.
графита склонны к агломерации, что проявляется в
увеличении средних размеров углеродных кластеров
до 700 мкм для крупных исходных фракций графита
а доля частиц с размером меньше 10 мкм достигает
(рис. 2, 3). Кроме того, некоторое количество частиц
15% от общего количества. Ультразвуковое воздей-
может сохранять целостность матрицы, несмотря на
ствие не только приводит к диспергированию частиц
значительное ослабление взаимодействия соседних
окисленного графита, но и способствует агломерации
плоскостей графита. При ультразвуковом воздействии
частиц с размерами меньше 5 мкм, что проявляет-
для всех образцов отмечается последовательное, по
ся в появлении экстремумов 1-10 и 30-40 мкм на
мере его продолжительности, уменьшение модаль-
дифференциальных кривых при последовательных
ных размеров частиц, причем в большей степени это
измерениях (рис. 2). Максимальное диспергирование
отмечается на образцах крупных фракций (рис. 3),
(уменьшение модального размера в 10-17 раз) отно-
данный параметр для которых составляет 35-40 мкм,
сительно размеров исходного графита отмечается для
Рис. 2. Распределение частиц окисленного графита (образец № 2; Q = 0.7 А·ч·г-1) по размерам в водной суспензии.
1, 1′ — интегральная кривая распределения; 2, 2′ — дифференциальная кривая распределения; 1′, 2′ — при воздействии
ультразвука мощностью 50 Вт.
Синтез многослойного оксида графена при электрохимическом диспергировании графита в H2SO4
225
фракции графита (рис. 4). В большей степени рас-
слоению с образованием слоев толщиной до 0.1 мкм
оказались подвержены крупные фракции графита,
синтезированные при сообщении количества электри-
чества свыше 0.7 А·ч·г-1 (рис. 4, б). При пропускании
меньшего количества электричества формируются
более толстые слои (рис. 4, a), как и при использо-
вании порошков графита мелких фракций (рис. 4, в).
Результаты сканирующей электронной микроскопии
согласуются с описанными ранее исследованиями
структуры окисленного графита, синтезированного
методом Хаммерса [3, 4] и электрохимическим ме-
тодом [20, 21]. На рентгенограмме регистрируется
характерный для оксида графена пик при 2θ = 11.45°,
который появляется на переокисленных образцах
(рис. 5, кривые 2, 3) и отсутствует на бисульфате
графита (кривая 1). Данный рефлекс соответствует
межслоевому расстоянию 7.78 Å, вычисленному по
Рис. 3. Распределение частиц по размерам в водной
уравнению Брэгга, и позволяет классифицировать
суспензии для образцов № 1-8.
полученное соединение как многослойный оксид
Q (A·ч·г-1): a — 0.5, б — 0.7, в — 1.5.
Размер частиц графита (мкм): 1 — 400-630, 2 — 315-400,
графена.
3 — 200-315, 4 — 160-200, 5 — 100-160, 6 — 63-100,
ИК-спектры окисленного графита имеют ярко вы-
7 — 50-63, 8 — 50-630.
раженный пик при 3417 см-1 (рис. 6), соответствую-
щий валентным колебаниям группы ОН (гидроксилы
графита с размером частиц 400-630 мкм (рис. 3), что
основания), и полосы 2800 и 3100 см-1, соответству-
подтверждает определяющее влияние электрохими-
ющие колебаниям фенольных групп, что согласуется
ческого интеркалирования при потенциалах актив-
с ИК-спектрами окиси графита, полученной мето-
ного выделения кислорода на расслоение порошков
дом Хаммерса [3, 4]. Пик при 1627 см-1 объясняется
графита. Следует отметить, что порошок исходного
sp2-гибридизацей C=C в структуре графена [3]. Пик
графита (образец № 8) также подвергается ультраз-
при ~2300 см-1 соответствует пику поглощенных
вуковому диспергированию, однако размер частиц
молекул СО2 [4]. Полоса между 1106 и 1005 см-1
уменьшается лишь в 2.5 раза (рис. 3).
соответствует колебаниям C-O-C (эпоксигруппы)
Структура частиц окисленного графита пред-
[4]. Полоса при 1384 см-1 представляет собой дефор-
ставляет собой последовательность упорядоченных
мационное колебание в СООН-группах. Присутствие
слоев, толщина которых зависит от режима электро-
этих кислородсодержащих групп подтверждает обра-
химического окисления и размера частиц исходной
зование структуры многослойного оксида графена.
Рис. 4. Сканирующая электронная микроскопия электрохимически окисленного графита.
№ образца: а — 2 (0.5 А·ч·г-1), б — 2 (0.7 А·ч·г-1), в — 6 (0.7 А·ч·г-1).
226
Яковлев А. В. и др.
Рис. 5. Рентгенограмма электрохимически окисленного
графита (образец № 2).
Рис. 6. ИК-Фурье-спектроскопия электрохимически
Q (А·ч·г-1): 1 — 0.5, 2 — 0.7, 3 — 1.5.
окисленного графита.
Выводы
Информация о вкладе авторов
В результате проведенных исследований пока-
А. В. Яковлев, Е. В. Яковлева и В. В. Краснов
зана возможность электрохимического дисперги-
разработали методику эксперимента. В. В. Краснов и
рования природного графита в H2SO4 и получения
И. H. Фролов провели синтез образцов. А. В. Яковлев
оксида графена. Показано, что диспергирование
провел исследования на сканирующем электронном
осуществляется при анодном интеркалировании
микроскопе. М. А. Викулова провела исследования
с образованием бисульфата графита, переокисле-
распределения частиц по размерам и рентгенофа-
нии полученных соединений при потенциалах вы-
зовый анализ. А. С. Мостовой провел исследования
деления кислорода и их гидролизе с образованием
методом ИК-Фурье-спектроскопии. А. В. Яковлев,
многослойного оксида графена. В большей степе-
В. Н. Целуйкин, Е. В. Яковлева, Л. А. Рахметулина
ни электрохимическому диспергированию подвер-
участвовали в обработке данных. А. В. Яковлев на-
гаются крупные фракции природного графита с
писал текст статьи. Все авторы участвовали в об-
размером частиц свыше 200 мкм с образованием
суждении результатов и редактировании текста и
микроразмерных частиц наноструктурированного
графической части статьи.
углерода. Исследования синтезированных образцов
методами РФА, СЭМ, ИК-Фурье-спектроскопии
свидетельствуют об образовании многослойного ок-
Информация об авторах
сида графена.
Яковлев Андрей Васильевич, д.т.н., проф. кафе-
дры «Химия и химическая технология материалов»,
ФГБОУ ВО «Саратовский государственный техни-
Финансирование работы
ческий университет им. Гагарина Ю. А.», ORCID:
Исследование выполнено при финансовой под-
держке Российского фонда фундаментальных
Яковлева Елена Владимировна, к.х.н., доцент ка-
исследований в рамках научного проекта № 18-29-
федры «Природная и техносферная безопасность»,
19048.
ФГБОУ ВО «Саратовский государственный техни-
ческий университет им. Гагарина Ю. А.», ORCID:
Конфликт интересов
Целуйкин Виталий Николаевич, д.т.н., доцент, за-
Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-
ведующий кафедрой «Технология и оборудование
ресов, требующего раскрытия в данной статье.
химических, нефтегазовых и пищевых производств»,
Синтез многослойного оксида графена при электрохимическом диспергировании графита в H2SO4
227
Энгельсский технологический институт (филиал)
[4] Zaaba N. I., Foo K. L., Hashima U., Tanb S. J., Wei-
ФГБОУ ВО «Саратовский государственный техни-
Wen Liu, Voon C. H. Synthesis of graphene oxide
ческий университет им. Гагарина Ю. А.», ORCID:
using modified hummers method: Solvent influence //
Proc. Enging. 2017. N184. P.469-477.
Краснов Владимир Васильевич, к.х.н., доцент
[5] Hammers W. S., Offman R. E. Preparation of graphitic
кафедры «Естественные и математические науки»,
oxide // J. Am. Chem. Soc. 1958. V. 80. N 6. P. 1339.
Энгельсский технологический институт (филиал)
ФГБОУ ВО «Саратовский государственный техни-
[6] Яковлев А. В., Забудьков С. Л., Яковлева Е. В.,
ческий университет им. Гагарина Ю. А.», ORCID:
Финаенов А. И. Исследование возможности
анодного окисления суспензий дисперсный
Мостовой Антон Станиславович, к.т.н., доцент
графит-азотная кислота // ЖПХ. 2006. Т. 79.
кафедры «Естественные и математические науки»,
№ 10. С. 1621-1625 [Yakovlev A. V., Zabud′kov
заведующий лабораторией «Современные методы ис-
S. L., Yakovleva E. V., Finaenov A. I. A study of
следования функциональных материалов и систем»,
the possibility of anodic oxidation of suspensions
Энгельсский технологический институт (филиал)
formed by dispersed graphite and nitric acid // Russ.
ФГБОУ ВО «Саратовский государственный техни-
J. Appl. Chem. 2006. V. 79. N 10. P. 1600-1604.
ческий университет им. Гагарина Ю. А.», ORCID:
[7] Яковлев А. В., Забудьков С. Л., Яковлева Е. В.,
Финаенов А. И. Электрохимические процессы на
Викулова Мария Александровна, к.х.н., доцент ка-
порошковых графитовых электродах в раство-
федры «Химия и химическая технология материа-
рах HNO3 // ЖПХ. 2010. Т. 83. № 5. С. 769-774
лов», ФГБОУ ВО «Саратовский государственный тех-
[Yakovlev A. V., Yakovleva E. V., Zabud′kov S. L.,
нический университет им. Гагарина Ю. А.», ORCID:
Finaenov A. I. Electrochemical processes on graphite
powder electrodes in HNO3 solutions // Russ. J. Appl.
Фролов Иван Николаевич, аспирант кафедры
Chem. 2010. V. 83. N 5. P. 820-825.
«Химия и химическая технология материалов»,
ФГБОУ ВО «Саратовский государственный техни-
[8] Sheng Yang, Martin R. Lohe, Klaus Müllen, Xinliang
ческий университет им. Гагарина Ю. А.», ORCID:
Feng. New-generation graphene from electrochemical
approaches: Production and applications // Advanced
Mater. 2016. N 28. P. 6213-6221.
Рахметулина Лидия Анатольевна, аспирант кафе-
дры «Химия и химическая технология материалов»,
[9] Peng Wang, Tao Yao, Bo Sun, Xiaoliang Fan, Sijie
ФГБОУ ВО «Саратовский государственный техни-
Dong, Yun Bai, Yu Shi. A cost-effective method
ческий университет им. Гагарина Ю. А.», ORCID:
for preparing mechanically stable anti-corrosive
superhydrophobic coating based on electrochemically
exfoliated grapheme // Colloids and Surfaces A:
Physicochem. Eng. Aspects. 2017. V. 513. P. 396-401.
Список литературы
[1] Иони Ю. В., Ткачев С. В., Булычев Н. А., Губин С. П.
[10] Kunfeng Chen, Dongfeng Xue. Preparation of colloidal
Получение ультрадисперсного нанографита //
graphene in quantity by electrochemical exfoliation //
Неорган. материалы. 2011. Т. 47. № 6. С. 671-677
J. Colloid Interface Sci. 2014. V. 436. N 15. P. 41-46.
[Ioni Y. V., Tkachev S. V., Bulychev N. A., Gubin S. P.
Preparation of finely dispersed nanographite // Inorg.
[11] Randhir Singh, Chandra Charu Tripathi. Synthesis
Mater. 2011. V. 47. N 6. P. 597-602.
of colloidal graphene by electrochemical exfoliation
of graphite in lithium sulphate // Mater. Today:
[2] Dreyer D. R., Jia H. P., Bielawski C. W. Graphene
Proceedings. 2018. V. 5. P. 973-979.
oxide: A convenient carbocatalyst for facilitating
oxidation and hydration reactions // Angewandte Chem.
[12] Hui Wang, Can Wei, Kaiyi Zhu, Yu Zhang, Chunhong
Int. Ed. Engl. 2010. V. 49. N 38. P. 6813-6816. https://
Gong, Jianhui Guo, Jiwei Zhang, Laigui Yu,
doi.org/10.1002/anie.201002160
Jingwei Zhang. Preparation of graphene sheets by
[3] Qi Li, Xinli Guo, Yao Zhang, Weijie Zhang, Chuang Ge,
electrochemical exfoliation of graphitein confined
Li Zhao, Xiaojuan Wang, Hongyi Zhang, Jian Chen,
space and their application in transparent conductive
Zengmei Wang, Litao Sun. Porous graphene paper for
films // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2017. N 9.
supercapacitor applications //J. Mater. Sci. Technol.
P. 34456-34466.
2017. N 33. P. 793-799.
228
Яковлев А. В. и др.
[13] Yu Lin Zhong, Zhiming Tian, George P. Simon, Dan
solutions of inorganic salts // J. Am. Chem. Soc. 2014.
Li. Scalable production of graphene via wet chemistry:
V. 136. N 16. P. 6083-6091.
Progress and challenges // Mater. Today. 2014. V. 18.
N 2. P. 73-78.
[20]
Gurzeda B., Buchwald T., Nocun M., Bakowicz A.,
Krawczyk P. Graphene material preparation through
[14] Jianyun Cao, Pei He, Mahdi A. Mohammed, Xin
thermal treatment of graphite oxide electrochemically
Zhao, Robert J. Young, Brian Derby, Ian A. Kinloch,
synthesized in aqueous sulfuric acid // RSC Advances.
Robert A. W. Dryfe Two-step electrochemical
2017. V. 7. P. 19904-19911.
intercalation and oxidation of graphite for the mass
production of graphene oxide // J. Am. Chem. Soc.
[21]
Zhiming Tian, Pei Yu, Sean E. Lowe, Tony G.
2017. V. 139. N 48. P. 17446-17456.
Pandolfo, Thomas R. Gengenbach, Kate M. Nairn,
Jingchao Song, Xin Wang, Yu Lin Zhong, Dan Li.
[15] Sheng Yang, Antonio Gaetano Ricciardulli, Shaohua
Facile electrochemical approach for the production of
Liu, Renhao Dong, Martin R. Lohe, Alfons Becker,
graphite oxide with tunable chemistry // Carbon. 2017.
Marco A. Squillaci, Paolo Samorì, Klaus Müllen,
V. 112. P. 185-191.
Xinliang Feng. Ultrafast delamination of graphite
into high-quality graphene using alternating currents
[22]
Sean E. Lowe, Ge Shi, Yubai Zhang, Jiadong Qin,
// Angew. Chem. Int. Ed Engl. 2017. V. 56. N 23.
Shujun Wang, Alexander Uijtendaal, Jiqing Sun, Lixue
Jiang, Shuaiyu Jiang, Dongchen Qi, Mohammad
[16] Resmia P. E., Palaniayappanb L., Ramachandrana T.,
Al-Mamun, Porun Liu, Yu Lin Zhong, Huijun Zhao.
Satheesh Babu T. G. Electrochemical synthesis of
Scalable production of graphene oxide using a
graphene and its application in electrochemical
3d-printed packed-bed electrochemical reactor with
sensing of glucose // Mater. Today: Proceedings. 2018.
a boron-doped diamond electrode // ACS Appl. Nano
V. 5. P. 16487-16493.
Mater. 2019. V. 2. N 2. P. 867-878.
[17] Pei Yu, Sean E. Lowe, George P. Simon, Yu Lin Zhong.
[23]
Kharitonov A. P., Tkachev A. G., Blohin A. N.,
Electrochemical exfoliation of graphite and production
Dyachkova T. P., Kobzev D. E., Maksimkin A. V.,
of functional grapheme // Current Opinion Colloid
Mostovoi A. S., Alekseiko L. N. Reinforcement of
Interface Sci. 2015 .V. 20. N 5-6. P. 329-338. https://
bisphenol-f epoxy resin composites with fluorinated
doi.org/10.1016/j.cocis.2015.10.007
carbon nanotubes // Composites Sci. Technol. 2016.
[18] Кривенко А. Г., Манжос Р. А., Коткин А. С.
N 134. P. 161-167.
Плазмоэлектрохимическое расщепление графита
при импульсном воздействии // Химия высоких
[24]
Целуйкин В. Н., Корешкова А. А. Электроосаждение
энергий. 2018. Т. 52. № 3. С. 248-250 [Krivenko
и свойства композиционных покрытий цинк-
A. G., Manzhos R. A., Kotkin A. S. Plasma-assisted
углеродные нанотрубки // ЖПХ. 2015. Т. 88.
electrochemical exfoliation of graphite in the pulsed
№ 2. С. 269-272 [Tseluikin V. N., Koreshkova A. A.
mode // High Energy Chem. 2018. V. 52. N 3. P. 272-
Electrochemical deposition and properties of
composite coatings consisting of zinc and carbon
[19] Khaled Parvez, Zhong-Shuai Wu, Rongjin Li, Xianjie
nanotubes // Russ. J. Appl. Chem. 2015. V. 88. N 2.
Liu, Robert Graf, Xinliang Feng, Klaus Müllen.
P. 272-274].
Exfoliation of graphite into graphene in aqueous
