Активность бинарных индий-кобальтоксидных нанесенных катализаторов...

275

Журнал прикладной химии. 2020. Т. 93. Вып. 2

УДК 544.478.1

АКТИВНОСТЬ БИНАРНЫХ ИНДИЙ-КОБАЛЬТОКСИДНЫХ

НАНЕСЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ В РЕАКЦИИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ ОКСИДОВ

АЗОТА(I, II) МОНООКСИДОМ УГЛЕРОДА

Институт физической химии им. Л. В. Писаржевского НАН Украины,

03028, г. Киев, пр. Науки, д. 31

E-mail: boichuk.tm@gmail.com

Поступила в Редакцию 27 февраля 2019 г.

После доработки 18 октября 2019 г.

Принята к публикации 14 декабря 2019 г.

Бинарные индий-кобальтоксидные нанесенные катализаторы показали высокую активность при

совместном восстановлении оксидов азота(I, II) монооксидом углерода, которая определяется не

только составом, но и очередностью введения активных компонентов. Во влажных реакционных

смесях (N₂O + NO + CO + H₂O) лучшие показатели достигнуты на катализаторах In₂O₃,Co₃O₄/Al₂O₃:

конверсия реагентов 90-98% при температурах 450-500°С.

Ключевые слова: DeNO_x; In-Co-оксидные катализаторы; диоксид циркония; оксид алюминия; моно-

оксид углерода; влагоустойчивость

DOI: 10.31857/S0044461820020164

Процессы сгорания ископаемого топлива на те-

активность и влагоустойчивость в реакции селек-

пловых электростанциях и в двигателях внутреннего

тивного восстановления оксида азота(II) легкими

сгорания являются главными источниками загрязне-

углеводородами проявили образцы на основе Al₂O₃,

ния атмосферы оксидами азота и серы (NO_х, N₂O,

полученного методом осаждения, содержащие 2.5

SO₂), твердыми частицами, монооксидом углерода,

и 5.0 мас% In₂O₃ [5]. Среди нанесенных цирконий-

углеводородами и приводят к образованию фотохи-

оксидных катализаторов наиболее высокую актив-

мического смога, разрушению озонового слоя стра-

ность как в прямом разложении N₂O, так и в реакциях

тосферы, парниковому эффекту. Одним из наиболее

восстановления оксида азота(I) показал катализа-

эффективных методов нейтрализации NО_x выбро-

тор 5% CoO/ZrO₂. При этом в интервале температур

сных газов является каталитическое восстановление

200-300°С монооксид углерода является более эф-

до молекулярного азота монооксидом углерода или

фективным восстановителем N₂O, чем алканы [6].

углеводородами (СКВ-процесс для содержащих кис-

Кобальтоксидные алюмоциркониевые композиции

лород нитрозных газов) [1, 2]. Монооксид углерода

СоО/(ZrO₂-Al₂O₃) проявили высокую активность в

привлекателен как восстановитель N₂O и NO, по-

реакции СКВ NO легкими алканами [5].

скольку большинство выбросных газов техногенного

Бинарные индий-кобальтоксидные катализаторы

происхождения наряду с оксидами азота содержат и

на основе цеолитов MOR и FER показали высокую

СО, и их нейтрализация может быть осуществлена

активность в реакции разложения закиси азота [7]

без дополнительного введения восстановителя (без-

и СКВ NO метаном [8], в том числе в присутствии

реагентный метод).

H₂O.

Особенностью индийсодержащих катализаторов

Для процессов очистки выбросных газов, которые

является стойкость к действию паров воды и диок-

осуществляются при высоких линейных скоростях

сида серы [3, 4]. Ранее показано, что наибольшую

газовых потоков, используют каталитические ком-

276

Бойчук Т. М., Орлик С. Н.

позиции, нанесенные на керамические носители со-

поверхности каолин-аэросила при нанеcении вторич-

товой структуры.

ного оксидного покрытия может быть вызвано как

В настоящей работе с целью выяснения влияния

блокированием его пор оксидами алюминия и цир-

состава и способа приготовления бинарных индий-ко-

кония, так и взаимодействием вторичного носителя с

бальтоксидных катализаторов на их deNO_x-актив-

оксидами, которые входят в состав блочной матрицы

ность были приготовлены In-Co-оксидные компо-

(SiO₂, Al₂O₃, СаO, TiO₂, Fe₂O₃).

зиции, нанесенные на Al₂O₃ и (или) ZrO₂, а также

Электронно-микроскопическое исследование об-

на матрицы сотовой структуры из каолин-аэросила

разцов выполнено с помощью просвечивающего элек-

(КА), и изучена их активность в процессе совместно-

тронного микроскопа (ПЭМ-125К). Дифрактограммы

го восстановления оксидов азота(I, II) монооксидом

образцов получали с использованием дифрактоме-

углерода, в том числе в присутствии окислителей

тра X′Pert Pro MRD XL (Philips) в CuKα-излучении

(Н₂О и кислорода).

(λ = 1.54184 Å). Область 2θ сканирования — 20-100°.

Каталитическую активность Co-, In-оксидных об-

разцов характеризовали степенью превращения N₂O

Экспериментальная часть

и NO до молекулярного азота, которую определяли в

Для приготовления нанесенных катализаторов

проточной установке с безградиентным кварцевым

использовали промышленный образец оксида алю-

реактором при атмосферном давлении в интервале

миния марки А-1, Al₂O₃, ZrO₂ и бинарный носи-

температур 150-600°С. Предварительно перед ката-

тель (ZrO₂ + Al₂O₃). Активную фазу, оксиды In₂О₃

лизом образцы катализаторов прогревали в потоке

и Co₃O₄ наносили пропиткой носителя раствором

гелия (1 ч, 600°С). Температурные зависимости кон-

In(NO₃)₃·3H₂O (х.ч.) и (или) Co(NO₃)₂·6H₂O (х.ч.)

версии реагентов получали в режиме снижения тем-

необходимой концентрации с последующей просуш-

пературы. Для совместного восстановления оксидов

кой при 120°С в течение 4 ч и прокаливанием (при

азота(I, II) использовали реакционную смесь (РС)

600°С для индийсодержащих образцов и при 320°С

состава (об%): 0.5 N₂O + 0.2 NO + 1.5 СО. Объемная

для кобальтсодержащих образцов) в течение 6 ч [5].

скорость газового потока составляла 6000 ч^-1. Для

Расчетное содержание активной фазы в приготовлен-

исследования влияния избыточных количеств кисло-

ных образцах катализаторов (мас%): 2.5 и 5 In₂O₃,

рода в реакционную смесь добавляли 5% О₂. Влияние

2.5-10 Co₃O₄ (в пересчете на металл).

паров воды на активность катализаторов изучали,

Блочные катализаторы приготовлены путем по-

пропуская реакционную смесь через сатуратор при

следовательной пропитки керамических матриц из

20°С со скоростью 100 мл·мин^-1 (достигается на-

каолин-аэросила (содержание каолина — 35 мас%,

сыщение газа 2 об% H₂O). В отдельных опытах в

аэросила — 65 мас%) растворами оксинитрата

реакционную смесь (0.5% N₂O + 0.2% NO + 1.5%

алюминия Al(OH)_k(NO₃)_m·nH₂O (k = 1-2, m = 1-2,

СО + 2% H₂O) добавляли 0.01% SO₂. Анализ ре-

n = 0-2) или оксихлорида циркония (ZrOCl₂∙8H₂O) с

агентов и продуктов реакции проводили хромато-

последующим импрегнированием активного компо-

графически (Кристаллюкс 4000М с детектором по

нента — оксидов In₂О₃ и Co₃O₄. Содержание основ-

теплопроводности): N₂, СО, О₂ идентифицировали на

ных кoмпонентов в каолине (мас%): SiO₂ — 52-56,

колонке с молекулярными ситами СaА; N₂O, СО₂ —

Al₂O₃ — 32-39, TiO₂ — 1.18-1.3, Fe₂O₃ — 0.79-10,

Полисорб-1.

CaO — 0.5-1.0. Размер каналов и толщина стенок

каолин-аэросильного блока составляют 2 × 2 мм и

Обсуждение результатов

0.4 мм [9]. Вторичное покрытие из оксидов алюми-

ния, диоксида циркония наносили с целью развития

Изучение образца 5% In₂O₃/Al₂O₃ методом про-

поверхности блочных матриц и повышения дисперс-

свечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) сви-

ности нанесенных активных компонентов. Расчетное

детельствует о полидисперсной структуре носителя.

содержание активной фазы в приготовленных об-

Конгломераты оксида алюминия различного размера

разцах катализаторов (мас%): 5 In₂O₃, 7-10 Co₃O₄

(до 100 нм) состоят из частиц Al₂O₃ размером ~10 нм.

(в пересчете на металл).

Оксид алюминия имеет кубическую гранецентриро-

Величины удельной поверхности образцов опре-

ванную структуру [10].

деляли по тепловой десорбции азота. Удельная по-

Фазовый состав In-содержащих образцов на осно-

верхность каолин-аэросила составила 110 м²·г^-1, об-

ве Al₂O₃ и ZrO₂ представлен в табл. 1. На дифракто-

разцов с вторичным покрытием из ZrO₂ и Al₂O₃ — 59

граммах индийсодержащих (5 мас% In₂O₃) катализа-

и 34.6 м²·г^-1 соответственно. Снижение удельной

торов на основе промышленного оксида алюминия

Активность бинарных индий-кобальтоксидных нанесенных катализаторов...

277

марки А-1 и полученного методом осаждения присут-

ствуют рефлексы основной фазы носителя — γ-Al₂O₃

и слабоинтенсивные рефлексы фазы In₂O₃ кубиче-

ской сингонии.

Дифрактограммы прокаленных образцов на осно-

ве диоксида циркония содержат рефлексы моноклин-

ной модификации ZrO₂. Диоксид циркония в составе

бинарного носителя (ZrO₂ + Al₂O₃) характеризуется

смесью тетрагональной и моноклинной (следы) мо-

дификаций, фаза оксида алюминия — γ-Al₂O₃.

Изучение кислотных характеристик поверхно-

сти катализаторов методом ТПДА [11] показало, что

индийоксидные образцы (5 мас% In₂O₃) на основе

А-1 и Al₂O₃ характеризуются слабыми кислотными

центрами (табл. 1).

Температурные зависимости конверсии оксида азота(I)

Индийсодержащие образцы 5% In₂O₃/Al₂O₃(А-1)

(сплошные линии) и оксида азота(II) (штриховые линии)

проявили различную активность по отношению к

в реакции их совместного восстановления монооксидом

N₂O (см. рисунок). Высокие 90-99%-ные конверсии

углерода на катализаторах In₂O₃,Co₃O₄/Al₂O₃.

N₂O на образце 5% In₂O₃/Al₂O₃ достигаются в интер-

1 — 5% In₂O₃-5% Co₃O₄, 2 — 5% Co₃O₄-5% In₂O₃,

вале температур 480-550°С, 50%-ная конверсия —

3 — 5% In₂O₃.

при 390°С, тогда как на катализаторе 5% In₂O₃/A-1

50 и 90%-ная конверсия N₂O достигается при более

высоких (на 50-60°) температурах. При этом на обоих

слабым основанием (сродство к протону в газовой

катализаторах восстановление NO происходит при

фазе составляет 645 кДж·моль^-1), СО с кислотны-

температурах выше 450°С, высокие 80-98%-ные кон-

ми центрами Льюиса образует только комплексы с

версии СО и NO достигаются при 570-580°С.

низкой энергией связи Me-CO, для которых адсорб-

Поскольку содержание и способ введения оксида

ционное равновесие устанавливается быстро даже

индия, удельная поверхность и фазовый состав но-

при низких температурах [13], что, по-видимому,

сителя изученных образцов одинаковы, различие в

является одной из причин высокой эффективности

активности катализаторов относительно N₂O может

монооксида углерода как восстановителя оксидов

определяться разными кислотными свойствами их

азота(І, ІІ) при температурах до 400°С на катализа-

поверхности. Катализатор 5% In₂O₃/Al₂O₃ характери-

торах цирконий- и алюмооксидной основы [6, 14].

зуется большей суммарной концентрацией кислотных

В случае селективного восстановления NO (в избытке

центров поверхности и более высокой активностью

кислорода) пропиленом на In₂O₃/Al₂O₃ катализаторах

в отношении N₂O в РС (NO + N₂O + CO). В работах

положительное влияние кислотности поверхности

[12, 13] показано, что координационно-ненасыщен-

связано с активацией углеводорода-восстановителя

ные катионы металлов на поверхности оксидов, в

на кислотных центрах [6].

нашем случае Al³⁺, могут быть центрами адсорбции

Отметим, что для достижения более высоких кон-

молекул закиси азота и монооксида углерода. Будучи

версий N₂O и NO требуется избыток восстановителя

Таблица 1

Структурные и кислотные характеристики поверхности In-оксидных катализаторов

Образец

Проиндексированные фазы, 2θ, град

Кислотность, ммоль NH₃/г (Т_max, °С)

5% In₂O₃/Al₂O₃

In₂O₃(cubic): 21.0; 30.5; 37.67; 60.6

K = 0.65 (170)

γ-Al₂O₃: 37.6 ; 45.7; 67.3

5% In₂O₃/А-1

In₂O₃(cubic): 21.0; 30.5; 37.67; 60.6

K = 0.35 (170)

γ-Al₂O₃: 37.6 ; 45.7; 67.3

5% In₂O₃/ZrO₂

In₂O₃(cubic): 21.0; 30.5; 37.67; 60.6

K = 0.09 (200)

m-ZrO₂: 24.3; 28.1; 31.6; 35.41; 50.4

278

Бойчук Т. М., Орлик С. Н.

(СО) в реационной смеси, что обусловлено большей

ле температур 290-360°С. Бинарный катализатор с

скоростью взаимодействия адсорбированного моно-

меньшим содержанием оксида индия 2.5% In₂O₃/5%

оксида углерода с оксидами азота(I, II) по сравнению

Co₃O₄/Al₂O₃, как и образец с обратной последова-

с ударным взаимодействием СО из газовой фазы при

тельностью введения оксидов кобальта и индия 5%

низких температурах [6, 15].

Co₃O₄/5% In₂O₃/Al₂O₃, проявили меньшую актив-

Кобальтоксидный катализатор на основе диоксида

ность. На наиболее активном катализаторе с 5% In₂O₃

циркония, содержащий 5% СоО, проявил более высо-

и последовательностью введения компонентов 1)

кую активность, чем индийсодержащий — 5% In₂O₃/

Co₃O₄, 2) In₂O₃ при температуре 450°С достигается

ZrO₂, при совместном восстановлении оксидов азота

90%-ная конверсия всех реагентов — NO, N₂O и CO.

относительно конверсии как NO, так и N₂O (табл. 2)

Уменьшение активности кобальт-индийоксидных

[6].

катализаторов алюмооксидной основы (см. рисунок),

При температуре 400°С на кобальтоксидном об-

вероятно, связано с частичной блокировкой активных

разце достигается степень превращения закиси азо-

центров оксида индия оксидом кобальта.

та 83% и 98% NO, тогда как на образце 5% In₂O₃/

Возможной причиной положительного влияния

m-ZrO₂ конверсия оксидов азота даже при повышении

оксида индия в составе бинарного оксидного ката-

температуры до 550°С составила 52-55%. Меньшая

лизатора In-Co/Al₂O₃ может быть способствование

активность индий-цирконийоксидного образца мо-

In₂O₃ образованию на поверхности носителя высо-

жет быть обусловлена рядом факторов: моноклин-

кодисперсных кластеров оксида кобальта, в которых

ной модификацией носителя ZrO₂ с более низкой

кобальт стабилизирован преимущественно в состо-

удельной поверхностью — 67 м²·г^-1 по сравнению с

янии Co(II), аналогично установленному для In-Co-

109 м²·г^-1 для образца 5% СoО/t-ZrО₂, а также низ-

содержащих цеолитных катализаторов [7, 8]. Так,

кой кислотностью со слабыми кислотными центра-

при введении оксида индия в цеолитный катализатор

ми (K = 0.09 ммоль NH₃/г с Т_макс = 200°С) (табл. 1).

Co-MOR наблюдали не только увеличение его ак-

Известно, что катализаторы на основе тетрагональ-

тивности в реакции разложения закиси азота, но и

ной модификации ZrО₂ (в частности, хром-, кобальт-

повышение влагоустойчивости [7]. Промотирующий

оксидные) более активны в реакциях превращения

эффект индия связывают со стабилизацией ионов

NO_x [5, 16].

Co²⁺ — активных центров deN₂O в ß-позициях ре-

Активность бинарных индий-кобальт-алюмо-

шетки цеолита после термообработки, поскольку ио-

оксидных катализаторов в восстановлении NO и

ны Co²⁺ образуют большее число координационных

N₂O зависит не только от количества, но и последо-

связей с кислородом цеолитной решетки, что в свою

вательности введения активных компонентов. При

очередь предотвращает его переход из катионной

последовательном нанесении на Al₂O₃ вначале ок-

позиции во внекаркасные оксосоединения — кла-

сида кобальта, а затем оксида индия значительное

стеры CoO_x, тем самым сохраняя активность ката-

увеличение конверсии N₂O при относительно низких

лизатора [7]. Бинарный катализатор In/Co-ferrierit

температурах наблюдается в присутствии бинарно-

показал высокую активность в СКВ NO метаном, в

го катализатора 5% In₂O₃/5% Co₃O₄/Al₂O₃: степень

том числе в присутствии H₂O [8], что обусловлено

превращения N₂O составляла 50-80% в интерва-

наличием центров активации реагентов — ионов InO⁺

Таблица 2

Cовместное восстановление оксидов азота(І, ІІ) CO в присутствии окислителей (Н₂О, О₂)

O [NO], %/T, °С, для реакционных смесей

Конверсия N₂

Катализатор (S_уд, м²·г^-1)

N₂O + NO + CO

N₂O + NO + СО + Н₂О

N₂O + NO + СО + Н₂О + О₂

5% In₂O₃/Al₂O₃ (80)

90/480 [83/570]

93/560 [61/580]

17/570 [99/450]

5% In₂O₃/ZrO₂ (67)

55/550 [52/550]

—

5% In₂O₃/5% Co₃O₄/Al₂O₃ (74)

90/450 [98/500]

90/500 [91/500]

23/570 [99/310]

2.5% In₂О₃/10% Co₃О₄/80% ZrО₂+ 20% Al₂O₃

90/580 [90/570]

90/570 [90/570]

45/580 [99/380]

(140)

5% In₂O₃/7% Co₃O₄/9% ZrO₂/каолин-аэросил

65/550 [98/500]

60/550 [98/500]

49/550[80/500]*

* Для реационной смеси 0.5% N₂O + 0.2% NO + 1.5% CO + 2% H₂O + 0.01% SO₂.

Активность бинарных индий-кобальтоксидных нанесенных катализаторов...

279

и Co(II), последние образуются при введении индия

Активность бинарных In-Co-оксидных катализа-

в кобальтсодержащий цеолит. В случае обратной

торов на структурированных носителях несколько

последовательности введения компонентов в

ниже гранулированных (табл. 2), что можно объяс-

Co/In-ferrierit наблюдали образование преимуще-

нить уменьшением удельной поверхности образцов.

ственно частиц Co(III), менее активных в процессе

Катализатор состава 5% In₂O₃/7% Co₃O₄/9% ZrO₂/

СКВ NO.

каолин-аэросил проявил достаточную влагоустой-

Наиболее активные образцы In-Co-содержащих

чивость, однако при добавлении диоксида серы в

катализаторов были тестированы в реакции со-

реакционную смесь (N₂O + NO + CO + H₂O + SO₂)

вместного восстановления оксидов азота(І, ІІ) мо-

активность снизилась: при 550°С конверсия N₂O —

нооксидом углерода в присутствии в реакционной

49% и 80% NO, что может быть связано с блоки-

смеси H₂O и кислорода [в количестве, на порядок

ровкой активных центров катализатора лабильными

превышающем содержание оксидов азота(I, II)], ре-

серосодержащими поверхностными соединениями.

зультаты представлены в табл. 2. Активность индий-

При удалении из реакционной смеси паров воды и

алюмооксидного катализатора в присутствии паров

диоксида серы первоначальная активность катализа-

воды (H₂O + NO + СО + Н₂О) снижается, в большей

тора полностью восстанавливается.

степени по отношению к NO: степень превращения

>60% достигается при температуре 580°С; конвер-

сия N₂O составила 90% при 550°С. После удаления

Выводы

воды из реакционной смеси активность катализатора

Активность бинарных In-Co-оксидных нанесен-

полностью восстанавливается. В меньшей степени

ных катализаторов в реакции совместного восста-

пары воды влияют на активность бинарного катали-

новления оксидов азота(I, II) монооксидом углерода

затора 5% In₂O₃/5% Co₃O₄/Al₂O₃: при 500°С дости-

зависит как от состава (количества активных ком-

гается 90%-ная конверсия NO и N₂O. Присутствие

понентов, природы носителя), так и от очередности

паров воды не влияет на активность 5% In₂O₃/ZrO₂ и

введения активных компонентов.

In-Со-оксидного катализатора бинарной основы

Бóльшая каталитическая активность In-Co/Al₂O₃

(80% ZrО₂ + 20% Al₂O₃). Ранее показано, что в при-

может быть связана с положительным влиянием In₂O₃

сутствии In-Со-цирконий- и алюмооксидных ката-

на стабилизацию кобальта в состоянии Со(II) в со-

лизаторов пары воды оказывают промотирующий

ставе высокодисперсных кластеров оксида кобальта,

эффект, способствуют увеличению конверсии NO в

при этом катализатор характеризуется большей вла-

процессе селективного восстановления пропиленом

гоустойчивостью. Лучшие показатели совместного

[5, 17].

восстановления N₂O и NO монооксидом углерода

В реакционных смесях, содержащих избыточные

во влажных реакционных смесях (N₂O + NO + CO +

количества окислителей (N₂O + NO + CO₂ + Н₂О +

+ H₂O) достигнуты на катализаторах In₂O₃,Co₃O₄/

+ О₂), наряду с полной конверсией NO и CO низ-

Al₂O₃: 90-98%-ная конверсия реагентов при темпе-

кая конверсия N₂O (17-45% при 570°С) может быть

ратурах 450-500°С.

связана с конкуренцией молекул окислителей N₂O,

Из наиболее активных индий-кобальтоксидных

NO и О₂ (Н₂О) за активные центры катализатора.

композиций сформированы катализаторы на блочных

Кластеры оксида кобальта(ІІ) в составе алюмооксид-

носителях сотовой структуры из каолин-аэросила,

ного Co-In/Al₂O₃ и изолированные ионы Co²⁺ в цео-

на которых высокие конверсии (80-99%) NO и N₂O

литных In,Co-HZSM-5(FER) катализаторах являются

достигаются в интервале температур 400-550°С.

активными центрами окисления NO молекулярным

кислородом до NO₂ [8, 18, 19] — наиболее реакци-

онноспособного окислителя по отношению к СО в

Конфликт интересов

ряду NO₂ > О₂ > NO [20]. Этим можно объяснить

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

высокую активность 5% In₂O₃/5% Co₃O₄/Al₂O₃ ката-

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

лизатора по отношению к NO: при 310°С достигается

100%-ная конверсия монооксида азота и СО. При

этом наиболее активный катализатор характеризуется

Информация об авторах

влагоустойчивостью: конверсия NO и N₂O в реакци-

онной смеси (N₂O + NO + СО + Н₂О) достигает 90%

Бойчук Татьяна Михайловна, к.х.н., доцент,

при 500°C.

ORCID: http://orcid.org/0000-0002-1487-5997

280

Бойчук Т. М., Орлик С. Н.

Орлик Светлана Никитична, д.х.н., чл.-корр.

[Kantserova M. R., Orlik S. N., Shvets A. V. Effect

НАНУ, ORCID: https://orcid.org/0000-0001-5529-9474

of the composition of an oxide coating and the

preparation method of block catalysts on their activity

in the deep oxidation of methane // Catal. Ind. 2014.

V. 6. N 2. P. 88-93.

Список литературы

https://doi.org/10.1134/S2070050414020032 ].

[1] Roy S., Hegde M. S., Madras G. Catalysis for NO_x

[10]

Миронюк Т. В., Анич И. Г., Орлик С. Н. Влияние

abatement // Appl. Energy. 2009. V. 86. N 11. P. 2283-

природы носителя и способа приготовления ин-

2297. https://doi.org/10.1016/j.apenergy.2009.03.022

дийсодержащих оксидных катализаторов на их ак-

[2] Skalska K., Miller J. S., Ledakowicz S. Trends in NO_x

тивность в СКВ монооксида азота углеводородами

abatement: A review // Sci. Total. Environment. 2010.

С₁-С₄ // Теорет. и эксперим. химия. 2007. T. 43. № 2.

V. 408. N 19. P. 3976-3989.

С. 107-111 [Mironyuk T. V., Anich I. G., Orlik S. N.

https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2010.06.001

The effect of the carrier nature and the method of

[3] Pitukmanorom P., Ying J. Y. Selective catalytic reduction

preparation of oxide catalysts containing indium

of nitric oxide by propene over In₂O₃-Ga₂O₃/Al₂O₃

on their activity in the selective catalytic reduction

nanocomposites // Nanotoday. 2009. V. 4. P. 220-226.

of nitrogen monoxide with C₁-C₄ hydrocarbons //

https://doi.org/10.1016/j.nantod.2009.03.001

Theoret. Experim. Chem. 2007. V. 43. N 2. P. 114-111.

[4] Golovanov V., Maki-Jaskari M. A., Rantala T. T.

https://doi.org/10.1007/s11237-007-0016-0 ].

Experimental and theoretical studies of indium oxide

[11]

Орлик С. Н., Стружко В. Л., Миронюк Т. В.

gas sensors fabricated by spray pyrolysis // Sensors

Тельбиз Г. М. Влияние кислотности поверхности на

Actuators B. 2005. V. 106. N 2. P. 563-571.

активность промотированных родием цирконийок-

https://doi.org/10.1016/j.snb.2004.07.026

сидных катализаторов в реакции восстановления

[5] Орлик С. Н., Миронюк Т. В., Бойчук Т. М. Струк-

NO углеводородами // Теорет. и эксперим. химия.

турно-функциональный дизайн катализаторов

2001. T. 37. № 5. С. 306-309 [Orlik S. N., Struzhko

конверсии оксидов азота(I), (II) // Теорет. и экспе-

V. L., Mironyuk T. V., Tel′biz G. M. Effect of acidity

рим. химия. 2012. T. 48. № 2. С. 67-87 [Orlik S. N.,

of the surface on the activity of rhodium promoted

Mironyuk T. V., Boichuk T. M. Structural functional

zirconium oxide catalysts in the reduction of NO by

design of catalysts for conversion of nitrogen(I, II)

hydrocarbons // Theoret. Experim. Chem. 2001. V. 37.

oxides // Theoret. Experim. Chem. 2012. V. 48. N 2.

N 5. P. 311-314.

P. 73-97. https://doi.org/10.1007/s11237-012-9244-z].

https://doi.org/10.1023/A:1013863117597 ].

[6] Бойчук Т. М., Орлик С. Н. Влияние палладия на

[12]

Miller T. M., Grassian V. H. Environmental сatalysis:

активность кобальт-церий-цирконийоксидных

Adsorption and decomposition of nitrous oxide on

катализаторов в реакциях восстановления окси-

zirconia // J. Am. Chem. Soc. 1995. V. 117. N 44.

дов азота(І), (ІІ) монооксидом углерода // Теорет.

P. 10969-10975. https://doi.org/10.1021/ja00149a020

и эксперим. химия. 2013. T. 49. № 5. С. 300-304

[13]

Паукштис Е. А. Изучение бифункциональных ка-

[Boichuk T. M., Orlyk S. M. Effect of palladium on the

тализаторов методами колебательной спектроско-

activity of cobalt-cerium-zirconium oxide catalysts in

пии. Новосибирск: Изд. отдел ИК СО РАН, 2013.

the reduction of N₂O and NO by carbon monoxide //

С. 195-240.

Theoret. Experim. Chem. 2013. V. 49. N 5. P. 315-319.

[14]

Liu K., Yu Q., Qin Q., Wang C. Selective catalytic

https://doi.org/10.1007/s11237-013-9331-9 ].

reduction of nitric oxide with carbon monoxide over

[7] Zhang X., Shen Q., He C., Ma C., Liu Z., Hao Z.

alumina-pellet-supported catalysts in the presence of

Promotional effects and mechanism of second cations

excess oxygen // Environmental Technol. 2018. V. 39.

on activity and stability of Co-MOR for nitrous oxide

N 15. P. 1878-1885.

decomposition: UV-Vis spectroscopy and EXAFS

https://doi.org/10.1080/09593330.2017.1341554

analysis // Chem. Eng. J. 2013. V. 226. Р. 95-104.

[15]

Chang K. S., Peng X. NO presence effects on the

https://doi.org/10.1016/j.cej.2013.03.122

reduction of N₂O by CO over Al-Pd-Co oxide catalyst

[8] Kubacka A., Janas J., Sulikowski B. In/Co-ferrierite:

// J. Ind. Eng. Chem. 2010. V. 16. Р. 455-460. https://

A highly active catalyst for the CH₄-SCR NO process

doi.org/10.1016/j.jiec.2010.01.046

under presence of steam // Appl. Catal. B. 2006. V. 69.

[16]

Campa M. C., Indovina V., Rossi S., Ferraris G.,

Р. 43-48. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2006.05.014

Ghiotti G., Prinetto F., Chiorino A. Reduction of nitric

[9] Канцерова М. Р., Орлик С. Н., Швец А. В. Влияние

oxide with hydrogen on chromia/zirconia catalysts //

состава оксидного покрытия и способа приготовле-

Appl. Catal. B. 1994. V. 4. Р. 257-273.

ния катализаторов на структурированных носителях

https://doi.org/10.1016/0926-3373(94)00022-0

на их активность в реакции глубокого окисления

[17]

Haneda M., Kintaichi Y., Bion N., Hamada H.

метана // Катализ в пром-сти. 2014. № 1. С. 8-14

Mechanistic study of the effect of coexisting H₂O on