Журнал прикладной химии. 2020. Т. 93. Вып. 2

КАТАЛИЗ

УДК 544.47:544.344:547.592.2

СЕЛЕКТИВНОЕ ГИДРИРОВАНИЕ ФЕНИЛАЦЕТИЛЕНА НА Pd-СОДЕРЖАЩЕМ

КАТАЛИЗАТОРЕ НА ОСНОВЕ ПОЛИМЕРНОГО СЛОИСТОГО НОСИТЕЛЯ

Э. А. Караханов¹, А. Л. Максимов^1,2

¹ Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова,

119991, г. Москва, ул. Ленинские горы, 1 стр. 3

² Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН,

119991, г. Москва, Ленинский пр., д. 29

E-mail: sammy-power96@yandex.ru

Поступила в Редакцию 29 ноября 2019 г.

После доработки 26 декабря 2019 г.

Принята к публикации 26 декабря 2019 г.

Разработан и исследован Pd-содержащий катализатор на основе слоистого носителя, полученного

полимеризацией 2,3,6,7,10,11-гексагидрокситрифенилена и терефталевого альдегида. На полученном

катализаторе исследован процесс жидкофазного гидрирования фенилацетилена. Установлено, что

высокая селективность по стиролу (97%) при полной конверсии фенилацетилена достигается при

давлении водорода 0.1 МПа и температуре 40°C. Показано, что катализатор проявляет высокую

стабильность — сохранение конверсии и селективности в течение 6 циклов.

Ключевые слова: слоистый полимер; наночастицы; палладий; фенилацетилен; гидрирование

DOI: 10.31857/S0044461820020152

Многотоннажные производства стратегически

в стирол. Среди огромного многообразия катализа-

важных продуктов нефтехимии основаны на непре-

торов гидрирования углеводородов ацетиленового

рывных гетерогенно-каталитических технологиях.

ряда большая часть — это Pd-содержащие катали-

Одним из таких продуктов является стирол. Прежде

заторы, причем, как правило, Pd находится в них в

всего его применяют для производства различных по-

наноразмерном состоянии [2-6]. Это объясняется

лимеров: полистирола, пенопласта, пластиков и АБС

тем, что наночастицы Pd имеют гранецентрирован-

(акрилонитрил-бутадиен-стирол), пластика САН

ную кубическую решетку, и основная составляющая

(стирол-акрилонитрил) и т. д. Однако при получении

поверхности наночастиц Pd - это плоскости {100}

стирола из этилбензола путем дегидрирования всегда

и {111}, и считается, что селективное гидрирование

образуется побочный продукт — фенилацетилен,

углеводородов ацетиленового ряда на гранях {111}

являющийся каталитическим ядом, поэтому его со-

протекает наиболее эффективно [7]. Однако нано-

держание в фракции стирола должно быть снижено

частицы Pd склонны к процессу агломерации, что

до нескольких ppm [1]. В связи с этим важной и ак-

снижает активность катализатора. Для устранения

туальной задачей является поиск высокоактивных и

агломерации наночастицы можно иммобилизовать

селективных катализаторов гидрирования, которые

в пористой матрице, причем помимо традиционных

позволяли бы селективно гидрировать фенилацетилен

микропористых цеолитных материалов [8] могут

264

Селективное гидрирование фенилацетилена на Pd-содержащем катализаторе...

265

быть использованы: металлоорганические каркасы

PHI5500VersaProbeII. Для возбуждения фотоэлек-

(MOF) [9], ковалентные органические каркасы (COF)

тронов использовано рентгеновское излучение алю-

[10], пористые ароматические каркасы (PAF) [11] и

миниевого анода (AlKα = 1486.6 эВ). Шкалу энергии

пористые органические полимеры (POP) [12]. Кроме

связи корректировали по линии C1s ароматического

иммобилизации металла в порах возможно его закре-

углерода (Е_св = 284.7 эВ). Обзорные спектры полу-

пление между слоями в слоистой структуре. Данный

чены в интервале 0-1100 эВ при энергии пропуска-

вид иммобилизации обеспечивает легкий доступ к

ния анализатора (E_pass) 117.4 эВ с шагом 1 эВ/шаг.

каталитическим центрам и быстрый массоперенос

Спектры высокого разрешения сняты при E_pass =

реагентов и продуктов. Так, авторы [13] использо-

= 23.5 эВ с шагом 0.2 эВ/шаг. Анализ методом твер-

вали в качестве носителя палладия слоистый COF

дотельной ЯМР-спектроскопии (CPMAS) на ядрах

с иминовой структурой, иммобилизация палладия

¹³С проводили на приборе Varian NMR Systems при

происходила за счет включения металла между сло-

рабочей частоте 125 МГц в импульсном режиме при

ями COF. Полученный катализатор был испытан в

частоте вращения 10 кГц. Спектры ЯМР ¹H были за-

реакции Сузуки, в результате которой проявил высо-

регистрированы на приборе Varian-XR-400 с рабочей

кую активность (конверсия 95-97%) и стабильность

частотой 400 МГц. Для анализа субстратов и про-

(катализатор может быть использован более 4 циклов

дуктов реакции использовали газовый хроматограф

без потери активности). Авторы [14] получили ка-

Кристаллюкс 4000 М с пламенно-ионизационным

тализатор на основе наночастиц палладия, закре-

детектором; капиллярной колонкой Petrocol® DH 50.2

пленных в порах и межслоевом пространстве дву-

с неподвижной жидкой фазой полидиметилсилоксан

мерного COF. Катализатор был испытан в реакциях

(размеры: 50 м × 0.25 мм, газ-носитель — гелий,

Соногаширы и Хека, в ходе которых показал высокую

деление потока 1:90). Условия анализа: температура

стабильность (катализатор может быть использо-

колонки 235°С, температура детектора 250°С, темпе-

ван 4 цикла без потери активности) и активность.

ратура инжектора 200°С. Хроматограммы записывали

Целью настоящего исследования являлась разработ-

и анализировали на компьютере с использованием

ка Pd-катализатора на основе слоистого носителя, по-

программы NetChrom. Конверсию определяли по

лученного полимеризацией 2,3,6,7,10,11-гексагидрок-

изменению относительной площади пиков субстрата

ситрифенилена (ГГТФ) и терефталевого альдегида.

и продуктов (%).

Синтез 2,3,6,7,10,11-гексагидрокситрифенилена.

2,3,6,7,10,11-Гексагидрокситрифенилен был получен

Экспериментальная часть

трехстадийным синтезом из пирокатехина. На первой

Основные реагенты. В качестве реагентов были

стадии получен 1,2-диметоксибензол алкилировани-

использованы: калий углекислый (Реахим, «чистый»),

ем пирокатехина диметилсульфатом [15]. Далее была

пирокатехин (Sigma-Aldrich, 99%), диметилсульфат

проведена окислительная тримеризация 1,2-диметок-

(Sigma-Aldrich, 99%), хлорид железа (Реахим, «чи-

сибензола в 2,3,6,7,10,11-гексаметокситрифенилен

стый»), бромоводородная кислота (48 мас%, Sigma-

[16]. На третьей стадии проводили деметилирование

Aldrich), ледяная уксусная кислота (Sigma-Aldrich,

полученного 2,3,6,7,10,11-гексаметокситрифенилена

99%), фенилацетилен (Aldrich, 98%), триблок-сополи-

смесью бромоводородной и уксусной кислот [17].

мер плюроник F127 (M_n = 12 600, EO₁₀₆-PO₇₀-EO₁₀₆,

В результате получили 3.9 г 2,3,6,7,10,11-гексагидрок-

Aldrich), боргидрид натрия (Acros Organics, 98%), те-

ситрифенилена.

рефталевый альдегид (Sigma-Aldrich, 99%), ацетат пал-

Синтез ГГТФТА (полимер 2,3,6,7,10,11-гекса-

ладия (Aldrich, 99.9%). В качестве растворителей ис-

гидрокситрифенилена и терефталевого альдеги-

пользовали: этанол (Иреа 2000, ч.д.а.), метанол (Acros

да). 2.0 г 2,3,6,7,10,11-гексагидрокситрифенилена

Organics, 99+%), хлороформ (Ecos-1, Purum), ацетон

(6 ммоль) растирали в ступке с 2.5 г терефталевого

(Реахим, х.ч.), метилен хлористый (Реахим, «чистый»).

альдегида (18 ммоль) и 11.3 г триблок-сополимера

Приборы и методы. Анализ методом просвечива-

плюроник F127 (M_w ~ 12 600), который выступал

ющей электронной микроскопии (ПЭМ) был выпол-

в качестве темплата. Полученную твердую смесь

нен при помощи микроскопа LEO912 AB OMEGA.

выдерживали в муфельной печи при 150°С в течение

Обработку микрофотографий и расчет среднего

24 ч. В результате получили 2.4 г ГГТФТА-полимера.

размера частиц проводили с помощью программы

Синтез катализатора. Синтез палладиевого ката-

ImageJ. Исследования методом рентгенофотоэлек-

лизатора на основе ГГТФТА-полимера осуществляли

тронной микроскопии (РФЭС) проводили при помо-

путем пропитки носителя раствором (CH₃COO)₂Pd с

щи рентгеновского фотоэлектронного спектрометра

последующим восстановлением NaBH₄. 1.0 г мезо-

266

Шакиров И. И. и др.

пористого полимера предварительно высушивали в

того в порошок катализатора массой 3 мг, рассчитан-

течение 60 мин на вакуумном роторном испарителе

ную в мольном соотношении 9000:1 фенилацетилен/

при температуре 60°С. Высушенный образец поме-

Pd, якорь магнитной мешалки. Вкладыш помещали в

щали в круглодонную колбу, снабженную магнитной

автоклав, автоклав герметично закрывали, заполняли

мешалкой и обратным холодильником, после чего

водородом до давления 1.0 МПа и подключали к тер-

добавляли 44 мг (0.196 ммоль) ацетата палладия и

мостату. Эксперименты проводили при температурах

12 мл CHCl₃. Реакцию вели в течение 8 ч при переме-

40, 60, 80°С в течение разных промежутков времени

шивании при комнатной температуре. По истечении

(10-75 мин).

указанного времени CHCl₃ был удален на вакуум-

По окончании реакции автоклав охлаждали и раз-

ном роторном испарителе при температуре 30°С.

герметизировали. Реакционную смесь разбавляли

Полученный предшественник катализатора суспен-

3 мл изопропилового спирта, катализатор отделяли

дировали в 12 мл CHCl₃ и 6 мл метанола, затем к

методом центрифугирования. Пробу анализировали

суспензии порциями добавляли 162 мг (4.4 ммоль)

методом газожидкостной хроматографии.

боргидрида натрия. Восстановление проводили в

Также гидрирование проводили при атмосфер-

течение 24 ч. Полученную смесь 3 раза промывали

ном давлении водорода в стеклянном термостатиро-

дистиллированной водой, 3 раза метанолом с исполь-

ванном двугорлом реакторе с перемешиванием

зованием центрифугирования. Оставшийся твердый

900 кач∙мин^-1.

продукт был высушен на воздухе. В результате полу-

3 мг катализатора помещали в реактор, затем вно-

чили 920 мг катализатора ГГТФТА-Pd.

сили 500 мкл фенилацетилена (4.6 ммоль). Реакцию

Методика проведения каталитических экспери-

проводили в этаноле (4 мл) при атмосферном давле-

ментов. Каталитические эксперименты проводили

нии H₂ (20°С).

в стальном термостатируемом автоклаве, снабжен-

ном магнитной мешалкой и стеклянной пробир-

Обсуждение результатов

кой-вкладышем. Постоянная температура в реакторе

поддерживалась с помощью термостата UTU-2/77 с

Синтез носителя. В качестве строительного блока

точностью ±0.5°. В стеклянный вкладыш помещали

носителя был синтезирован 2,3,6,7,10,11-гексагидрок-

500 мкл (4.6 ммоль) фенилацетилена, навеску растер-

ситрифенилен. Синтез был осуществлен по схеме

Селективное гидрирование фенилацетилена на Pd-содержащем катализаторе...

267

Рис. 1. Спектр ЯМР ¹³С MAS полимера 2,3,6,7,10,11-гексагидрокситрифенилена и терефталевого альдегида.

На основе полученного ГГТФ был синтезирован

ГГТФ в полимере, сигнал 182.3 м. д. соответствует

мезопористый носитель (ГГТФТА-полимер). Первая

карбонильной группе, сигналы 64.2, 22.2 м. д. отно-

стадия синтеза представляла собой полимеризацию

сятся к сигналам третичного и вторичного углерода

ГГТФ с терефталевым альдегидом в присутствии

алкильной группы соответственно.

темплата — плюроника F127. Далее полученный

На микрофотографиях, полученных с использо-

промежуточный продукт прокаливали в инертной

ванием просвечивающей электронной микроскопии

атмосфере при температуре 350°C в течение 3 ч для

(рис. 2), присутствуют частицы размером 20-70 нм,

удаления темплата.

наложенные друг на друга.

На ¹³С ЯМР-спектре (рис. 1) присутствуют сигна-

Синтез катализатора. Полученный мезопори-

лы в области 20-180 м. д., где сигналы 153.0, 128.4,

стый ГГТФТА-полимер был использован как носи-

114.1 м. д. соответствуют ароматической структуре

тель для катализатора на основе палладия. Палладий

Рис. 2. Микрофотографии полимера 2,3,6,7,10,11-гексагидрокситрифенилена и терефталевого альдегида.

268

Шакиров И. И. и др.

Рис. 3. Схема синтеза Pd-катализатора на основе полимера 2,3,6,7,10,11-гексагидрокситрифенилена и терефталевого

альдегида.

наносили пропиткой носителя из раствора ацетата

сивного Оже-пика и энергии связи самой интенсив-

палладия с последующим восстановлением борги-

ной фотоэлектронной линии, он также может быть

дридом натрия (рис. 3). В связи с тем что структура

рассчитан как α = hν - E(KLL) + E_св, где E(KLL) — по-

полимера имеет слоистый характер, наночастицы

ложение максимума Оже-пика на шкале энергии свя-

Pd могут находиться как в порах материала, так и в

зи. Оценка α дает величину 662.7 ± 0.4 эВ, и согласно

межслоевом пространстве. Полученный катализатор

литературным данным это значение соответствует

(ГГТФТА-Pd) был охарактеризован методами просве-

металлическому состоянию палладия [18, 19].

чивающей электронной микроскопии и рентгенофо-

В полимерном носителе предположительно мож-

тоэлектронной спектроскопии.

но выделить повторяющийся элемент, состоящий из

На микрофотографиях (рис. 4) наблюдаются нано-

26 атомов углерода (рис. 5). Из них 18 ароматиче-

частицы палладия как в форме агломератов с разме-

ских, не связанных с OH-группами (сигнал 1 284.7-

ром до 22 нм (рис. 4, в), так и в виде наночастиц со

284.8 эВ), 2 алифатических (сигнал 2 ~285.0 эВ) и

средним размером 4.4 нм (рис. 4, г). При этом доля

6 ароматических атомов, связанных с шестью OH-

агломератов составляет не более 5% от общего числа

группами (сигнал 3 ~286.5 эВ). Сигналы 4 и 5 отно-

наночастиц.

сятся к карбонильному углероду и сателлиту shake-up

Согласно данным РФЭС, палладий в катализаторе

соответственно. Кроме того, на поверхности образцов

находится в нуль-валентной форме и его концентра-

присутствует адсорбированный углерод (сигнал 1

ция на поверхности составляет 1.1 ат%. Спектр Pd_3d

~285.0 эВ).

образца (рис. 5) асимметричен, что характерно для

Каталитические эксперименты. Для оценки ак-

металлического состояния, и не имеет признаков

тивности катализатора были рассчитаны TOF (Turn

наличия второго состояния.

Over Frequency) при 40, 60, 80°C. Поскольку реакция

Кроме положения фотоэлектронных линий для

гидрирования протекает с участием поверхностных

определения состояния некоторых элементов часто

атомов палладия, для расчета активности ГГТФТА-Pd

используют модифицированный Оже-параметр α,

были дополнительно учтены дисперсности D_M нано-

равный сумме кинетической энергии самого интен-

частиц палладия. TOF вычисляли по формуле

Таблица 1

Химическое состояние Pd

Модифицированный

Валентное состояние

Энергия связи, эВ

Содержание, мас%

Оже-параметр α, эВ

Pd⁰

335.4

100

662.7

PdO

336.8

—

Селективное гидрирование фенилацетилена на Pd-содержащем катализаторе...

269

Рис. 4. Микрофотографии Pd-катализатора на основе полимера 2,3,6,7,10,11-гексагидрокситрифенилена

и терефталевого альдегида (а, б) и распределение частиц по размерам (в, г).

Kν_{субстрат}

v_M

A_r

TOF =

ν_катt

D_M

a_M N_Aρa_M

где K — конверсия; ν_{субстрат}, ν_кат — количество суб-

где A_r — относительная атомная масса металла, N_A —

страта и катализатора соответственно (моль), D_M —

число Авогадро, ρ — плотность металла.

дисперсность металла, определяющая отношение ко-

Селективность по стиролу существенно зависит

личества поверхностных атомов к количеству атомов

как от температуры проведения реакции, так и от

в объеме частицы.

давления водорода (табл. 2). Так, при 80°C гидриро-

Дисперсность можно определить как 0.885/d (нм),

вание фенилацетилена протекало количественно за

где 0.885 — приведенный для палладия коэффициент,

22 мин, в этом случае гидрирование стирола проис-

соответствующий отношению атомарного объема

ходило быстрее его десорбции и основным продук-

фазы металла v_M к средней посадочной площадке

том реакции являлся этилбензол. В то время как с

атома a_M на поверхности частицы, которое можно

уменьшением температуры до 60°C селективность по

вычислить по формуле

стиролу составляет 92% при конверсии 96%, однако

Селективное гидрирование фенилацетилена на Pd-содержащем катализаторе...

271

при дальнейшем уменьшении температуры до 40°C

ряду: катализатор Линдлара ˃ ГГТФТА-Pd ˃ Pd/SiO₂ ≥

селективность практически не увеличивается и не

≥ Pd/MCM-41 ˃ > Pd@MOF-5 ˃ Pd@mpg-C₃N₄ ˃

превышает 94%, при этом с увеличением времени

> Pd/уголь ˃ Pd/TiO₂.

реакции наблюдается стабильный рост селективности

Катализатор Линдлара обладает наименьшей ак-

по этилбензолу.

тивностью в гидрировании фенилацетилена, конвер-

С целью контроля скорости реакции и увели-

сия составляла лишь 5%. Катализаторы на основе TiO₂

чения селективности по стиролу реакцию гидри-

и SiO₂ проявляют низкую эффективность по селек-

рования фенилацетилена проводили в этаноле при

тивному гидрированию фенилацетилена. Несмотря

40°C и атмосферном давлении водорода. Таким об-

на высокие значения селективности по стиролу, кон-

разом удалось достичь высокой селективности по

версия субстрата низкая, а также требуется высокая

стиролу (97.5%) при полной конверсии фенилаце-

загрузка катализатора. Возможными причинами могут

тилена. По всей видимости, высокая селективность

быть относительно низкие гидрофобность и количе-

по стиролу обусловлена нуклеофильным эффектом

ство функциональных групп, которые обеспечили

носителя и оптимальными размерами наночастиц

бы равномерное распределение частиц металла по

палладия [20].

носителю. Сравнимую с катализатором на основе

Для оценки каталитической активности ГГТФТА-Pd

ГГТФТА эффективность демонстрируют катализаторы

было проведено сравнение условий и результа-

Pd@mpg-C₃N₄, Pd/MCM-41 и Pd/MOF-5. Структура

тов гидрирования фенилацетилена на полученном

носителя для этих катализаторов способствует

и ранее описанных в литературе катализаторах

оптимальному распределению металла по носителю,

(табл. 3). Все катализаторы демонстрируют высокую

размеру наночастиц и скорости диффузии субстрата

селективность по стиролу, однако стоит отметить,

и продукта для проведения селективного гидриро-

что гидрирование, как правило, проводили при зна-

вания. Однако требуются более высокие загрузки

чительно более низких соотношениях субстрат/Pd.

катализатора или длительное время проведения ре-

Селективность по стиролу уменьшается в следующем

акции.

Таблица 3

Гидрирование фенилацетилена на различных катализаторах

ν(субстрат)/ν(Pd),

Температура,

Давление,

Конверсия,

Селективность,

Литературный

Катализатор

моль/моль

°С/Время, мин

МПа

источник

Pd/уголь

2900

50/15

0.2

[21]

Pd@mpg-C₃N₄

1100

30/85

0.1

[22]

Pd/MCM-41

7300

50/327

0.1

95.6

[23]

Pd/TiO₂

1000

30/10

0.5

100

[24]

Катализатор Линдлара

2100

30/270

0.1

[22]

Pd/SiO₂

1000

30/60

0.1

[25]

Pd@MOF-5

270

20/60

0.1

[9]

ГГТФТА-Pd

9000

40/240

0.1

100

Таблица 4

Повторное использование ГГТФТА-Pd в гидрировании фенилацетилена

Условия реакции: 40°С, 30 мин, 1.0 МПа H₂, 3 мг ГГТФТА-Pd, 4.55 ммоль фенилацетилена

Цикл реакции

Конверсия, %

63.0

62.5

62.0

61.5

60.5

35.5

Селективность по стиролу, %

93.0

93.5

94.0

94.5

95.0

272

Шакиров И. И. и др.

Установлено, что ГГТФТА-Pd может быть исполь-

Синикова Наталья Александровна, к.х.н., ORCID:

зован повторно в течение 6 циклов без потери актив-

https://orcid.org/0000-0001-5533-4567

ности (табл. 4). По-видимому, достаточно большой

средний размер наночастиц Pd и наличие агломератов

наночастиц способствуют преимущественной адсорб-

Список литературы

ции фенилацетилена, а также позволяют сохранить

[1] Басимова Р. А., Павлов М. Л., Мячин С. И.,

скорость реакции и селективность по стиролу после

Прокопенко А. В., Аскарова А. В., Кутепов Б. И.,

нескольких циклов, даже если часть поверхностных

Сычкова С. А. Селективное гидрирование при-

атомов Pd смывается в процессе реакции.

меси фенилацетилена в промышленных фракци-

ях стирола на палладийсодержащих катализато-

рах // Нефтехимия. 2009. Т. 49. № 5. С. 380-385

[Basimova R. A., Pavlov M. L., Myachin S. I.,

Выводы

Prokopenko A. V., Askarova A. V., Kutepov B. I.,

Разработанная методика синтеза слоистого по-

Sychkova S. A. Selective hydrogenation on palladium-

лимера на основе терефталевого альдегида и

containing catalysts of byproduct phenylacetylene

2,3,6,7,10,11-гексагидрокситрифенилена открывает

present in industrial fractions of styrene // Petrol. Chem.

перспективы для получения ряда слоистых полимер-

2009. V. 49. N 5. P. 360.

https://doi.org/10.1134/S096554410905003X ].

ных материалов, которые могут быть потенциально

[2] Бороноев М. П., Субботина Е. С., Курмаева А. А.,

применены в катализе для иммобилизации активной

Кардашева Ю. С., Максимов А. Л., Караханов Э. А.

фазы как внутри пор, так и в межслоевом простран-

Наночастицы платины и палладия в модифици-

стве полимера.

рованных мезопористых фенолформальдегид-

На основе разработанного слоистого полимера

ных полимерах как катализаторы гидрирования //

могут быть созданы рециклизуемые гетерогенные

Нефтехимия. 2016. Т. 56. № 2. С. 128-139. https://

катализаторы, в том числе гетерогенизированные

doi.org/10.7868/S0028242116020052 [Boronoev M. P.,

аналоги катализаторов, использующихся в гомоген-

Subbotina E. S., Kurmaeva A. A., Kardasheva Y. S.,

ном катализе.

Maksimov A. L., Karakhanov E. A. Platinum and

palladium nanoparticles in modified mesoporous

phenol-formaldehyde polymers as hydrogenation

Финансирование работы

catalysts // Petrol. Chem. 2016. V. 56. N 2. P. 109-120.

Исследование выполнено за счет средств гранта

https://doi.org/10.1134/S0965544116020055 ].

Российского фонда фундаментальных исследований

[3] Boronoev M. P., Zolotukhina A. V., Ignatyeva V. I.,

Terenina M. V., Maximov A. L., Karakhanov E. A.

(проект № 18-33-00987).

Palladium catalysts based on mesoporous organic

materials in semihydrogenation of alkynes // Macromol.

Symposia. 2016. V. 363. N 1. P. 57-63.

Конфликт интересов

https://doi.org/10.1002/masy.201500184

Соавтор А. Л. Максимов является главным редак-

[4] Karakanov E. A., Zolotukhina A. V., Ivanov

тором Журнала прикладной химии, остальные авторы

A. O., Maximov A. L. Dendrimer-encapsulated Pd

заявляют об отсутствии конфликта интересов, требу-

nanoparticles, immobilized in silica pores, as catalysts

for selective hydrogenation of unsaturated compounds

ющего раскрытия в данной статье.

// Chem. Open. 2019. V. 8. N 3. P. 358-381.

https://doi.org/10.1002/open.201800280

Информация об авторах

[5] Karakhanov E., Maximov A., Kardasheva Y.,

Semernina V., Zolotukhina A., Ivanov A., Abbott G.,

Шакиров Искандер Ильгизович, ORCID: https://

Rosenberg E., Vinokurov V. Pd Nanoparticles in

orcid.org/0000-0003-2029-693X

dendrimers immobilized on silica-polyamine

Бороноев Максим Павлович, ORCID: https://

composites as catalysts for selective hydrogenation

orcid.org/0000-0001-6129-598X

// ACS Appl. Mater. & Interfaces. 2014. V. 6. N 11.

Караханов Эдуард Аветисович, д.х.н., проф.,

P. 8807-8816. https://doi.org/10.1021/am501528a

ORCID: https://orcid.org/0000-0003-4727-954X

[6] Karakhanov E. A., Maximov A. L., Zolotukhina A. V.

Максимов Антон Львович, д.х.н., чл.-корр. РАН,

Selective semi-hydrogenation of phenyl acetylene by Pd

ORCID: https://orcid.org/0000-0001-9297-4950

nanocatalysts encapsulated into dendrimer networks //

Селективное гидрирование фенилацетилена на Pd-содержащем катализаторе...

273

Molecul. Catal. 2019. V. 469. P. 98-110.

[14] Pachfule P., Panda M. K., Kandambeth S.,

https://doi.org/10.1016/j.mcat.2019.03.005

Shivaprasad S. M., Díaz D. D., Banerjee R. Multi-

[7] Shamsiev R. S., Finkelshtein E. I. Adsorption of

functional and robust covalent organic framework-

phenylacetylene and styrene on palladium surface:

nanoparticle hybrids // J. Mater. Chem. A. 2014. V. 2.

a DFT study // J. Mol. Modeling. 2018. V. 24. N 7.

N 21. P. 7944-7952.

P. 143.

https://doi.org/10.1039/C4TA00284A

https://doi.org/10.1007/s00894-018-3685-9

[15] Hiremath U. S. Liquid crystalline bis(N-

[8] Naranov E. R., Dement′ev K. I., Gerzeliev I. M.,

salicylideneaniline)s: Synthesis and thermal behavior

Kolesnichenko N. V., Roldugina E. A., Maksimov A. L.

of constitutional isomers // Tetrahedron. Lett. 2013.

The role of zeolite catalysis in modern petroleum

V. 54. N 26. P. 3419-3423.

refining: contribution from domestic technologies //

https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2013.04.071

Petrol. Chem. 2019. V. 59. N 3. P. 247-261.

[16] Zniber R., Achour R., Cherkaoui M. Z., Donnio B.,

https://doi.org/10.1134/S0965544119030101

Gehringer L., Guillon D. Columnar mesophase from

[9] Беляева Е. В., Исаева В. И., Саид-Галиев Э. Е.,

a new hybrid siloxane-triphenylene // J. Mater. Chem.

Ткаченко О. П., Савилов С. В., Егоров А. В.,

2002. V. 12. N 8. P. 2208-2213.

Козлова Л. М., Шарф В. З., Кустова Л. М. Новый

https://doi.org/10.1039/B202677E

способ приготовления катализаторов на основе

[17] Krebs F. C., Schiødt N. C., Batsberg W., Bechgaard K.

металл-органической каркасной структуры MOF-5

Purification of 2,3,6,7,10,11-hexamtheoxytripheny-

для парциального гидрирования фенилацетилена //

lene and preparation of hexakiscarbonylmethyl and

Изв. АН. Сер. хим. № 2. С. 396-403 [Belyaeva E. V.,

hexakiscyanomethyl derivatives of 2,3,6,7,10,11-hexa-

Isaeva V. I., Said-Galiev E. E., Tkachenko O. P.,

hydroxytriphenylene // Synthesis. 1997. V. 1997. N 11.

Savilov S. V., Egorov A. V., Kozlova L. M., Sharf V. Z.,

P. 1285-1290.

Kustova L. M. New method for catalyst preparation

https://doi.org/10.1055/s-1997-3188

based on metal-organic framework MOF-5 for the

[18] Brun M., Berthet A., Bertolini J. C. XPS, AES

partial hydrogenation of phenylacetylene // Russ.

and Auger parameter of Pd and PdO // J. Electron

Chem. Bull. 2014. V. 63. N 2. P. 396-403.

Spectroscopy and Related Phenomena. 1999. V. 104.

https://doi.org/10.1007/s11172-014-0443-8 ].

N 1. P. 55-60.

[10]

Feng X., Ding X., Jiang D. Covalent organic

https://doi.org/10.1016/S0368-2048(98)00312-0

frameworks // Chem. Soc. Rev. 2012. V. 41. N 18.

[19] Powell C. J. Recommended Auger parameters for

P. 6010-6022. https://doi.org/10.1039/C2CS35157A

42 elemental solids // J. Electron Spectroscopy and

[11]

Kulikov L. A., Akopyan A. V., Polina D. P.,

Related Phenomena. 2012. V. 185. N 1. P. 1-3. https://

Zolotukhina A. V., Maximov A. L., Anisimov A. V.,

doi.org/10.1016/j.elspec.2011.12.001

Karakhanov E. A. Catalysts based on porous

[20] Markov P. V., Mashkovsky I. S., Bragina G. O.,

polyaromatic frameworks for deep oxidative

Wärnå J., Gerasimov E. Y., Bukhtiyarov V. I.,

desulfurization of model fuel in biphasic conditions //

Stakheev A. Y., Murzin D. Y. Particle size effect in

Ind. Eng. Chem. Res. 2019. V. 58. N 45. P. 20562-

liquid-phase hydrogenation of phenylacetylene

20572. https://doi.org/10.1021/acs.iecr.9b04076

over Pd catalysts: Experimental data and theoretical

[12]

Бороноев М., Шакиров И., Игнатьева В., Макси-

analysis // Chem. Eng. J. 2019. V. 358. P. 520-530.

мов А., Караханов Э. Наносферический мезопори-

https://doi.org/10.1016/j.cej.2018.10.016

стый рутенийсодержащий полимер как катализатор

[21] Jackson S. D., Shaw L. A. The liquid-phase

гидрирования гваякола // Наногетероген. катализ.

hydrogenation of phenyl acetylene and styrene on a

2019. Т. 4. С. 111-117.

palladium/carbon catalyst // Appl. Catal. A: General.

https://doi.org/10.1134/S2414215819020035

1996. V. 134. N 1. P. 91-99.

[Boronoev M. P., Shakirov I. I., Ignat′eva V. I.,

https://doi.org/10.1016/0926-860X(95)00194-8

Maximov A. L., Karakhanov E. A. A nanospherical

[22] Deng D., Yang Y., Gong Y., Li Y., Xu X., Wang Y.

mesoporous ruthenium-containing polymer as a

Palladium nanoparticles supported on mpg-

guaiacol hydrogenation catalyst // Petrol. Chem. 2019.

C₃N₄ as active catalyst for semihydrogenation of

V. 59. N 12. P. 1300-1306.

phenylacetylene under mild conditions // Green Chem.

https://doi.org/10.1134/S096554411912003X ].

2013. V. 15. N 9. P. 2525-2531.

[13]

Ding S.-Y., Gao J., Wang Q., Zhang Y., Song W.-G.,

https://doi.org/10.1039/C3GC40779A

Su C.-Y., Wang W. Construction of сovalent organic

[23] Domínguez-Domínguez S., Berenguer-Murcia Á.,

framework for catalysis: Pd/COF-LZU1 in Suzuki-

Linares-Solano Á., Cazorla-Amorós D. Inorganic

Miyaura coupling reaction // J. Am. Chem. Soc. 2011.

materials as supports for palladium nanoparticles:

V. 133. N 49. P. 19816-19822.

Application in the semi-hydrogenation of

https://doi.org/10.1021/ja206846p