Журнал прикладной химии. 2020. Т. 93. Вып. 2

СПЕЦИФИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ

УДК 66.081.6-278

КОМПОЗИЦИОННЫЕ МЕМБРАНЫ НА ОСНОВЕ

ПОЛИ[1-ТРИМЕТИЛСИЛИЛ-1-ПРОПИН]А: ВЛИЯНИЕ ВНЕДРЕННЫХ

В МАТРИЦУ ПОЛИМЕРА ПОРИСТЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ КАРКАСОВ,

ПОЛУЧЕННЫХ ПО РЕАКЦИИ ФРИДЕЛЯ-КРАФТСА

¹ Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН,

119991, г. Москва, Ленинский пр., д. 29

² Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова,

119991, г. Москва, микрорайон Ленинские горы, д. 1, стр. 3

E-mail: db2@ips.ac.ru

Поступила в Редакцию 12 декабря 2019 г.

После доработки 16 января 2020 г.

Принята к публикации 17 января 2020 г.

Изучено влияние внедренных в матрицу стеклообразного полимера поли[1-триметилсилил-1-пропин]а

(ПТМСП) частиц пористых ароматических каркасов, синтезированных по реакции Фриделя-Крафтса

(ПАК-ФК), на стабилизацию транспортных характеристик композиционных мембран с тонким селек-

тивным слоем (2.0-2.2 мкм). В качестве сравнения рассмотрены образцы композиционных мембран с

селективным слоем на основе ПТМСП и ПТМСП, наполненного частицами ПАК-11, синтезированных

по реакции Сузуки. Все образцы композиционных мембран демонстрировали снижение абсолютных

значений газопроницаемости по всем газам во времени вследствие релаксации неравновесного свобод-

ного объема ПТМСП, при этом наибольшее снижение наблюдается в течение первой тысячи часов с

момента создания мембран. Стабилизация транспортных характеристик композиционных мембран

с ПТМСП/ПАК-ФК наблюдается по прошествии 5000 ч с момента создания мембран, далее произ-

водительность по диоксиду углерода сохраняется на уровне 8-9 м³·м^-2·ч^-1·атм^-1 в течение 9200 ч.

Аналогичные значения производительности для состаренных композиционных мембран на основе

ПТМСП и ПТМСП/ПАК-11 составили около 1.5 м³·м^-2·ч^-1·атм^-1 .

Ключевые слова: пористые ароматические каркасы; ПТМСП; физическое старение; газоразделение;

композиционные мембраны

DOI: 10.31857/S0044461820020140

Наиболее распространенным мембранным матери-

структуру мембраны в условиях эксплуатации, осо-

алом, используемым в производстве промышленных

бенно при высоких давлениях [1-3]. Стеклообразные

газоразделительных мембран, являются аморфные

полимеры представляют собой неравновесные систе-

стеклообразные полимеры благодаря оптимальной

мы, характеризующиеся определенной долей сво-

комбинации проницаемости и селективности, а также

бодного объема, ограниченные в матрице материала.

хорошим механическим свойствам самого полимер-

Тенденция таких материалов к релаксации избыточ-

ного материала, позволяющим сохранять заданную

ного свободного объема за счет сегментальной под-

257

258

Бахтин Д. С. и др.

вижности и перегруппировки макроцепей (так назы-

ночных композитных (TFC) мембран представляет

ваемый эффект «физического старения») приводит к

интерес как с практической, так и с фундаментальной

снижению газотранспортных характеристик мембран

точки зрения. Насколько нам известно, большинство

во времени. Основными способами предотвращения

опубликованных исследований по физическому ста-

или минимизации снижения газопроницаемости по-

рению материала ПТМСП проводились с плотными

лимерного материала во времени являются ограни-

пленками толщиной от 30 мкм [12-21].

чение подвижности макроцепей или дополнительное

Ранее синтез ПАК для создания мембран со сме-

увеличением доли свободного объема за счет введе-

шанной матрицей осуществляли с помощью реакции

ния наполнителей. Так, в последние года активно ис-

кросс-сочетания Сузуки между тетракис-(п-бром-

следуется новый тип наполнителей — пористые аро-

фенил)метаном и бифенилдиборной кислотой (см.

матические каркасы (ПАК) с различным дизайном и

схему). Недостаток данного метода — использование

структурой [4-9] . Эффект внедрения ПАК в матрицу

в большом количестве дорогостоящих реагентов, та-

полимера с целью минимизации влияния физического

ких как ацетат палладия и бифенилдиборная кислота.

старения на газотранспортные характеристики был

Альтернатива данному методу синтеза ПАК — сшив-

успешно продемонстрирован для образцов, изготов-

ка ароматических фрагментов молекул-мономеров

ленных из ПТМСП, поли[4-метил-2-пентен]а (ПМП)

с помощью реакции Фриделя-Крафтса (ПАК-ФК)

и полибензодиоксана PIM-1 толщиной 30-150 мкм [4,

[20-22]. Достоинства нового метода заключаются

5, 7, 10, 11], а также мембран композиционного типа

в значительно более низкой стоимости реагентов и

с селективным слоем толщиной 1-6 мкм [8, 9].

простоте проведения синтеза.

С практической точки зрения ПТМСП-подобные

Целью данной работы являлось создание тон-

материалы могут использоваться в газоразделитель-

кослойных композиционных мембран на основе

ных мембранах в качестве верхнего слоя толщиной

ПТМСП с добавлением синтезированных по реакции

микрометрового уровня, поэтому исследование вли-

Фриделя-Крафтса частиц ПАК-ФК и исследование

яния наполнителя ПАК на характеристики тонкопле-

их физического старения.

Схема синтеза классических пористых ароматических каркасов ПАК-11 (а) и нового типа пористых

ароматических каркасов ПАК-ФК (б)

B(OH)₂

Pd(PPh₃)₄

K₂CO₃, DMF

B(OH)₂

PAF-20

B(OH)₂

Pd(PPh₃)₄

K₂CO₃, DMF

PAF-30

B(OH)₂

Композиционные мембраны на основе поли[1-триметилсилил-1-пропин]а...

259

Экспериментальная часть

заключалась в предварительном импрегнировании в

изопропаноле и последующем криогенном разламы-

Синтез пористых ароматических каркасов с помо-

вании в жидком азоте.

щью реакции Фриделя-Крафтса (ПАК-ФК) проводи-

Газопроницаемость композиционных мембран по

ли по методике, описанной ранее [22].

индивидуальным газам (в строгом порядке: N₂, O₂,

В данной работе использовался образец партии

затем CO₂) измеряли объемным методом при комнат-

ПТМСП, синтез которого был описан ранее [22] и

ной температуре. Газы подавались на мембрану под

выполнен в лаборатории «Синтез селективно-прони-

давлением до 2.0 бар, со стороны пермеата поддер-

цаемых полимеров» (ИНХС РАН).

живалось атмосферное давление. Предварительное

В качестве подложек для последующего создания

вакуумирование образцов перед измерением не про-

композиционных мембран были выбраны микрофиль-

водили. Площадь рабочей поверхности мембраны

трационные промышленные мембраны производства

составляла 12.6 см². Селективные свойства мембран

ЗАО НТЦ «Владипор» МФФК-1. Тонкий верхний

характеризовали величинами идеальной селективно-

селективный слой ПТМСП наносили на пористую

сти проницаемости по паре газов CO₂/N₂.

подложку из 0.5 мас%-ного раствора полимера в

хлороформе (марка х.ч., Химмед, Россия) методом

частичного погружения подложки в формовочную

Обсуждение результатов

ванну [23]. Полученные композиционные мембраны

представляли собой полотно 0.1-0.35 м. Процесс

В ходе работы были получены два идентичных об-

нанесения осуществлялся при комнатной темпера-

разца композиционных мембран размером 10 × 30 см

туре 20-23°С. Скорость протяжки подложки строго

с селективным слоем на основе ПТМСП с добавле-

контролировалась и составляла 1.8 м·мин^-1.

нием 10 мас% ПАК-ФК. СЭМ-микрофотографии по-

Распределение ПАК в полимерной матрице по-

перечных сколов композиционных мембран показали

лучаемых образцов мембран исследовали с помо-

отсутствие в образцах видимого проникновения мате-

щью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ)

риала селективного слоя в пористую структуру под-

высокого разрешения (Hitachi Tabletop Microscope

ложечного слоя, а также отсутствие скопления агло-

TM3030Plus), оснащенного приставкой Bruker Silicon

мератов частиц ПАК-ФК в матрице ПТМСП (рис. 1).

Drift Detector (SDD) для проведения анализа методом

Также с помощью фотографий стало возможным

энергодисперсионной спектроскопии (EDXS). С по-

оценить толщину селективного слоя на поверхно-

мощью настольного напылителя DSR-1 производства

сти микрофильтрационной подожки МФФК, среднее

компании «Nanostructured Coatings Co.» подготовлен-

значение которого для всех исследованных образцов

ные образцы в специальной камере при вакуумном

составило 2.0 ± 0.1 и 2.2 ± 0.1 мкм для мембран ПАН/

разряжении (около 50 мTорр) покрывались тонким

ПТМСП + 10% ПАК-ФК (1) и ПАН/ПТМСП + 10%

(~50 Å) слоем золота. Подготовка образцов мембран

ПАК-ФК (2) соответственно.

Рис. 1. Микрофотографии сканирующего электронного микроскопа поперечных слоев композиционных мембран

с 10 мас% добавки ПАК-ФК.

Образец: а — ПАН/ПТМСП + 10% ПАК-ФК (1), б — ПАН/ПТМСП + 10% ПАК-ФК (2).

260

Бахтин Д. С. и др.

С целью сопоставления влияния различных типов

ПАК на стабилизацию газотранспортных свойств

тонких слоев на основе ПТМСП мы сравнили дан-

ные по изменению во времени производительности

мембран по диоксиду углерода и идеальной селек-

тивности разделения для пар газов диоксид угле-

рода/азот для композиционных мембран (рис. 2, 3),

полученных на основе ПТМСП (толщина селектив-

ного слоя 2.8 мкм) и ПТМСП с содержанием частиц

ПАК-ФК (данная работа) и ПАК-11 (толщина се-

лективного слоя 2.1 мкм) [8]. Оба образца компози-

ционных мембран с селективным слоем на основе

ПТМСП + 10% ПАК-ФК демонстрировали исход-

ную производительность по диоксиду углерода на

уровне 40.4 м³·м^-2∙ч^-1∙атм^-1, значения аналогичного

показателя для композиционных мембран на основе

Рис. 3. Зависимость идеальной селективности по па-

ПТМСП и ПТМСП + 10% ПАК-11 составляли 42.4 и

ре газов CO₂/N₂ от времени жизни композиционных

52.5 м³·м^-2∙ч^-1∙атм^-1 соответственно.

мембран на основе поли[1-триметилсилил-1-пропин]

Все образцы композиционных мембран демон-

а и наполнителей семейства пористых ароматических

каркасов.

стрируют снижение транспортных характеристик во

времени, при этом наибольшее падение наблюдается

на начальном этапе (рис. 2). Так, в течение первых

1000 ч с момента создания мембран происходит сни-

мембран ПТМСП + 10% ПАК-ФК стабилизируется

жение производительности по диоксиду углерода на

на более высоком уровне по сравнению с ранее ис-

50-55% для двух образцов ПТМСП + 10% ПАК-ФК,

следованными мембранами. Постепенное увеличение

60% для ПТМСП и 88% для ПТМСП + 10% ПАК-11.

значений идеальной селективности разделения для

Стабилизация транспортных характеристик компо-

пар газов диоксид углерода/азот при падении произ-

зиционных мембран, полученных в рамках данной

водительности по всем газам для ранее исследован-

работы, наблюдается на уровне 8-9 м³·м^-2∙ч^-1∙атм^-1

ных образцов свидетельствовало о продолжении про-

по прошествии порядка 5000 ч с момента получения

цесса уплотнения полимерной матрицы, уменьшении

мембран. Важно отметить, что производительность

доли свободного объема и количества адсорбционных

центров, отрицательно влияющих на скорость газо-

переноса в стеклообразных полимерах. Снижение

идеальной селективности спустя 5000 ч с момента

создания для образцов ПТМСП и ПТМСП + 10%

ПАК-11 скорее всего свидетельствовало об образо-

вании дефектов на поверхности селективного слоя

и начале его разрушения вследствие многократного

зажима образца в ячейке при проведении каждого

измерения газопроницаемости, что и стало причиной

для приостановления дальнейшего периодического

измерения данных образцов.

Следует отметить, что изменение газотранспорт-

ных свойств всех тонкослойных композиционных

мембран независимо от толщины слоя ПТМСП может

быть описано в терминах релаксации неравновесного

свободного объема. Снижение газопроницаемости

обычно сопровождается увеличением идеальной се-

лективности газа, что соответствует классическому

Рис. 2. Зависимость проницаемости СО₂ от времени с

процессу уплотнения полимерной матрицы. Кроме

момента создания композиционных мембран на основе

поли[1-триметилсилил-1-пропин]а и наполнителей се-

того, релаксация избыточной доли свободного объема

мейства пористых ароматических каркасов.

в стеклообразных полимерах может рассматриваться

Композиционные мембраны на основе поли[1-триметилсилил-1-пропин]а...

261

как «диффузия» элементов свободного объема из

в 3 раза — 240 и 770 м²·г^-1 соответственно. Таким

материала к ее поверхности. В связи с этим в лите-

образом, можно сделать заключение, что частицы

ратуре было предложено использовать второй закон

ПАК не позволяют предотвратить сегментальную

Фика при анализе процесса релаксации, например, в

подвижность на начальном этапе релаксации, но в

тонких сплошных мембранах на основе полисульфо-

случае с наполнителем ПАК-ФК, более развитая по-

на, полиимида Matrimid® 5218 или поли[2,6-диме-

ристая структура которого позволяет минимизировать

тил-1,4-фениленоксид]а [24]. В результате для ряда

дальнейшую релаксацию стеклообразного полимера,

стеклообразных полимеров было показано, что ко-

становится возможным стабилизировать газотранс-

эффициент газопроницаемости, зависящий прямо

портные свойства мембранного материала в долго-

пропорционально от свободного объема (FFV), может

срочной перспективе.

быть представлен как функция одного параметра —

нормированного на квадрат толщины селективного

Выводы

слоя времени старения t/l², имеющего единицу из-

мерения обратного коэффициента диффузии [с·см^-2]

Впервые показано, что введение наночастиц пори-

[24].

стых ароматических каркасов, полученных в ходе од-

Все образцы композиционных мембран демон-

ностадийного синтеза по реакции Фриделя-Крафтса,

стрируют общую тенденцию изменения коэффи-

позволяет замедлить процесс релаксации макроцепей

циентов газопроницаемости по диоксиду углерода

в тонком селективном слое (2.0-2.2 мкм) стеклоо-

(рис. 4) в течение первых 650 ч с момента создания,

бразного полимера поли[1-триметилсилил-1-про-

что позволяет сделать предположение о схожести

пин]а. Значения производительности по диоксиду

процессов релаксации цепей ПТМСП. Различие в

углерода снижаются в первые 5000 ч до уровня

транспортных характеристиках образцов со смешан-

8-9 м³·м^-2∙ч^-1∙атм^-1, что составляет 17-20% от на-

ной матрицей ПТМСП с ПАК-ФК проявляется по

чальных значений, и далее практически не изменя-

прошествии 650 ч, при этом образцы с селективным

ются в течение 9200 ч с момента получения мембран.

слоем на основе ПТМСП и ПТМСП +10% ПАК-11

Изученные ранее аналогичные наночастицы ПАК-11,

продолжают сохранять общую тенденцию большей

полученные в ходе двустадийного синтеза по ре-

потери газотранспортных характеристик с течением

акции Сузуки, показали меньшую эффективность,

времени. Данные результаты могут быть объяснены

так как производительность по диоксиду углерода

с точки зрения различия в пористости двух напол-

спустя 7100 ч составляла 1.5 м³·м^-2∙ч^-1∙атм^-1 (2.9%

нителей. Так, в частности, площади поверхности

от начальных значений). Таким образом, предложен-

ПАК-11 и ПАК-ФК, оцененные методом низкотем-

ный подход позволяет не только упростить синтез

пературной адсорбции азота, различаются более чем

и одновременно увеличить пористость получаемых

частиц ПАК (внутренняя поверхность 770 м²·г^-1), но

и достигнуть большей эффективности в стабилизации

газотранспортных характеристик тонких селективных

слоев на основе стеклообразных полимеров.

Благодарности

Авторы выражают благодарность В. Н. Кривовой

за помощь в проведение характеризации газотранс-

портных свойств композиционных мембран, центру

коллективного пользования «Новые нефтехимиче-

ские процессы, полимерные композиты и адгезивы»

за предоставленное оборудование для проведения

исследований.

Финансирование работы

Рис. 4. Зависимость коэффициента проницаемости СО₂

Исследование выполнено при поддержке гранта

от нормированного времени старения.

Российского научного фонда (проект № 18-19-00738).

262

Бахтин Д. С. и др.

Конфликт интересов

separation // J. Ind. Eng. Chem. 2018. V. 67. P. 373-

379. https://doi.org/10.1016/j.jiec.2018.07.011

Соавтор А. Л. Максимов заявляет, что он является

[7] Ben T., Ren H., Mа S., Cao D., Lan J., Jing X., Qiu S.

главным редактором Журнала прикладной химии,

Targeted synthesis of a porous aromatic framework

у остальных соавторов конфликт интересов отсут-

with high stability and exceptionally high surface

ствует.

area // Angew. Chem. 2009. V. 121. N 50. P. 9621-

9624. https://doi.org/10.1002/anie.200904637

[8] Bakhtin D. S., Kulikov L. A., Legkov S. A.,

Информация об авторах

Khotimskiy V. S., Levin I. S., Borisov I. L.,

Бахтин Данила Станиславович, ORCID: https://

Maksimov A. L., Volkov V. V., Karakhanov E. A.,

orcid.org/0000-0001-8619-8326

Volkov A. V. Crosslinking and stabilization of

nanoparticle filled poly(1-trimethylsilyl-1-propyne)

Куликов Леонид Андреевич, ORCID: https://orcid.

nanocomposite membranes for gas separations // J.

org/0000-0002-7665-5404

Membr. Sci. 2018. V. 554. P. 211-220.

Максимов Антон Львович, д.х.н., чл.-корр. РАН,

https://doi.org/10.1002/app.30320

ORCID: https://orcid.org/0000-0001-9297-4950

[9] Бахтин Д. С., Куликов Л. А., Бондаренко Г. Н.,

Волков Алексей Владимирович, д.х.н., ORCID:

Василевский В. П., Максимов А. Л., Волков А. В.

https://orcid.org/0000-0003-4524-4597

Стабилизация газотранспортных свойств компози-

ционных мембран с тонким разделительным слоем

на основе ПТМСП добавкой наночастиц пористых

Список литературы

ароматических каркасов и одновременной сшивкой

[1] Volgin I. V., Andreeva M. V., Larin S. V., Didenko A. L.,

полимера // Мембраны и мембран. технологии.

Vaganov G. V., Borisov I. L., Volkov A. V., Klushin L. I.,

2018. Т. 8. № 4. С. 1-8.

Lyulin S. V. Transport properties of thermoplastic

https://doi.org/10.1134/S221811721804003X

R-BAPB polyimide: molecular dynamics simulations

[Bakhtin D. S., Kulikov L. A., Bondarenko G. N.,

and experiment // Polymers. 2019. V. 11. N 1. ID. 1775.

Vasilevskii V. P., Maksimov A. L., Volkov A. V.

https://doi.org/10.3390/polym11111775

Stabilization of gas transport properties of composite

[2] Trubyanov M. M., Drozdov P. N., Atlaskin A. A.,

membranes with a thin PTMSP selective layer by

Battalov S. V., Puzanov E. S., Vorotyntsev A. V.,

adding porous aromatic framework nanoparticles and

Vorotyntsev I. V. Unsteady-state membrane gas

simultaneous polymer crosslinking // Petrol. Chem.

separation by novel pulsed retentate mode for improved

2018. V. 58. N 9. P. 790-796.

membrane module performance: Modelling and

https://doi.org/10.1134/S0965544118090037 ].

experimental verification // J. Membr. Sci. 2017. V. 530.

[10]

Cheng Y., Ying Y., Japip S., Jiang S. D., Chung T. S.,

P. 53-64. https://doi.org/10.1016/j.memsci.2017.01.064

Zhang S., Zhao D. Advanced porous materials in

[3] Апель П. Ю., Бобрешова О. В., Волков А. В., Вол-

mixed matrix membranes // Adv. Mater. 2018. V. 30.

ков В. В., Никоненко В. В., Стенина И. А., Филип-

N 47. ID. 1802401.

пов А. Н., Ямпольский Ю. П., Ярославцев А. Б.

https://doi.org/10.1002/adma.201802401

Перспективы развития мембранной науки //

[11]

Yushkin A., Grekhov A., Matson S., Bermeshev M.,

Мембраны и мембран. технологии. 2019. Т. 9. № 2.

Khotimsky V., Finkelstein E., Budd P. M., Volkov V.,

С. 59-80.

Vlugt T. J. H., Volkov A. Study of glassy polymers

https://doi.org/10.1134/S2218117219020020

fractional accessible volume (FAV) by extended

[4] Bermeshev M. V., Chapala P. P. Addition

method of hydrostatic weighing: Effect of porous

polymerization of functionalized norbornenes as a

structure on liquid transport // React. Funct. Polym.

powerful tool for assembling molecular moieties of

2015. V. 86. P. 269-281.

new polymers with versatile properties // Prog. Polym.

https://doi.org/10.1016/j.reactfunctpolym.2014.06.010

Sci. 2018 V. 84. P. 1-46.

[12]

Volkov A. V., Bakhtin D. S., Kulikov L. A., Tere-

https://doi.org/10.1016/j.progpolymsci.2018.06.003

nina M. V., Golubev G. S., Bondarenko G. N.,

[5] Zhang Y., Li B., Ma S. Addition polymerization of

Legkov S. A., Shandryuk G. A., Volkov V. V.,

functionalized norbornenes as a powerful tool for

Khotimskiy V. S., Belogorlov A. A., Maksimov A. L.,

assembling molecular moieties of new polymers with

Karakhanov E. A. Stabilization of gas transport

versatile properties // Chem. Commun. 2014. V. 50.

properties of PTMSP with porous aromatic framework:

N 62. P. 8507-8510.

Effect of annealing // J. Membr. Sci. 2016. V. 517.

https://doi.org/10.1039/C4CC04012K

P. 80-90.

[6] Wang L., Jia J., Faheem M., Tian Y., Zhu G. Fabrication

https://doi.org/10.1016/j.memsci.2016.06.033

of triazine-based Porous Aromatic Framework (PAF)

[13]

Dorkenoo K. D., Pfromm P. H. Accelerated physical

membrane with structural flexibility for gas mixtures

aging of thin poly[1-(trimethylsilyl)-1-propyne] films

Композиционные мембраны на основе поли[1-триметилсилил-1-пропин]а...

263

// Macromolecules. 2000. V. 33. N 10. P. 3747-3751.

membranes loaded with porous aromatic frameworks

https://doi.org/10.1021/ma9921145

that improve with age // Angew. Chem. Int. Ed. 2015.

[14]

Tasaka S., Inagaki N, Igawa M. Effect of annealing on

V. 54 N 9. P. 2669-2673.

structure and permeability of poly [(l-trimethylsilyl)-l-

https://doi.org/10.1002/anie.201410684

propyne] // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 1991.

[21] Li L., Ren H., Yuan Y., Yu G., Zhu G. Construction and

V. 29. N. 6. P. 691-694.

adsorption properties of porous aromatic frameworks

https://doi.org/10.1002/polb.1991.090290607

via AlCl₃-triggered coupling polymerization // J.

[15]

Morlière N., Vallières C., Perrin L., Roizard D. Impact

Mater. Chem. A. 2014. V. 2. N 29. P. 11091-11098.

of thermal ageing on sorption and diffusion properties

https://doi.org/10.1039/C4TA01252F

of PTMSP // J. Membr. Sci. 2006. V. 270. N 1. P. 123-

[22] Luo Q., Zhao C., Liu G., Ren H. A. A porous aromatic

131. https://doi.org/10.1016/j.memsci.2005.06.048

framework constructed from benzene rings has a high

[16]

Olivieri L., Ligi S., De Angelis M.G., Cucca G.,

adsorption capacity for perfluorooctane sulfonate //

Pettinau A. Effect of graphene and graphene oxide

Sci. Rep. 2016. V. 6. N 1. ID. 20311.

nanoplatelets on the gas permselectivity and aging

https://doi.org/10.1038/srep20311

behavior of poly(trimethylsilyl propyne) (PTMSP)

[23] Куликов Л. А., Бахтин Д. С., Полевая В. Г.,

// Ind. Eng. Chem. Res. 2015. V. 54. N 44. P. 11199-

Балынин А. В., Максимов А. Л., Волков А. В.

11211. https://doi.org/10.1021/acs.iecr.5b03251

Синтез новых пористых ароматических каркасов

[17]

Lau C. H., Nguyen P. T., Hill M. R., Thornton A. W.,

по реакции Фриделя-Крафтса для стабилизации

Konstas K., Doherty C. M., Mulder R. J., Bourgeois L.,

газотранспортных свойств высокопроницаемых

Liu A. C. Y., Sprouster D. J., Sullivan J. P.,

стеклообразных полимеров // ЖПХ. 2019. Т. 92.

Bastow T. J., Hill A. J., Gin D. L., Noble R. D. Ending

№ 2. С. 168-176.

aging in super glassy polymer membranes // Angew.

https://doi.org/10.1134/S0044461819020051

Chem. Int. Ed. 2014. V. 53. P. 5322-5326.

[Kulikov L. A. Bakhtin D. S., Polevaya V. G.,

https://doi.org/10.1002/anie.201402234

Balynin A. V., Maksimov A. L., Volkov A. V. Friedel-

[18]

Lau C. H., Konstas K., Doherty C. M., Kanehashi S.,

Crafts synthesis of new porous aromatic frameworks

Ozcelik B., Kentish S. E., Hill M. R. Tailoring physical

for stabilizing gas transport properties of highly

aging in super glassy polymers with functionalized

permeable glassy polymers // Russ. J. Appl. Chem.

porous aromatic frameworks for CO₂ сapture // Chem.

2019. V. 92. N 2. P. 199-207.

Mater. 2015. V. 27. N. 13. P 4756-4762.

https://doi.org/10.1134/s1070427219020058].

https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.5b01537

[24] Dibrov G. A., Volkov V. V., Vasilevsky V. P.,

[19]

Kelman S. D., Rowe B. W., Bielawski C. W., Pas S. J.,

Shutova A. A., Bazhenov S. D., Khotimsky V. S.,

Hill A. J., Paul D. R., Freeman B. D. Crosslinking

Runstraat A., Goetheer E. L. V., Volkov A. V. Robust

poly[1-(trimethylsilyl)-1-propyne] and its effect on

high-permeance PTMSP composite membranes

physical stability // J. Membr. Sci. 2008. V. 320. N 1.

for CO₂ membrane gas desorption at elevated

P. 123-134.

temperatures and pressures // J. Membr. Sci. 2014.

https://doi.org/10.1016/j.memsci.2008.03.064

V. 470. P. 439-450.

[20]

Lau C. H., Konstas K., Thornton A. W., Liu A. C.,

https://doi.org/10.1016/j.memsci.2014.07.056

Mudie S., Kennedy D. F., Hill M. R. Gas-separation