Журнал прикладной химии. 2020. Т. 93. Вып. 2

ПРИКЛАДНАЯ ЭЛЕКТРОХИМИЯ И ЗАЩИТА МЕТАЛЛОВ ОТ КОРРОЗИИ

УДК 544.431.22:544.653:544.636/.638

НИКЕЛЬ-КЕРАМИЧЕСКИЕ ЭЛЕКТРОДЫ С ПОВЫШЕННЫМ СОДЕРЖАНИЕМ

НИКЕЛЯ ДЛЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ УСТРОЙСТВ

НА ТВЕРДЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ

¹ Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения РАН,

620137, г. Екатеринбург, ул. Академическая, д. 20

² Уральский федеральный университет им. первого Президента России Б. Н. Ельцина,

620002, г. Екатеринбург, ул. Мира, д. 19

³ Институт химии твердого тела Уральского отделения РАН,

620990, г. Екатеринбург, ул. Первомайская, д. 91

E-mail: OsinkinDA@mail.ru

Поступила в Редакцию 23 апреля 2019 г.

После доработки 22 ноября 2019 г.

Принята к публикации 14 декабря 2019 г.

Композитные порошки состава 66 мас% NiO + 34 мас% Zr_0.84Y_0.16O_1.92 были получены мето-

дом Solution Combustion Synthesis кристаллизацией частиц оксида никеля на поверхности частиц

Zr_0.84Y_0.16O_1.92. Спрессованные из порошков образцы после спекания и восстановления во влажном

водороде имели высокую электропроводность, более 16·10³ См·см^-1 при комнатной температуре.

Импеданс-спектроскопические исследования показали, что в атмосфере влажного водорода Ni-

Zr_0.84Y_0.16O_1.92 электроды, сформированные на поверхности плотного Zr_0.84Y_0.16O_1.92 электролита,

имеют низкую электрохимическую активность. Импрегнирование электродов раствором нитрата

церия с последующим термолизом позволило повысить электрохимическую активность электрода

на два-три порядка. Анализ спектров электрохимического импеданса через расчет функции распре-

деления времени релаксации показал, что скорость окисления водорода на электродах ограничена

поверхностно-адсорбционными процессами. После импрегнирования газодиффузионное сопротивление

существенно ограничивает скорость электродной реакции.

Ключевые слова: твердооксидный топливный элемент; никель-керамический анод; импеданс; функции

распределения времени релаксации; импрегнирование

DOI: 10.31857/S004446182002019X

Одним из эффективных способов получения элек-

электродов (анод) подается топливный газ, на другой

троэнергии является прямое окисление газообразных

(катод) — окислитель.

веществ в твердооксидных топливных элементах

Перспективным направлением в области разрабо-

(ТОТЭ) [1, 2]. Конструкционно ТОТЭ, как прави-

ток ТОТЭ является использование тонкопленочных

ло, состоит из газоплотного кислородпроводящего

электролитов толщиной несколько микрометров, что

электролита и двух электродов, сформированных на

позволяет существенно снизить омическое сопро-

противоположных сторонах электролита. На один из

тивление топливного элемента и повысить его мощ-

298

Никель-керамические электроды с повышенным содержанием никеля...

299

ностные характеристики. В силу технологических

является введение в них активных добавок методом

особенностей изготовления тонкого слоя электролита

пропитки (импрегнирование) [11, 12]. В случае ни-

его формирование необходимо проводить на несущей

кель-керамических электродов в роли активной до-

основе. В подавляющем большинстве случаев в каче-

бавки в основном используют оксид церия [13, 14],

стве несущей основы выступает пористый катод [3-5]

который в условиях работы анода ТОТЭ обладает

или анод [6-8] толщиной 0.5-1 мм.

высоким уровнем смешанной проводимости.

Не менее перспективным направлением является

Целью настоящей работы являлось исследование

использование высокопроводящих электролитных

влияния оксида церия на электрохимическую актив-

несущих слоев толщиной около 300 мкм, которые

ность 61 мас% Ni + 39 мас% Zr_0.84Y_0.16O_1.92 анода,

обеспечивают механическую прочность элемента.

полученного кристаллизацией частиц оксида никеля

В этом случае электроды формируются на поверхно-

на поверхности частиц Zr_0.84Y_0.16O_1.92.

сти электролита в виде тонких пористых покрытий

толщиной 30-50 мкм. Из-за малой толщины элек-

Экспериментальная часть

трода его сопротивление вдоль поверхности (со-

противление электродного слоя) будет высоко, что

На первом этапе изготовления композитных по-

впоследствии негативно скажется на мощностных

рошков был синтезирован Zr_0.84Y_0.16O_1.92 (YSZ)

характеристиках ТОТЭ. Следовательно, для изго-

электролит, методика синтеза которого описа-

товления тонких электродов необходимо использо-

на в [15]. Композитные порошки состава 66 мас%

вать материалы с высоким уровнем электропровод-

NiO + 34 мас% YSZ (далее NiO-YSZ) получали ме-

ности. Ранее было показано [9], что изготовление

тодом Solution Combustion Synthesis (SCS). В раствор

NiO-Zr_0.84Y_0.16O_1.92 композитов, которые являют-

нитрата никеля с глицином вносили при перемеши-

ся основным материалом для изготовления анодов

вании расчетное количество порошка YSZ. В процес-

ТОТЭ, осаждением оксида никеля на керамический

се нагревания и выпаривания воды из реакционной

порошок позволяет получить электроды с высокой

смеси исходных соединений происходило формиро-

проводимостью. Однако было обнаружено [10], что

вание ксерогеля, имеющего в своем составе не только

такие электроды обладают высоким поляризацион-

комплексы глицин-нитрата никеля, но и инертные

ным сопротивлением.

частицы YSZ. В результате окислительно-восста-

Одним из наиболее эффективных способов умень-

новительной реакции формирование частиц никеля

шения поляризационного сопротивления электродов происходило в основном на поверхности частиц YSZ:

Ni(NO₃)₂ +1.111H₂N(CH₂)COOH = NiO + 2.222CO₂ + 1.555N₂ + 2.222H₂O.

(1)

Уравнение (1) записано при стехиометрическом

прессовали и затем спекали при 1400°С в течение 2 ч

соотношении окислителя и восстановителя. В усло-

в воздушной атмосфере. На поверхности спеченных

виях эксперимента количество глицина было умень-

образцов были изготовлены четыре зонда из платино-

шено на 10% с целью снижения интенсивности горе-

вой проволоки, два из которых (токовые зонды) раз-

ния и предотвращения образования металлического

мещали вблизи торцов образца, а два потенциальных

никеля. Полученные в результате горения порошки

зонда были размещены на небольшом удалении от

обжигали при 800°С в течение 4 ч в атмосфере воз-

токовых и смещены к центру образца. Место контак-

духа.

та каждого зонда с образцом покрывали платиновой

Фазовый состав материалов контролировали ме-

пастой и проводили обжиг при 950°С в течение 1 ч

тодом рентгенофазового анализа на дифрактометре

в атмосфере воздуха. Далее, не охлаждая образцы,

D-Max 2200 (Rigaku) в CuKα1-излучении с монохрома-

проводили их восстановление. Для этого внутренний

тором при комнатной температуре. Микроструктуру

объем печи продували аргоном, далее смесью 5 об%

порошков и электродов изучали при помощи растро-

H₂ + Ar и затем влажным (3 об% H₂O) водородом с

вого электронного микроскопа MIRA 3 LMU (Tescan)

двухчасовой выдержкой.

с системой микроанализа INCA Energy 350 с энерго-

Для исследования электрохимической активности

дисперсионным спектрометром Oxford Instruments

электродов были изготовлены симметричные ячейки

X-MAX 80.

на несущем Zr_0.84Y_0.16O_1.92 электролите. Электродные

Измерение электропроводности выполне-

пасты были приготовлены из смеси порошка

но на образцах в виде брусков размерами около

NiO-YSZ, изопропилового спирта и поливи-

3 × 0.4 × 0.2 см. Для изготовления образцов порошки

нилбутираля. Электроды наносили на электро-

300

Осинкин Д. А., Журавлев В. Д.

лит методом окрашивания, сушили при 100°С и

припекали при 1400°С в течение 2 ч в воздушной

атмосфере. Скорость нагрева и охлаждения состав-

ляла 150 град·ч^-1. После припекания электродов печь

охлаждали до 950°С и проводили восстановление об-

разцов. Процедура восстановления была аналогична

описанной выше. Толщина электрода после припека-

ния и восстановления составляла около 30 мкм.

После восстановления электроды некоторых об-

разцов пропитывали насыщенным водным раствором

нитрата церия с последующим его термолизом в ат-

мосфере влажного водорода при 900°С в течение 1 ч.

Измерения электропроводности проводили че-

тырехзондовым методом на постоянном токе при

помощи EI-1287 (Solartron). Электрохимические

исследования выполнены методом импедансной

спектроскопии при помощи анализатора частотного

отклика FRA-1260 и EI-1287 (Solartron). Все изме-

Рис. 2. Микрофотография порошка

рения выполнены в атмосфере влажного водорода в

66 мас% NiO + 34 мас% YSZ.

интервале температур 700-900°С. Схема организации

эксперимента приведена в [16].

ную структуру (рис. 2). Как было показано ранее [9],

рыхлая структура никель-керамических порошков

Обсуждение результатов

позволяет изготавливать аноды с высокой пористо-

стью без использования порообразователей. Высокая

Аттестацию фазового состава NiO-YSZ прово-

пористость никель-керамических анодов положи-

дили на порошках, прошедших высокотемператур-

тельно сказывается на мощностных характеристиках

ный обжиг при температуре 1400°С в течение 2 ч в

топливных элементов, так как уменьшается сопротив-

атмосфере воздуха, что соответствует температуре

ление, связанное с диффузией газа в порах электрода.

изготовления образцов и припекания электродов.

Исследуемый 61 мас% Ni + 39 мас% YSZ ком-

По данным рентгенофазового анализа (рис. 1) в ком-

позит (состав указан после восстановления, далее

позитном порошке не обнаружено примесных фаз.

Ni-YSZ) имеет высокую электропроводность, около

Микроскопические исследования композитного по-

16·10³ См·см^-1 (см. таблицу). Это более чем в 2 раза

рошка показали, что он имеет рыхлую, губкообраз-

выше электропроводности образца состава 50 мас%

Ni + 50 мас% YSZ, приготовленного аналогичным

образом, и примерно в 3 раза выше по сравнению с

образцом состава 50 мас% Ni + 50 мас% YSZ, приго-

товленного методом сжигания стехиометрического

раствора (без осаждения оксида никеля на части-

цы YSZ) [9]. Такое различие в электропроводности

можно объяснить способом изготовления порошков.

Поскольку электропроводность Ni-YSZ полностью

определяется матрицей из металлического никеля

Значения электропроводности восстановленных

никель-керамических образцов

Электропроводность,

Образец

См·см^-1

50 мас% Ni + 50 мас% YSZ

5521 [9]

Рис. 1. Рентгенограмма порошка

50 мас% Ni + 50 мас% YSZ

7731 [9]

66 мас% NiO + 34 мас% YSZ.

61 мас% Ni + 39 мас% YSZ

16512

1 — рефлексы фазы YSZ, 2 — NiO.

Никель-керамические электроды с повышенным содержанием никеля...

301

ло 25 Ом·см² и около 200 Ом·см² при 700°С (рис. 3).

Высокие значения поляризационного сопротивле-

ния, как и высокая электропроводность, обусловлены

особенностью изготовления никель-керамического

порошка. В Ni-YSZ электроде электрохимическая

реакция локализована на трехфазной границе газ/

электрод/электролит [17-19]. Осажденный на поверх-

ности YSZ-частиц оксид никеля блокирует контакт

между частицами YSZ, что негативно сказывается

на переносе ионов кислорода в объеме электрода и

приводит к высоким значениям поляризационного

сопротивления.

После введения оксида церия в электрод его поля-

ризационное сопротивление уменьшилось более чем

на два порядка (рис. 3), до величин около 0.1 Ом·см²

Рис. 3. Температурные зависимости поляризационного при 900°С и 0.2 Ом·см2 при 700°С. При наличии

сопротивления Ni-YSZ электрода в атмосфере влажного

частиц оксида церия в аноде электрохимическая ре-

водорода.

акция в основном протекает на их поверхности, а

в объеме анода, при кристаллизации частиц оксида

не только на трехфазной границе. Также столь су-

никеля на поверхности частиц YSZ с последующим

щественному увеличению активности электродов

спеканием и восстановлением реализуется более раз-

способствует равномерное распределение частиц

витый металлический контакт в объеме электрода.

оксида церия в объеме электрода, что хорошо видно

Несмотря на высокую электропроводность, элек-

из результатов микроэлементных исследований попе-

трохимическая активность Ni-YSZ электрода оказа-

речного сечения образца (рис. 4).

лась низкой. Поляризационное сопротивление при

Существенное изменение электрохимической ак-

900°С в атмосфере влажного водорода составило око- тивности электрода после введения оксида церия

Рис. 4. Распределение элементов по площади в импрегнированном оксидом церия Ni-YSZ электроде.

302

Осинкин Д. А., Журавлев В. Д.

пределения времени релаксации (DRT), который име-

ет высокую разрешающую способность и не требует

выбора эквивалентных электрических схем [20, 21].

На функциях DRT (рис. 6) отчетливо видно не-

сколько максимумов, каждый из которых соответ-

ствует скоростьопределяющей стадии электродной

реакции. Электрохимическая реакция на исходном

аноде (без импрегнирования) в основном опреде-

ляется скоростью среднечастотного процесса с ча-

стотой максимума около 100 Гц. Такое поведение

свидетельствует о доминирующем влиянии адсорб^-

ционно-поверхностных процессов, происходящих

на поверхности электрода [19]. Введение в электрод

оксида церия приводит к появлению низкочастотного

электродного процесса в области 1 Гц. Обращает на

Рис. 5. Спектры электрохимического импеданса Ni-YSZ

себя внимание слабая зависимость данной стадии от

электродов до и после введения в электрод оксида церия

температуры, что не характерно для термоактиваци-

(900°С, влажный водород).

онных процессов. Такое поведение возможно только

f (Гц): 1 — 100, 2 — 1.

в том случае, когда газодиффузионное сопротивление

оказывает заметное влияние на скорость электродной

реакции. Также стоит отметить, что электродный

не может происходить без изменения природы ско-

процесс, релаксирующий в области частот около 100

ростьопределяющих стадий электродной реакции.

Гц, после импрегнирования также отчетливо виден

Рассмотрим спектры электрохимического импе-

на функции DRT, но его интенсивность существенно

данса исследуемых электродов как до, так и после

ниже по сравнению с интенсивностью низкочастот-

импрегнирования (рис. 5). Спектры имеют доста-

ной стадии при высоких температурах.

точно сложный вид без четкого разделения полу-

окружностей (для Ni-YSZ электрода), что делает

затруднительным анализ данных спектров традици-

Выводы

онным методом наименьших квадратов. Для анализа

В работе исследованы никель-керамические элект-

спектров был использован метод расчета функции рас-

роды состава 61 мас% NiO + 39 мас% Zr_0.84Y_0.16O_1.92,

изготовленные из порошка, полученного осаждением

оксида никеля на частицы Zr_0.84Y_0.16O_1.92 электро-

лита. Электроды показали высокий уровень элек-

тропроводности, более 16·10³ См·см^-1 при комнат-

ной температуре, но низкую электрохимическую

активность, поляризационное сопротивление при

900°С в атмосфере влажного водорода составило

около 25 Ом·см². Введение оксида церия в электрод

позволило на два-три порядка снизить его поляриза-

ционное сопротивление. Анализ спектров электрохи-

мического импеданса через расчет функции распре-

деления времени релаксации показал, что скорость

электродной реакции на аноде с введенным оксидом

церия в основном ограничена скоростями газодиффу-

зионной реакции и адсорбционно-поверхностными

процессами.

Рис. 6. Функции распределения времени релаксаций

Благодарности

(DRT), рассчитанные из спектров импеданса.

Авторы выражают благодарность А. С. Фарлен-

Атмосфера влажного водорода.

T (°C): 1 — 700, 2 — 800, 3 — 900°С.

кову за проведение микроскопических исследований.

Никель-керамические электроды с повышенным содержанием никеля...

303

При выполнении работы использовано оборудование

[4] Береснев С. М., Бобренок О. Ф., Кузин Б. Л.,

ЦКП «Состав вещества» ИВТЭ УрО РАН.

Богданович Н. М., Куртеева А. А., Осинкин Д. А.,

Вдовин Г. К., Бронин Д. И. Единичная топливная

ячейка с несущим LSM-катодом // Электрохимия.

Финансирование работы

2012. Т. 48. № 10. С. 1066-1072 [Beresnev S. M.,

Bobrenok O. F., Kuzin B. L., Bogdanovich N. M.,

Работа выполнена при финансовой поддержке

Kurteeva A. A., Osinkin D. A., Vdovin G. K.,

Правительства РФ, соглашение № 02.A03.21.0006

Bronin D. I. Single fuel cell with supported LSM

(Акт 211). Синтез композитных порошков выпол-

cathode // Russ. J. Electrochem. 2012. V. 48. P. 969-

нен в соответствии с государственным заданием

975. https://doi.org/10.1134/S1023193512100035 ].

Института химии твердого тела УрО РАН (тема

[5] Lei L., Bai Y., Liu J. Ni-based anode-supported Al₂O₃-

№ АААА-А19-119031890026-6).

doped-Y₂O₃-stabilized ZrO₂ thin electrolyte solid

oxide fuel cells with Y₂O₃-stabilized ZrO₂ buffer layer

// J. Power Sources. 2014. V. 248. P. 1312-1319.

Конфликт интересов

https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2013.10.023

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

[6] Chen X., Ni W., Du X., Sun Z., Zhu T., Zhong Q.,

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

Han M. Electrochemical property of multi-layer anode

supported solid oxide fuel cell fabricated through

sequential tape-casting and co-firing // J. Mater. Sci.

Информация о вкладе авторов

Tech. 2019. V. 35. P. 695-701.

https://doi.org/10.1016/j.jmst.2018.10.015

Д. А. Осинкин — изготовление образцов, прове-

[7] Timurkutluk B., Celik S., Ucar E. Influence of doctor

дение электрохимических экспериментов, обработка

blade gap on the properties of tape cast NiO/YSZ

результатов, оформление рукописи.

anode supports for solid oxide fuel cells // Ceram. Int.

В. Д. Журавлев — синтез композитных никель-ке-

2019. V. 45. P. 3192-3198.

рамических порошков, обсуждение результатов.

https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2018.10.221

[8] Куртеева А. А., Береснев С. М., Осинкин Д. А.,

Кузин Б. Л., Вдовин Г. К. Журавлев В. Д.,

Информация об авторах

Богданович Н. М., Бронин Д. И., Панкратов А. А.,

Осинкин Денис Алексеевич, к.х.н., с.н.с. лабора-

Ярославцев И. Ю. Единичные твердооксидные

тории твердооксидных топливных элементов ИВТЭ

топливные элементы с несущим Ni-керметным

УрО РАН, ORCID: http://orcid.org/0000-0001-6396-

анодом // Электрохимия. 2011. Т. 47. С. 1478-

8551; Scopus ID: 26536496100

1486 [Kurteeva A. A, Beresnev S. M., Osinkin D. A.,

Kuzin B. L., Vdovin G. K., Zhuravlev V. D.,

Журавлев Виктор Дмитриевич, к.х.н., зав. лабора-

Bogdanovich N. M., Bronin D. I., Pankratov A. A.,

торией химии соединений редкоземельных элементов

Yaroslavtsev I. Yu. Single solid-oxide fuel cells with

ИXTT УрО РАН, ORCID: http://orcid.org/0000-0001-

supporting Ni-cermet anode // Russ. J. Electrochem.

5933-4310; Scopus ID: 7202032601

2011. V. 47. P. 1381-1388.

https://doi.org/10.1134/S102319351112007X ].

[9] Osinkin D. A., Bronin D. I., Beresnev S. M.,

Список литературы

Bogdanovich N. M., Zhuravlev V. D., Vdovin G. K.,

[1] Fernandes M. D., Andrade S. T. P., Bistritzki V. N.,

Demyanenko T. A. Thermal expansion, gas

Fonseca R. M., Zacarias L. G., Goncalves H. N. C.,

permeability, and conductivity of Ni-YSZ anodes

Castro A. F., Domingues R. Z., Matencio T. SOFC-

produced by different techniques // J. Solid State

APU systems for aircraft: A review // Int. J. Hydrogen

Electrochem. 2014. V. 18. P. 149-156.

Energy. 2018. V. 43. P. 16311-16333.

https://doi.org/10.1007/s10008-013-2239-4

https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2018.07.004

[10] Osinkin D. A., Bogdanovich N. M., Beresnev S. M.,

[2] Ramadhani F., Hussain M. A., Mokhlis H.,

Zhuravlev V. D. High-performance anode-supported

Hajimolana S. Optimization strategies for Solid Oxide

solid oxide fuel cell with impregnated electrodes // J.

Fuel Cell (SOFC) application: A literature survey //

Power Sources. 2015. V. 288. P. 20-25.

Renew. Sust. Energ. Rev. 2017. V. 76. P. 460-484.

https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2015.04.098

https://doi.org/10.1016/j.rser.2017.03.052

[11] Futamura S., Muramoto A., Tachikawa Y., Matsuda J.,

[3] Wu L., Zhao L., Zhan Z., Xia C. Cathode supported

Lyth S.M., Shiratori Y., Taniguchi S., Sasaki K.

tubular solid oxide fuel cells with nanostructured

SOFC anodes impregnated with noble metal catalyst

La_0.6Sr_0.4Co_0.2Fe_0.8O₃ electrocatalysts // J. Power

nanoparticles for high fuel utilization // Int. J.

Sources. 2014. V. 266. P. 268-274.

Hydrogen Energy. 2019. V. 44. P. 8502-8518. https://

https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2014.05.055

doi.org/10.1016/j.ijhydene.2019.01.223

304

Осинкин Д. А., Журавлев В. Д.

[12] Chen J., Wan D., Sun X., Li B., Lu M. Electrochemical

of potential in the dense part of the double electric

impedance spectroscopic characterization of

layer // Electrochim. Acta. 2018. V. 282. P. 128-136.

impregnated La_0.6Sr_0.4Co_0.2Fe_0.8O_3-δ cathode for

https://doi.org/10.1016/j.electacta.2018.06.039

intermediate-temperature SOFCs // Int. J. Hydrogen

[17]

Vogler M., Bieberle-Hutterb A., Gauckler L.,

Energy. 2018. V. 43. P. 9770-9776.

Warnatz J., Bessler W. G. Modelling study of surface

https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2018.03.223

reactions, diffusion, and spillover at a Ni/YSZ

[13] Osinkin D. A., Kuzin B. L., Bogdanovich N. M. Time

patterned anode // J. Electrochem. Soc. 2009. V. 156.

dependence of electrochemical characteristics of high

P. B663-B672. https://doi.org/doi:10.1149/1.3095477

performance CeO₂-modified Ni-cermet electrode in

[18]

Utz A., Stormer H., Leonide A., Weber A., Ivers-

multicomponent gas mixtures H₂ + H₂O + CO + CO₂

Tiffee E. Degradation and relaxation effects of

// Solid State Ionics. 2013. V. 251. P. 66-69.

Ni patterned anodes in H₂-H₂O Atmosphere // J.

https://doi.org/10.1016/j.ssi.2013.03.012

Electrochem. Soc. 2010. V. 157. P. B920-B930.

[14] Papaefthimiou V., Shishkin M., Niakolas D. K.,

https://doi.org/10.1149/1.3383041

Athanasiou M., Law Y. T., Arrigo R., Teschner D.,

[19]

Dasari H. P., Park S., Kim J., Lee J., Kim B., Je H.,

Havecker M., Knop-Gericke A., Schlögl R., Ziegler T.,

Lee H., Yoon K. Electrochemical characterization of

Neophytides S. G., Zafeiratos S. On the active surface

Ni-yttria stabilized zirconia electrode for hydrogen

state of nickel-ceria solid oxide fuel cell anodes during

production in solid oxide electrolysis cells // J. Power

methane electrooxidation // Adv. Energy Mater. 2013.

Sources. 2013. V. 240. P. 721-728.

V. 3. P. 762-769.

https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2013.05.033

https://doi.org/10.1002/aenm.201200727

[20]

Schmidt J., Berg P., Schönleber M., Weber A., Ivers-

[15] Khaliullin S. M., Zhuravlev V. D., Bamburov V. G.

Tiffee E. The distribution of relaxation times as

Solution-combustion synthesis of oxide nanoparticles

basis for generalized time-domain models for Li-ion

from nitrate solutions containing glycine and urea:

batteries // J. Power Sources. 2013. V. 221. P. 70-77.

Thermodynamic aspects // Int. J. Self-Propagating

https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.100

High-Temp. Synt. 2016. V. 25. P. 139-148.

[21]

Boukamp B. A. Fourier transform distribution function

https://doi.org/10.3103/S1061386216030031

of relaxation times; application and limitations //

[16] Osinkin D. A., Kuzin B. L. Hydrogen oxidation kinetics

Electrochim. Acta. 2015. V. 154. P. 35-46.

at Ni-Zr_0.9Sc_0.1O_1.95 anode: Influence of the difference

https://doi.org/10.1016/j.electacta.2014.12.059