Журнал прикладной химии. 2020. Т. 93. Вып. 3
НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ И ТЕХНОЛОГИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ
УДК 544.77.023.523
ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ПРЕКУРСОРОВ И РАСТВОРИТЕЛЯ
НА РАЗМЕР НАНОЧАСТИЦ СУЛЬФИДА ЦИНКА,
ПОЛУЧЕННОГО В СРЕДЕ ИОННОЙ ЖИДКОСТИ
© О. Е. Журавлев, Н. И. Кротова, Л. И. Ворончихина
Тверской государственный университет,
170002, г. Тверь, Садовый пер., д. 35
E-mail: pifchem@mail.ru
Поступила в Редакцию 22 марта 2019 г.
После доработки 2 ноября 2019 г.
Принята к публикации 14 декабря 2019 г.
Предложен метод получения наночастиц полупроводника ZnS — «квантовых точек» в среде ионной
жидкости — тетрафторбората N-децилпиридиния. Определены средние размеры наночастиц ме-
тодами УФ-спектроскопии, динамического светорассеяния и зондовой микроскопии. Показано, что
в среде ионной жидкости достигается высокая пороговая концентрация наночастиц, увеличение
концентрации прекурсоров в реакционной смеси ведет к росту среднего размера наночастиц. Ульт-
развуковая обработка способствует понижению полидисперсности золей и приводит к образованию
устойчивых золей с большей концентрацией наночастиц.
Ключевые слова: квантовые точки; ионные жидкости; синтез; наночастицы сульфида цинка
DOI: 10.31857/S0044461820030044
Как наночастицы в целом, так и полупроводнико-
курсоров (например, диэтилдитиокарбамата свинца,
вые квантовые точки (КТ), в частности, все чаще ис-
диэтилцинка, диметилкадмия и др.) и органических
пользуются в самых разных областях науки и техники
реагентов (триоктилфосфин и другие производные
[1-3]. В последнее десятилетие растет внимание к
фосфора), а также проведение синтеза при высоких
применению квантовых точек в высокотехнологич-
температурах (200-350°С), поэтому представляет
ной медицинской диагностике [4, 5], что увеличивает
интерес разработка новых методов синтеза с исполь-
актуальность исследований их свойств и методов син-
зованием менее токсичных прекурсоров и в более
теза [6, 7]. Особыми оптическими характеристиками
мягких условиях. Одним из возможных направлений
квантовых точек являются узко варьируемые эмисси-
разработок может являться использование ионных
онные линии спектра, широкие спектры возбуждения,
жидкостей для формирования и стабилизации нано-
устойчивость к фотоокислению и высокие квантовые
частиц [14-16]. Благодаря высокой поляризуемости
выходы [8, 9].
ионные жидкости обладают хорошей растворяю-
В настоящее время разработаны различные мето-
щей способностью и высокой степенью сольватации
дики коллоидного синтеза квантовых точек ZnS [10-
ионов металлов [17].
13]. Основными недостатками этих методов является
Цель работы — изучение влияния концентрации
применение токсичных металлоорганических пре- ионной жидкости, ультразвуковой обработки и кон-
334
Влияние концентрации прекурсоров и растворителя на размер наночастиц сульфида цинка...
335
центрации прекурсоров на размеры наночастиц с
частиц после очередного добавления прекурсоров
ZnS, полученных в среде ионной жидкости — тетра-
(0.1 М растворы ZnSO4 и Na2S) из реакционной сре-
фторборате N-децилпиридиния.
ды отбирали аликвоту золя и записывали спектр по-
глощения в области 200-420 нм (рис. 1). Графически
находили длину волны максимума поглощения и рас-
Экспериментальная часть
считывали значение энергии Ei, которая использова-
Для получения наночастиц ZnS использовали
лась для расчета радиуса R наночастиц в золе:
ZnSO4·7H2O (ч.д.а.) и Na2S·9H2O (ч.д.а.). В качестве
среды для синтеза использовались растворы ионной
(1)
жидкости (тетрафторбората N-децилпиридиния), син-
тезированной по методике [18], в этиловом спирте
и ацетонитриле. При постоянном перемешивании
где ΔЕ — зависимость между шириной «запрещен-
одновременно по каплям вводили прекурсоры —
ной зоны» наночастицы (Ei) и шириной «запре-
свежеприготовленные 0.1 М растворы ZnSO4 и Na2S.
щенной зоны» массивного кристалла (в случае ZnS
Через 5 мин отбирали пробу золя и определяли раз-
Eg = 3.65 эВ); ħ — приведенное значение постоянной
мер наночастиц методом УФ-спектроскопии, дина-
Планка (ħ = h/2π эВ·с); me* и mh* — эффективные
мического светорассеяния (ДСР) и сканирующей
массы электрона в зоне проводимости и дырок в ва-
зондовой микроскопии.
лентной зоне (me* = 0.34, mh* = 0.5), m0 — масса
ИК-спектры ионной жидкости, а также ZnS,
покоя электрона, равная 9.1·10-31 кг.
выделенного из золей, регистрировали на Фурье-
Расчет размеров наночастиц полупроводников
спектрометре ALPHA. Спектры золей ZnS в
по формуле (1) возможен только в том случае, если
УФ-области получены на спектрофотометре
размер частиц не более 35 нм, что соответствует мак-
СФ-56 (ЛОМО), толщина оптического слоя 1 см.
симуму поглощения в УФ-спектре 340 нм.
Элементный анализ выполнялся на анализаторе
Perkin Elmer CHNS/O РЕ 2400-II. Ультразвуковая
Обсуждение результатов
обработка золей выполнена в ультразвуковой ван-
не Techpan TYPE UM-2 (частота 25 кГц, мощность
Наличие в структуре ионной жидкости целого ком-
150 Вт, время воздействия 5 мин). Данные динамиче-
плекса межмолекулярных взаимодействий (электро-
ского светорассеяния получены на приборе ZetaSizer
статические взаимодействия, водородное связывание,
Nano ZS фирмы Malvern, длина волны лазера 532 нм.
стекинг-взаимодействия и ван-дер-ваальсовы силы) в
Рельеф поверхности наночастиц ZnS получен на ска-
совокупности приводит к формированию особой (до-
нирующем зондовом микроскопе Solver P47 на под-
менной) структуры ионных жидкостей. Алкильные
ложке из слюды.
заместители катиона в структуре ионной жидкости
Синтез квантовых точек проводили «двойным ка-
формируют неполярные домены, а полярные анионы
пельным методом» [19]. Суть данного метода заклю-
и ядра катионов — полярные области. За счет этого
чается в том, что реагенты в виде растворов высокой
формируется особая молекулярная структура ионных
концентрации вводятся в систему по каплям, реаген-
жидкостей, что сказывается, в частности, на меха-
ты выводятся из реакционного объема в виде образо-
низме формирования и устойчивости наночастиц,
вавшегося нерастворимого соединения (наночастиц),
получаемых в ионных жидкостях. Ионная жидкость
после чего добавляется новая порция реагента. Таким
выступает одновременно и в качестве растворителя
образом, образование каждой новой порции частиц
для прекурсоров, и как модификатор образующихся
происходит в одних и тех же условиях при низкой
квантовых точек. За счет сильных кулоновских вза-
концентрации реагирующих веществ, при этом уда-
имодействий и хемосорбции органического катиона
ется получить высокую концентрацию ZnS в золе.
на дефектах кристаллической решетки образуется
Данный метод является простым в исполнении, менее
устойчивая связь ионной жидкости с поверхностью
энергозатратен и более экспрессен по сравнению с
наночастиц, что способствует поддержанию флуорес-
существующими методиками коллоидного синтеза
ценции и защищает наночастицы от фотоокисления.
наночастиц полупроводников.
Наличие нескольких полос поглощения в спектре
Для оценки среднего размера наночастиц полупро-
золей ZnS (рис. 1, спектр 1) свидетельствует о поли-
водника по величине сдвига края фундаментального
дисперсности системы. Увеличение концентрации
поглощения [9] были получены спектры поглощения
реагентов и соответственно концентрации частиц
в УФ-области золей ZnS. Во время синтеза нано-
ZnS в золе приводит к смещению полос поглощения в
336
Журавлев О. Е. и др.
Влияние концентрации реагентов и ультразвуковой
обработки на размер наночастиц в золе
см (ZnSO4) = см (Na2S),
λmax, нм
d, нм
ммоль·л-1
Без ультразвукового воздействия
328
7.2
330
7.9
0.84
333
9.4
337
13.8
339
20.8
3.31
>340
>35
После воздействия ультразвуком
0.84
286
3.3
3.31
294
3.6
Рис. 1. Спектры УФ-поглощения золей ZnS
7.33
316
5.1
в 20 мас%-ном спиртовом растворе тетрафторбората
12.83
332
8.8
N-децилпиридиния.
cм (ZnS) (ммоль·л-1): 1 — 0.84, 2 — 3.31.
19.74
339
20.8
27.98
340
34.4
длинноволновую область УФ-спектра, что свидетель-
ствует о росте среднего размера наночастиц. При кон-
лей после прибавления очередной порции реагентов
центрации исходных реагентов в реакционной смеси
в реакционную смесь. Как и в случае отсутствия
0.84·10-3 моль·л-1 образуются частицы со средним
ультразвуковой обработки (рис. 1), при увеличении
размером 7 нм, при увеличении концентрации реа-
концентрации наночастиц в золе происходит сме-
гентов до 3.31·10-3 моль·л-1 средний размер частиц
щение полос поглощения УФ-спектра в длинновол-
составляет >35 нм.
новую область (рис. 2), что свидетельствует о росте
Для изучения влияния ультразвуковой обработ-
среднего размера наночастиц. В спектре растворов с
ки золей ZnS на размер образующихся наночастиц
различной концентрацией наночастиц ZnS наблюда-
ZnS была проведена ультразвуковая обработка зо-
ется одна полоса поглощения, что свидетельствует о
низкой полидисперсности золей. В отсутствие ульт-
развукового воздействия при концентрации прекур-
соров 0.84·10-3 моль·л-1 наблюдается образование
Рис. 2. Спектры УФ-поглощения золей ZnS
в 20 мас%-ном спиртовом растворе тетрафторбората
Рис. 3. Распределение по размерам наночастиц ZnS
N-децилпиридиния после ультразвуковой обработки.
в 20 мас%-ном спиртовом растворе ионной жидкости
после воздействия ультразвука.
см (ZnS) (ммоль·л-1): 1 — 0.84, 2 — 3.31, 3 — 7.33, 4
12.83, 5 — 19.74, 6 — 27.98.
см (ZnS) (ммоль·л-1): 1 — 12.83, 2 — 19.74, 3 — 27.98.
Влияние концентрации прекурсоров и растворителя на размер наночастиц сульфида цинка...
337
полидисперсной системы, на что указывают несколь-
Также стабилизирующее действие на золи может
ко полос поглощения в УФ-спектре (см. таблицу).
оказывать адсорбция молекул ионной жидкости на
Интенсивность полос в случае ультразвуковой обра-
поверхности наночастиц. Адсорбированные молеку-
ботки выше, чем в ее отсутствие, что свидетельствует
лы ионной жидкости на поверхности наночастиц ZnS
о большей концентрации наночастиц в золе. Таким
препятствуют сближению и агрегированию частиц.
образом, при получении наночастиц ZnS в среде ион-
В пользу этой гипотезы свидетельствуют данные ИК-
ной жидкости целесообразно использование ультраз-
спектроскопии (рис. 4).
вуковой обработки.
В спектре ZnS, полученного из водного раствора,
Размеры наночастиц в 20 мас%-ном спиртовом
присутствуют только полосы поглощения, соответ-
растворе ионной жидкости, определенные мето-
ствующие связям в молекуле воды νO-H ≈3350, δO-H
дом ДСР, составляют от 15 до 65 нм (рис. 3), од-
1640 см-1 (адсорбированная влага). В ИК-спектрах
нако эти результаты оказались завышены по срав-
ZnS, выделенного из ионной жидкости, наблюдаются
нению с результатами, полученными из данных
характеристические полосы органического катиона
УФ-спектроскопии. Наблюдаемое расхождение раз-
ионной жидкости (C-Hар) 3055, (C-Hалиф) 2980, 2839,
меров наночастиц ZnS может быть вызвано тем, что
(C-Cар) 1485, 1477 см-1, а также интенсивная широ-
методом УФ-спектроскопии определяется размер
кая полоса тетрафторборат-аниона 1059 см-1.
непосредственно кристаллического ядра наночастиц
Для установления влияния концентрации ионной
полупроводника по величине сдвига края (макси-
жидкости на размер наночастиц был проведен синтез
мума) фундаментального поглощения, в то время
наночастиц ZnS в 10 и 30 мас%-ных растворах ион-
как методом ДСР определяется гидродинамический
ной жидкости в этиловом спирте в условиях ультра-
размер частиц [12, 18, 20].
звуковой обработки. Из полученных данных (рис. 5)
Стабилизирующее действие ионной жидкости на
следует, что в 10 и 30 мас%-ных растворах ионной
золи ZnS может быть вызвано наличием в молеку-
жидкости в сравнении с 20 мас%-ным раствором при
лярной структуре ионных жидкостей неких упоря-
увеличении концентрации прекурсоров происходит
доченных структур (домены, цепочки и др.). При
более значительный рост размеров наночастиц ZnS.
введении прекурсоров (ZnSO4 и Na2S) в ионную жид-
Предположительно, такой результат может быть обу-
кость взаимодействие ионов Zn2+ и S2- происходит
словлен тем, что при концентрации ионной жидкости
преимущественно в полярных областях (доменах) мо-
в золе <20 мас% адсорбция молекул ионной жидкости
лекулярной структуры ионной жидкости. Протекание
на поверхности наночастиц ZnS происходит преиму-
реакции в таких областях приводит к тому, что рост
щественно в виде одиночных молекул. Образуется
наночастиц образующегося ZnS ограничен размерами
мономолекулярный адсорбционный слой. При уве-
этих доменов, что значительно затрудняет взаимо-
личении концентрации ионной жидкости до 20 мас%
действие наночастиц друг с другом, и как следствие
наблюдается низкая дисперсия размеров наночастиц.
Рис. 5. Зависимость размеров наночастиц от концен-
Рис. 4. ИК-спектры ZnS, выделенного из водного рас- трации ионной жидкости в растворе этилового спирта
твора (1) и из ионной жидкости (2).
после ультразвукового воздействия в течение 5 мин.
338
Журавлев О. Е. и др.
Рис. 6. Поверхность наночастиц ZnS на подложке из слюды, полученного с использованием ульразвуковой
обработки и выделенного из растворов 30 мас%-ного ацетонитрила (а), 20 мас%-ного этилового спирта (б).
в растворе возможно образование сложных надмо-
дисперсионной среде, тем активнее они десорбиру-
лекулярных систем (ансамблей из большого числа
ются. При высокой поляризуемости молекул диспер-
молекул ионной жидкости), которые также могут
сионной среды (в случае ацетонитрила) и наличии у
адсорбироваться на поверхности наночастиц, созда-
них дипольного момента возможна конкуренция меж-
вая тем самым значительный барьер для сближения
ду ними и молекулами ионной жидкости при адсорб-
и роста частиц в золе. Однако при переходе к более
ции на поверхности наночастиц. Диэлектрические
высоким (30 мас%) концентрациям ионной жидкости
проницаемости (ε) этилового спирта и ацетонитрила
в золе такие надмолекулярные системы, адсорбиро-
равны соответственно 25.2 и 37.4.* При возраста-
ванные на наночастицах и связанные с их поверхно-
нии диэлектрической проницаемости дисперсион-
стью посредством нековалентных взаимодействий,
ной среды по отношению к диэлектрической про-
частично десорбируются. Это приводит к сближению
ницаемости стабилизатора (в данном случае ионной
наночастиц и как следствие к их агрегации.
жидкости) процессы десорбции молекул ионной
В результате синтеза наночастиц в растворах аце-
жидкости с поверхности наночастиц усиливаются.
тонитрила образуются наночастицы большого разме-
В результате адсорбционный слой вокруг частиц
ра, которые невозможно было зафиксировать методом
становится более рыхлым и менее прочным, и как
УФ-спектроскопии (90–200 нм). Полученные в спир-
следствие понижается значение стерического фактора
товом растворе ионной жидкости частицы имеют
стабилизации коллоидной структуры золя [21].
значительно меньшие размеры — 20-80 нм (рис. 6).
По-видимому, такой эффект можно объяснить тем,
Выводы
что защитный слой на поверхности наночастиц мо-
Проведение синтеза наночастиц ZnS в
жет разрушаться не только за счет механических
20 мас%-ном растворе ионной жидкости при малых
воздействий, но и при термоактивированной десорб-
концентрациях реагентов приводит к образованию на-
ции молекул с поверхности в дисперсионную среду.
ночастиц со средним размером 7 нм, при увеличении
Согласно представлениям о процессах адсорбции,
концентрации образуются наночастицы с размерами
вероятность перехода адсорбированных молекул в
раствор тем выше, чем выше их абсолютное значе-
* Справочник химика. В 6 Т. / Под ред. В. П. Николь-
ние энергии в сольватной оболочке, состоящей из
ского. Т. 1. Общие сведения. Строение вещества. Свойства
частиц дисперсионной среды. Другими словами, чем
важнейших веществ. Лабораторная техника. Л.: Химия,
лучше растворяются молекулы ионной жидкости в
1966. С. 950, 956.
Влияние концентрации прекурсоров и растворителя на размер наночастиц сульфида цинка...
339
более 34 нм. Системы обладают высокой полидис-
[6] Zorn G., Dave S. R., Gao X., Castner D. G. Method
персностью. Использование ацетонитрила в качестве
for determining the elemental composition and
растворителя для данной ионной жидкости приводит
distribution in semiconductor Core-Shell Quantum
Dots // Anal. Chem. 2011. V. 83. P. 866-873.
к образованию наночастиц со средними размерами
https://doi.org/10.1021/Ac102516n
свыше 34 нм как в присутствии ультразвуковой обра-
[7] Morris-Cohen A. J., Malicki M., Peterson M. D.,
ботки, так и без нее. Оптимальными условиями син-
Slavin J. W. J., Weiss E. A. Chemical, structural, and
теза наночастиц являются использование спиртового
quantitative analysis of the ligand shells of colloidal
раствора ионной жидкости концентрацией 20 мас% в
quantum dots // Chem. Mater. 2013. V. 25. N 8.
совокупности с ультразвуковой обработкой.
P. 1155-1165. https://doi.org/10.1021/cm302108j
[8] Smith A. M., Nie S. M. Chemical analysis and cellular
Финансирование работы
imaging with quantum dots // Analyst. 2004. V. 129.
P. 672-677. https://doi.org/10.1039/b404498n
Исследование выполнено при финансовой под-
[9] Medintz I. L., Uyeda H. T., Goldman E. R.,
держке Российского фонда фундаментальных иссле-
Mattoussi H. Quantum dot bioconjugates for imaging,
дований в рамках научного проекта № 18-33-00890.
labelling and sensing // Nat. Mater. 2005. V. 4. N 6.
P. 435-446. https://doi.org/10.1038/nmat1390
Конфликт интересов
[10] Murray C. B., Norris D. J., Bawendi M. G. Synthesis
and characterization of nearly monodisperse CdE
Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-
(E = sulfur, selenium, tellurium) semiconductor
ресов, требующего раскрытия в данной статье.
nanocrystallites // J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115.
P. 8706-8715. https://doi.org/10.1021/ja00072a025
[11] Joo J., Na H. B., Yu T., Yu J. H., Kim Y. W., Wu F.,
Информация об авторах
Zhang J. Z., Hyeon T. Generalized and facile synthesis
Журавлев Олег Евгеньевич, к.х.н., доцент, ORCID:
of semiconducting metal sulfide nanocrystals // J. Am.
https://orcid.org/0000-0001-6187-4287
Chem. Soc. 2003. V. 125. P. 11100-11105.
Ворончихина Людмила Ивановна, д.х.н., проф.,
https://doi.org/10.1021/ja0357902.
ORCID: https://orcid.org/0000-0001-6386-0006
[12] Wang G. Z., Geng B. Y., Huang X. M., Wang Y. W.,
Кротова Наталья Ивановна, ORCID: https://orcid.
Li G. H., Zhang L. D. A convenient ultrasonic
irradiation technique for in situ synthesis of zinc
org/0000-0002-2143-6327
sulfide nanocrystallites at room temperature // Appl.
Phys. A. 2003. V. 77. P. 933-936.
Список литературы
https://doi.org/10.1007/s00339-002-2033-0
[1] Grainger D. W., Castner D. J. Nanobiomaterials and
[13] Wang L. P., Hong G. Y. New preparation of zinc
nanoanalysis: Opportunities for improving the science
sulfide nanoparticles by solid-state method at low
to benefit biomedical technologies // Adv. Mater. 2008.
temperature // Mater. Res. Bull. 2000. V. 35. P. 695-
V. 20 P. 867-877.
701. https://doi.org/10.1016/S0025-5408(00)00261-0
https://doi.org/10.1002/adma.200701760
[14] Dash P., Scott R. W. J. One-pot synthesis of supported-
[2] Baer D. R., Gilmore I. Surface characterization of
nanoparticle materials in ionic liquid solvents // Mater.
nanomaterials and nanoparticles: Important needs and
Lett. 2011. V. 65. P. 7-9.
challenging opportunities // J. Vacuum Sci. & Technol.
https://doi.org/10.1016/j.matlet.2010.09.031
A. 2013. V. 31. N 5. P. 50820.
[15] Dupont J., Fonseca G. S., Umpierre A. P.,
https://doi.org/10.1116/1.4818423
Fichtner P. F. P., Teixeira S. R. Transition-metal
[3] Baer D. R., Gaspar D. J., Nachimuthu P., Techane S. D.,
nanoparticles in imidazolium ionic Liquids: Recycable
Castner D. G. Application of surface chemical analysis
catalysts for biphasic hydrogenation reactions // J. Am.
tools for characterization of nanoparticles // Anal.
Chem. Soc. 2002. V. 124. N 16. P. 4228-4229. https://
Bioanal. Chem. 2010. V. 396. P. 983-1002.
doi.org/10.1021/ja025818u
https://doi.org/10.1007/s00216-009-3360-1
[16] Richter K., Campbell P. S., Baecker T., Schimitzek A.,
[4] Alivisatos P. The use of nanocrystals in biological
Yaprak D., Mudring A. V. Ionic liquids for the
detection // Nat. Biotechnol. 2004. V. 22. P 47-52.
synthesis of metal nanoparticles // Phys. Status Solidi
https://doi.org/10.1038/nbt927
B. 2013. V. 250. P. 1152-1164.
[5] Michalet X., Pinaud F. F., Bentolila L. A., Tsay J. M.,
https://doi.org/10.1002/pssb.201248547
Doose S., Li J. J., Sundaresan G., Wu A. M.,
[17] Yin S., Luo Z., Xia J., Li H. Microwave-assisted
Gambhir S. S., Weiss S. Quantum dots for live cells, in
synthesis of Fe3O4 nanorods and nanowires in an ionic
vivo imaging, and diagnostics // Science. 2005. V. 307.
liquid // J. Phys. Chem. Solids. 2010. V. 71. P. 1785-
P. 538-544. https://doi.org/10.1126/science.1104274
1788. https://doi.org/10.1016/j.jpcs.2010.09.016
340
Журавлев О. Е. и др.
[18] Журавлев О. Е., Пресняков И. А., Ворончихина Л. И.
Russ. Chem. Bull. 2010. V. 59. N 7. P. 1307-1311.
Синтез наночастиц сульфида цинка в среде
https://doi.org/10.1007/s11172-010-0239-4 ].
ионной жидкости — N-децилпиридиний тетра-
[20] Manukumar K. N., Nagaraju G., Kishore Brij,
фторбората // ЖПХ. 2015. Т.88. № 6. С. 848-854
Madhu C., Munichandraiah N. Ionic liquid-assisted
[Zhuravlev O. E., Presnyakov I. A., Voronchikhina L. I.
hydrothermal synthesis of SnS nanoparticles:
Synthesis of zinc sulfide nanoparticles in an ionic
Electrode materials for lithium batteries, photolumine-
liquid, N-decylpyridinium tetrafluoroborate // Russ.
scence and photocatalytic activities // J. Energy Chem.
J. Appl. Chem. 2015. V. 88. N 6. P. 914-920.
2018. V. 27. N 3. P. 806-812.
https://doi.org/10.1134/S1070427215060038 ].
https://doi.org/10.1016/j.jechem.2017.05.010
[19] Жиленко М. П., Лупандина К. В., Эрлих Г. В.,
[21] Болотов А. Н., Новиков В. В., Новикова О. О. О за-
Лисичкин Г. В. Получение и модифицирование
висимости коллоидной устойчивости магнитных
цистеином наноразмерных частиц сульфидов меди
жидкостей от диэлектрической проницаемости
и цинка // Изв. АН. Сер. хим. 2010. № 7. С. 1277-
стабилизатора и дисперсионной среды // Изв. ву-
1281 [Zhilenko M. P., Lupandina K. V., Ehrlich H. V.,
зов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. № 4.
Lisichkin G. V. Preparation of copper and zinc sulfide
С. 75-81. https://doi.org/10.6060/tcct.2017604.5506
nanoparticles and their modification with cysteine //