Получение нового материала на основе эпоксидных олигомеров...

385

Журнал прикладной химии. 2020. Т. 93. Вып. 3

УДК 678 + 546.82

ПОЛУЧЕНИЕ НОВОГО МАТЕРИАЛА

НА ОСНОВЕ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ

ДЛЯ ФОРМИРОВАНИЯ ЗАЩИТНОГО АНТИКОРРОЗИОННОГО ПОКРЫТИЯ

С. В. Смирнов², И. А. Веретенникова²

¹ Институт органического синтеза им. И. Я. Постовского Уральского отделения РАН,

620108, г. Екатеринбург, ул. С. Ковалевской, д. 22

² Институт машиноведения Уральского отделения РАН,

620108, г. Екатеринбург, ул. Комсомольская, д. 34

E-mail: pestov@ios.uran.ru

Поступила в Редакцию 2 июля 2019 г.

После доработки 24 сентября 2019 г.

Принята к публикации 19 декабря 2019 г.

На основе одноупаковочного эпоксидного клея горячего отверждения получены новые адгезивные

материалы для формирования защитных антикоррозионных покрытий. В качестве катализаторов

отверждения использованы N-метилпиперазиниламид перфторпентановой кислоты и полиэтилен-

полиамин. Адгезивные композиции в отвержденном состоянии характеризовали степенью набухания,

содержанием гель-фракции, величиной твердости по Виккерсу, значением модуля упругости и дефор-

мацией ползучести, а также антикоррозионными свойствами по отношению к низкоуглеродистой

стали (Ст 3) и алюминиево-магниевому сплаву (АМг-6). Установлено, что химическое строение

органического растворителя и аминного соотвердителя существенным образом определяет эксплу-

атационные характеристики получаемых покрытий.

Ключевые слова: эпоксидные антикоррозионные покрытия; твердость; модуль упругости; ползучесть

DOI: 10.31857/S0044461820030111

Высокая реакционная способность эпоксидных

скими [7, 8] и органическими [3, 9] соединениями

групп глицидильных производных OH-кислот не

обеспечивает небольшое улучшение механических и

только обеспечивает их использование в качестве

эксплуатационных свойств до такого предела, когда

основы адгезивных материалов для получения кле-

повышение количества компонентов не приводит к

ев, герметиков и лакокрасочных покрытий с эффек-

принципиальным изменениям свойств. Для дости-

тивными эксплуатационными свойствами [1, 2], но

жения существенного изменения свойств материала

и создает возможность простого химического мо-

требуется увеличение в нем содержания специаль-

дифицирования коммерческих эпоксидных смол с

ных компонентов [10, 11], что повышает стоимость

целью улучшения или принципиального изменения

материала и ограничивает его практическое приме-

характеристик конечного продукта [3, 4]. Однако

нение.

такой путь получения новых материалов на основе

Для отверждения эпоксидной смолы любого типа

диглицидиловых эфиров имеет существенное ограни-

необходимо использование отвердителя или системы

чение, поскольку требует целенаправленного синтеза

соотверждения [1-5], поэтому формирование поли-

эпоксидных олигомеров [1, 5, 6], что в конечном счете

функциональных компонентов и их добавление в

приводит к низкой коммерческой доступности адге-

адгезивную основу является эффективным методом

зивной основы. Стратегия модифицирования свойств

получения новых материалов на основе диглицидило-

наиболее распространенных многотоннажных эпок-

вых эфиров. Действительно, полиамидоамины [2, 12],

сидных продуктов путем наполнения неорганиче-

полиаминосилоксаны [3, 10], анилин-формальдегид-

386

Пестов А. В. и др.

ные смолы [13] и политиолы [4] в значительной мере

покрытия, не подвергнутой механическим воздей-

определяют механические свойства новых материа-

ствиям, что обеспечило отсутствие влияния допол-

лов. Использование функционализированного поли-

нительной обработки на полученные результаты.

этиленимина позволяет увеличить электропрово-

Испытания осуществляли при температуре 22 ± 2°С.

дность [14], а производных алкоксисиланов повышает

При испытаниях использовали пирамидальный че-

термостойкость [3, 9]. Содержание фосфороргани-

тырехгранный алмазный индентор Виккерса с углом

ческих соединений в адгезивной основе обеспечива-

между гранями 136°. В качестве характеризующих

ет огнестабильность материала [15]. Введение ОН-

величин рассматривали значения твердости (HV),

кислот позволяет повысить адгезию созданного

контактного модуля упругости (E*), доли работы

материала [16, 17], а его модифицирование фторор-

пластической деформации в общей работе вдавли-

ганическими соединениями увеличивает гидрофоб-

вания (n_plast) и показателя ползучести (С_IT), который

ность [18] и обеспечивает антикоррозионные свой-

рассчитывали как относительное увеличение глубины

ства [19].

вдавливания индентора, наблюдаемое при неизмен-

Высокоэффективное отверждение эпоксидных

ной нагрузке 1 Н в течение 60 с.

смол обеспечивается при использовании алкоксидов

Исследование скорости равномерной коррозии

титана(IV) [20, 21], что приводит к качественному

покрытых отвержденными клеевыми композициями

склеиванию различных неорганических материалов

металлических электродов проводили при комнат-

и увеличению термо- и вакуумстойкости.

ной температуре методом поляризационного сопро-

С учетом перспективности модифицирования от-

тивления с помощью коррозиметра Эксперт-004 и

вердителей для увеличения их функциональности

двухэлектродного измерительного датчика: для ста-

целью настоящей работы являлось получение защит-

ли 3 — в 10%-ном растворе HCl, для сплава АМг-6 —

ного антикоррозионного покрытия на основе ком-

в 3.5%-ном растворе морской соли.

мерческой эпоксидной смолы ЭД-20, отверждаемой

алкоксидом титана(IV).

Обсуждение результатов

Одноупаковочный эпоксидный клей, содержащий

Экспериментальная часть

алкоксид титана(IV), продемонстрировал эффектив-

В работе использовали эпоксидно-диановую

ность не только в качестве клея [19, 20], но и при

смолу марки ЭД-20 производства ФКП «Завод

использовании его для формирования покрытий ме-

им. Я. М. Свердлова» (г. Дзержинск) с эпоксидным

таллов [19, 21]. С целью повышения технологичности

числом 21.1%, клей ЭТП [20, 22], полиэтиленимин

последнего применения, требующего уменьшения

(разветвленный, Aldrich, средняя молекулярная масса

вязкости материала для получения равномерного и

25 кДа), этилцеллозольв и тетрагидрофуран квали-

тонкого покрытия, использовали разбавление гото-

фикации х.ч. перед использованием перегоняли и

вого клея ЭТП этилцеллозольвом. Это изменение

сушили от следов воды. 1-Метил-4-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-

потребовало дополнительно использовать амин-

нонафторпентаноил)пиперазин получали, как описа-

ный сокатализатор отверждения: полиэтиленполи-

но ранее в работе [23].

амин — стандартный отвердитель эпоксидных смол

Клеевые композиции готовили и отвержда-

и 1-метил-4-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-нонафторпентаноил)-

ли разработанными ранее методами [19-21].

пиперазин (МНП) — амид фторсодержащей карбо-

Характеристику их состава проводили с использо-

новой кислоты, ранее продемонстрировавший ката-

ванием элементного автоматического анализатора

литические свойства в отверждении смолы с одно-

PE 2400 (Perkin Elmer) и ИК-Фурье-спектрометра

временным увеличением антикоррозионых свойств

Spectrum ONE (Perkin Elmer). Определение содержа-

[19].

ния растворимой фракции в отвержденных компози-

В ИК-спектрах отвержденных композиций наблю-

циях проводили с использованием исчерпывающей

дается присутствие полосы поглощения при 910 см^-1

горячей экстракции ацетоном [20].

с разной интенсивностью, что свидетельствует о

Исследование механических свойств покры-

наличии непрореагировавших оксирановых групп.

тий осуществляли методом инструментального

Определение содержания растворимой фракции (см.

индентирования с использованием автоматизиро-

таблицу) наглядно демонстрирует различную степень

ванной системы для измерения микротвердости

сетчатости структуры отвержденных композиций,

FISCHERSCOPE HM2000 XYm в соответствии с ISO

величина которой зависит как от природы аминного

14577. Индентирование проводили на поверхности

соотвердителя, его количества, так и от растворителя.

Получение нового материала на основе эпоксидных олигомеров...

387

Характеристика механических свойств отвержденных композиций на основе клея ЭТП

Твердость

Контактный

Доля работы

№

Содержание

Показатель

Аминный

по

модуль

пластической

компо-

Растворитель

растворимой

ползучести,

соотвердитель

Виккерсу,

упругости,

деформации,

зиции

фракции, %

МПа

ГПа

Покрытие стали

—

260 ± 3

3.83 ± 0.05

54.2 ± 0.2

6.03 ± 0.02

Полиэтиленполиамин

—

330 ± 3

5.25 ± 0.05

59.3 ± 0.2

7.77 ± 0.02

Полиэтиленполиамин

Этилцеллозольв

450 ± 3

23.32 ± 0.05

84.9 ± 0.2

6.97 ± 0.02

Полиэтиленполиамин

Тетрагидрофуран

300 ± 3

5.09 ± 0.05

59.3 ± 0.2

7.21 ± 0.02

1-Метил-4-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-

Этилцеллозольв

200 ± 3

27.84 ± 0.05

99.2 ± 0.2

23.41 ± 0.02

нонафторпентаноил)пи-

перазин

П о к р ы ти е а люми н и е во го с п ла ва АМг-6

—

275 ± 3

3.87 ± 0.05

52.3 ± 0.2

5.69 ± 0.02

Полиэтиленполиамин

—

380 ± 3

5.38 ± 0.05

80.7 ± 0.2

7.03 ± 0.02

Полиэтиленполиамин

Этилцеллозольв

430 ± 3

16.02 ± 0.05

77.3 ± 0.2

7.49 ± 0.02

1-Метил-4-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-

Этилцеллозольв

280 ± 3

5.70 ± 0.05

71.8 ± 0.2

7.19 ± 0.02

нонафторпентаноил)пи-

перазин

Отвержденные композиции не набухают в воде, соля-

вместо этилцеллозольва (см. таблицу, композиция

но-кислотном и водно-солевом растворах.

№ 4) при получении покрытия практически эквива-

Качество покрытия напрямую не зависит от сте-

лентно холодному отверждению клея ЭТП (компози-

пени конверсии эпоксидных групп при отверждении

ция № 2), что свидетельствует об участии алкоксида

(см. таблицу), как это наблюдается при использо-

титана(IV) в формировании комплекса механических

вании адгезивных материалов в качестве клея [19,

свойств конечного материала. Этилцеллозольв — хе-

21]. Наоборот, отвержденная часть эпоксидной

латирующий спирт, обладающий большей донорной

смолы фактически выполняет роль наполнителя

способностью по сравнению с тетрагидрофураном,

в неотвержденной или слабо отвержденной части

который является монодентатным простым эфиром.

смолы, что способствует ее упрочнению в соответ-

При использовании этилцеллозольва в отличие от

ствии с известными закономерностями [5-7, 24, 25].

тетрагидрофурана координационная сфера метал-

Действительно, использование самого клея ЭТП

лоцентра насыщается эффективнее с образованием

для получения покрытия толщиной 0.32-0.35 мм

более прочных координационных соединений (см.

(см. таблицу, композиции № 1 и 6) обеспечивает

схему) [26].

низкое значение твердости и модуля упругости по

Как следствие уменьшается льюисовская кислот-

сравнению с этим же клеем, отвержденным с по-

ность атома титана(IV), понижается его активность

мощью полиэтиленполиамина (композиции № 2 и

при отверждении смолы, растворитель из покрытия

7). Разбавление клея ЭТП этилцеллозольвом при

на стадии сушки весь не удаляется, оставаясь в виде

каталитическом содержании полиэтиленполиами-

нового координационного соединения. Этот комплекс

на привело к еще большему упрочнению покрытия

может выполнять функцию наполнителя смолы, уве-

(композиции № 3 и 8), несмотря на его меньшую

личивающего его механическую прочность, и пласти-

толщину (0.03-0.04 мм). В этом же ряду композиций

фикатора, о чем свидетельствует повышенное значе-

степень конверсии эпоксидных групп уменьшает-

ние доли работы пластической деформации в общей

ся, поскольку увеличивается доля растворимой ча-

работе вдавливания (см. таблицу, композиция № 3).

сти в отвержденной композиции, что противоречит

Таким образом, выбор растворителя для изменения

наблюдаемой закономерности возрастания склеи-

типа адгезивной композиции, содержащей алкоксид

вающей способности при повышении количества

титана(IV), от клея к лаку позволяет осуществлять

гель-фракции. Использование тетрагидрофурана

простое химическое модифицирование отвердителя

388

Пестов А. В. и др.

Схема взаимодействия алкоксида титана(IV) с тетрагидрофураном и этилцеллозольвом

in situ, приводящее к расширению эксплуатационных

при переходе от клея к лаку на его основе антикорро-

возможностей композиции.

зионные свойства не ухудшаются.

При замене аминного соотвердителя полиэтилен-

Степень защиты (Z), рассчитанная по уравнению

полиамина на ранее исследованный амид фторсодер-

жащей карбоновой кислоты — МНП был получен

материал (см. таблицу, композиции № 5 и 9), свой-

ства которого уже в сильной степени зависят еще и

где K_n1 и K_n2 — скорости равномерной соляно-кис-

от природы подложки. Высокие значения содержа-

лотной коррозии электродов из Ст 3 без покрытия и

ния растворимой части в отвержденной композиции

с покрытием соответственно (рис. 1), для покрытия

свидетельствуют о низкой степени сетчатости, что

лаком с отвердителем полиэтиленполиамином состав-

обусловлено дезактивирующим влиянием этилцелло-

ляет 79%, с отвердителем МНП — 83%, а с покрыти-

зольва на кислотные льюисовские центры и меньшей

ем клеем ЭТП — 87%.

реакционной способностью амида по сравнению с

Наиболее стабильную антикоррозионную защиту

полиэтиленполиамином [19]. Низкое значение твер-

электродов из АМг-6 в солевой среде продемонстри-

дости и противоречиво высокая величина n_plast демон-

ровало покрытие лаком с отвердителем полиэтилен-

стрируют высокую пластификацию отвержденного

полимера, вклад в которую вносят неотвержденные

олигомеры, алкоксиды титана(IV) и амид фторсодер-

жащей карбоновой кислоты.

Известно, что частично фторированные соедине-

ния повышают влагостойкость и температуру сте-

клования целевых материалов на основе эпоксидных

смол [27, 28]. При этом именно присутствие МНП в

композиции сильно дифференцирует свойства по-

крытия в зависимости от природы прокрываемого

металла. В остальных случаях механические свой-

ства покрытия принципиально не различаются для

разных подложек. Показатель ползучести (С_IT), ко-

торый рассчитывали как относительное увеличение

глубины вдавливания индентора при неизменной

нагрузке, является сравнительной характеристикой

для оценки способности материалов выдерживать ме-

ханические нагрузки в течение длительного времени.

Рис. 1. Зависимость скорости равномерной коррозии

Низкое значение величины С_IT, полученное для всех

электродов, изготовленных из стали 3 и покрытых

композиций, за исключением композиции № 5 (см.

отвержденными адгезивными композициями, от вре-

таблицу), свидетельствует о высокой эффективности

мени в 10%-ном растворе HCl.

покрытия.

1 — холостой опыт (электроды без покрытия), 2 — по-

Оценка скорости равномерной коррозии (K_n) элек-

крытие лаком с отвердителем полиэтиленполиамином,

тродов, изготовленных из стали 3 и сплава АМг-6 и

3 — покрытие лаком с отвердителем МНП, 4 — покрытие

покрытых адгезивными композициями, показала, что

клеем ЭТП.

Получение нового материала на основе эпоксидных олигомеров...

389

чего отверждения, содержащего алкоксид титана(IV).

При этом эффективность механических свойств по-

крытий, таких как твердость, модуль упругости и

деформация ползучести, определяются невысокой

степенью сетчатости полимера, природой растворите-

ля и аминного соотвердителя. Использование новых

адгезивных композиций в качестве покрытия метал-

лических поверхностей обеспечивает и эффективную

антикоррозионную защиту в различных средах.

Финансирование работы

Измерения механических свойств выполнены в

рамках работ по гранту РНФ № 19-19-00571 (в части

исследования покрытия из клея ЭТП, отвержденного

полиэтиленполиамином), государственного задания

Рис. 2. Зависимость скорости равномерной коррозии

Института машиноведения УрО РАН с использовани-

электродов, изготовленных из сплава АМг-6 и покры-

ем оборудования Центра коллективного пользования

тых отвержденными адгезивными композициями,

от времени в 3.5%-ном растворе морской соли.

«Пластометрия», получение композиций и характе-

ристика антикоррозионных свойств реализованы в

1 — холостой опыт (электроды без покрытия), 2 — по-

крытие лаком с отвердителем полиэтиленполиамином,

рамках государственного задания Института орга-

3 — покрытие лаком с отвердителем МНП, 4 — покрытие

нического синтеза им. И. Я. Постовского УрО РАН с

клеем ЭТП.

использованием оборудования Центра коллективного

пользования «Спектроскопия и анализ органических

полиамином (рис. 2). Степень защиты составила 77%.

соединений».

Покрытия с отвердителем МНП и клеем ЭТП пока-

зали нестабильные результаты с диапазоном степе-

Конфликт интересов

ней защиты 73-97 и 28-97% соответственно, о чем

свидетельствуют пилообразные профили скорости

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

равномерной коррозии (рис. 2). Возможной причиной

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

такого поведения двух последних покрытий является

неравномерность их толщины из-за некоторой потери

Информация об авторах

адгезии материалов к сплаву АМг-6 по сравнению со

Пестов Александр Викторович, к.х.н., доцент,

сталью 3, что ведет не только к прогрессированию

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4270-3041

процесса уноса металла с поверхности электрода,

Осипова Виктория Александровна, ORCID: https://

но и к ускорению локальной коррозии (питтингу).

orcid.org/0000-0001-7451-9428

Практически адгезивные композиции равнозначны

Корякова Ольга Васильевна, к.х.н., ORCID: https://

для ингибирования коррозии алюминиево-магниевых

orcid.org/0000-0001-7081-8367

сплавов в условиях морской коррозии.

Горбунова Татьяна Ивановна, д.х.н., ORCID:

Таким образом, формируемые покрытия на основе

https://orcid.org/0000-0003-4288-1988

клея ЭТП обладают высокой адгезией по отношению

Смирнов Сергей Витальевич, д.т.н., ORCID: https://

к стали и алюминиевому сплаву и могут обеспечивать

orcid.org/0000-0002-2083-5377

дополнительную защиту клеевого соединения или

Веретенникова Ирина Андреевна, к.т.н., ORCID:

покрытого металла от коррозии в условиях механи-

https://orcid.org/0000-0002-8371-7546

ческого воздействия.

Список литературы

Выводы

[1] Paluvai N. R., Mohanty S., Nayak S. K. Synthesis and

Метод получения адгезивных композиций путем

modifications of epoxy resins and their composites:

химического модифицирования отвердителей in situ в

A review // Polym. Plast. Technol. Eng. 2014. V. 53.

композиции позволяет формировать новые материалы

N 16. P. 1723-1758.

на основе одноупаковочного эпоксидного клея горя-

https://doi.org/10.1080/03602559.2014.919658

390

Пестов А. В. и др.

[2] Лобанов М. В., Гуляев А. И., Бабин А. Н. Повы-

[Sytov V. A., Verstakov A. E., Voronin A. E., Sytov V. V.

шение ударо- и трещиностойкости эпоксидных

Modern synthetic adhesives based on epoxy-rubber

реактопластов и композитов на их основе с помо-

compositions // Polym. Sci. Ser. D. 2013. V. 6. N 2.

щью добавок термопластов как модификаторов //

P. 116-119.

Высокомолекуляр. соединения. 2016. Т. 58Б. № 1.

https://doi.org/10.1134/S1995421213020147 ].

C. 3-15 [Lobanov M. V., Gulyaev A. I., Babin A. N.

[12]

Patel H., Patel B. K. Novel flame-retardant acrylated

Improvement of the impact and crack resistance of

poly(ester-amide) resins based on brominated epoxy

epoxy thermosets and thermoset-based composites

// Int. J. Polym. Mat. 2009. V. 58. N 6. P. 312-321.

with the use of thermoplastics as modifiers // Polym.

https://doi.org/10.1080/00914030902859257

Sci. Ser. B. 2016. V. 58. N 1. P. 1-12.

[13]

Строганов В. Ф., Строганов И. В. Химическая мо-

https://doi.org/10.1134/S1560090416010048 ].

дификация структуры и свойств эпоксидных поли-

[3] Chrusciel J. J., Lesniak E. Modification of epoxy

меров при применении хлоранилиновых отверди-

resins with functional silanes, polysiloxanes,

телей // Клеи. Герметики. Технологии. 2015. № 7.

silsesquioxanes, silica and silicates // Prog. Polym.

C. 5-9 [Stroganov V. F., Stroganov I. V. Сhemical

Sci. 2015. V. 41. P. 67-121.

modification of the structure and properties of epoxy

https://doi.org/10.1016/j.progpolymsci.2014.08.001

polymers in the application of chloraniline hardeners //

[4] Stuparu M. C., Khan A. Thiol-epoxy «click» chemistry:

Polym. Sci. Ser. D. 2016. V. 9. N 2. P. 141-144. https://

Application in preparation and postpolymerization

doi.org/10.1134/S1995421216020222 ].

modification of polymers // J. Polym. Sci. A: Polym.

[14]

Hickey D. P., Halmes A. J., Schmidtke D. W.,

Chem. 2016. V. 54. N 19. P. 3057-3070.

Glatzhofer D. T. Electrochemical characterization of

https://doi.org/10.1002/pola.28195

glucose bioanodes based on tetramethylferrocene-

[5] Ding C., Matharu A. S. Recent developments on

modified linear poly(ethylenimine) // Electrochim.

biobased curing agents: A review of their preparation

Acta. 2014. V. 149. N 1. P. 252-257. https://

and use // ACS Sustain. Chem. Eng. 2014. V. 2. N 10.

doi.org/10.1016/j.electacta.2014.10.077

P. 2217-2236. https://doi.org/10.1021/sc500478f

[15]

Derouet D., Morvan F., Brosse J. C. Chemical

[6] Hsiue G.-H., Wei H.-F., Shiao S.-J., Kuo W.-J.,

modification of epoxy resins by dialkyl(or aryl)

Sha Y.-A. Chemical modification of dicyclopentadiene-

phosphates: Evaluation of fire behavior and

based epoxy resins to improve compatibility and

thermal stability // J. Appl. Polym. Sci. 1996.

thermal properties // Polym. Degrad. Stab. 2001. V. 73.

V. 62. N 11. P. 1855-1868. https://doi.org/10.1002/

N 2. P. 309-318.

(SICI)1097-4628(19961212)62:11<1855::AID-

https://doi.org/10.1016/S0141-3910(01)00092-1

APP10>3.0.CO;2-Y

[7] Sprenger S. Epoxy resins modified with elastomers

[16]

Wang Y., Li H., Wang X., Lei H., Huo J. Chemical

and surface-modified silica nanoparticles // Polymer.

modification of starch with epoxy resin to enhance

2013. V. 54. N 18. P. 4790-4797.

the interfacial adhesion of epoxy-based glass fiber

https://doi.org/10.1016/j.polymer.2013.06.011

composites // RSC Advances. 2016. V. 6. N 87.

[8] Alam A., Wan C., McNally T. Surface amination of

P. 84187-84193. https://doi.org/10.1039/C6RA18347F

carbon nanoparticles for modification of epoxy resins:

[17]

Chen M.-A., Xie X., Zhang X.-M. Interactions

Plasma-treatment vs. wet-chemistry approach // Eur.

of BTESPT silane and maleic anhydride grafted

Polym. J. 2017. V. 87. P. 422-448.

polypropylene with epoxy and application to improve

https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2016.10.004

adhesive durability between epoxy and aluminium

[9] Sinh L. H., Son B. T., Nguyen N. ., Lim D.-G., Shin S.,

sheet // Prog. Org. Coat. 2009. V. 66. N 1. P. 40-51.

Bae J.-Y. Improvements in thermal, mechanical,

https://doi.org/0.1016/j.porgcoat.2009.05.003

and dielectric properties of epoxy resin by chemical

[18]

Hu H. P., Gilbert R. D., Fornes R. E. Chemical

modification with a novel amino-terminated liquid-

modification of cured MY720/DDS epoxy resins using

crystalline copoly(ester amide) // React. Funct. Polym.

fluorinated aromatic compounds to reduce moisture

2012. V. 72. N 8. P. 542-548.

sensitivity // J. Polym. Sci. A: Polym. Chem. 1987.

https://doi.org/10.1016/j.reactfunctpolym.2012.05.004

V. 25. N 5. P. 1235-1248.

[10] Ефимов A. A., Загидуллин А. И., Колпакова М. В.,

https://doi.org/10.1002/pola.1987.080250504

Гарипов Р. М., Стоянов О. В. Использование

[19]

Пестов А. В., Пузырев И. С., Мехаев А. В.,

кремнийорганических соединений в качестве

Горбунова Т. И., Салоутин В. И., Смирнов С. В.,

модификаторов эпоксидных композиций // Клеи.

Вичужанин Д. И., Матафонов П. П. Модифици-

Герметики. Технологии. 2008. № 4. C. 12-17.

рование адгезивных материалов на основе эпок-

[11] Сытов В. А., Верстаков А. Е., Воронин А. Е.,

сидных олигомеров фторсодержащими органи-

Сытов В. В. Современные синтетические клеи

ческими соединениями // ЖПХ. 2014. Т. 87. № 4.

на основе эпоксикаучуковых композиций //

С. 482-487.

Клеи. Герметики. Технологии. 2012. № 9. C. 6-9

https://doi.org/10.1134/S10704272140400132

Получение нового материала на основе эпоксидных олигомеров...

391

[Pestov A. V., Puzyrev I. S., Mekhaev A. V.,

N-метилпиперазинильным фрагментом // ЖПХ.

Gorbunova T. I., Saloutin V. I., Smirnov S. V.,

2013. Т. 86. № 7. С. 1059-1063 [Gorbunova T. I.,

Vichuzhanin D. I., Matafonov P. P. Modification of

Bazhin D. N., Zapevalov A. Ya., Saloutin V. I.

adhesive materials based on epoxy oligomers with

Inhibitory activity of fluorine-containing quaternary

fluorinated organic compounds // Russ. J. Appl. Chem.

ammonium salts comprising an n-methylpiperazinyl

2014. V. 87. N 4. P. 474-479.

moiety // Russ. J. Appl. Chem. 2013. V. 86. N 7.

https://doi.org/10.1134/S10704272140400132 ].

P. 992-996.

[20]

Суворов А. Л., Дульцева Л. Д., Овчинникова Г. И.,

https://doi.org/10.1134/S1070427213070082 ].

Ятлук Ю. Г., Алехина В. Д. Свойства полимеров на

[24] Липатов Ю. С. Физико-химические основы напол-

основе эпоксидных смол и сложноэфирных оли-

нения полимеров. М. : Химия, 1991. C. 120-146.

гомеров, содержащих титан // Пласт. массы. 1989.

[25] Смирнов С. В., Веретенникова И. А., Смирно-

№ 3. С. 95-96.

ва Е. О., Пестов А. В. Оценка влияния напол-

[21]

Пестов А. В., Кузнецов В. А., Мехаев А. В.

нителей на механические свойства эпоксидного

Горбунова Т. И., Салоутин В. И., Смирнов С. В.,

клеевого покрытия, определенные методом инстру-

Вичужанин Д. И., Матафонов П. П. Разработка

ментального микроиндентирования // Diagnostics,

новых адгезивных материалов на основе эпок-

Resource and Mechanics of Materials and Structures.

сидных олигомеров, наполненных органическими

2017. N 6. С. 103-111.

соединениями // Клеи. Герметики. Технологии.

https://doi.org/10.17804/2410-9908.2017.6.103-111

2014. № 8. С. 12-14 [Pestov A. V., Kuznetsov V. A.,

[26] Постникова И. И., Синельникова Л. Н., Ят-

Mekhaev A. V., Gorbunova T. I., Saloutin V. I.,

лук Ю. Г., Хрусталева Е. А., Суворов А. Л.

Smirnov S. V., Vichuzhanin D. I., Matafonov P. P.

Комплексообразование бутилортотитаната с про-

Designing new adhesive materials based on epoxy

стыми эфирами // ЖОХ. 1992. Т. 62. № 1. С. 36-38.

oligomers filled with organic compounds // Polym.

[27] Федосеев М. С., Державинская Л. Ф., Карма-

Sci. Ser. D. 2015. V. 8. N 2. P. 149-152.

нов В. И., Бажин Д. Н., Запевалов А. Я., Горбу-

https://doi.org/10.1134/S1995421215020136 ].

нова Т. И., Салоутин В. И. Синтез и свойства эпок-

[22]

Суворов А. Л., Дульцева Л. Д., Овчинникова Г. И.,

сиангидридных полимеров, модифицированных

Хрусталева Е. А., Останина Н. Ю., Абрамова В. И.

полифторалкилсодержащими оксиранами при их

Получение и изучение свойств полимеров на ос-

отверждении // ЖПХ. 2010. Т.83. № 4. С. 671-

нове эпоксидных смол и олигохелатотитанофени-

675. https://doi.org/10.1134/S1070427210040270

ленсилоксанов // ЖПХ. 2003. Т. 76. № 11. С. 1895-

[Fedoseev M. S., Dershavinskaya L. F, Karmanov V. I.,

1900.

Bazhin D. N., Zapevalov A. Ya.,Gorbunova T. I.,

https://doi.org/10.1023/B:RJAC.0000018697.76047.67

Saloutin V. I. Synthesis and properties of epoxy-

[Suvorov A. L., Dul′tseva L. D., Ovchinnikova G. I.

anhydride polymers modified with polyfluorolakyl-

Khrustaleva E. A., Ostanina N. Yu., Abramova V. I.

substituted oxiranes in the course of curing // Russ.

Preparation and properties of polymers derived

J. Appl. Chem. 2010. V. 83. N 4. P. 723-727. https://

from epoxy resins and oligochelatotitanop

doi.org/10.1134/S1070427210040270 ].

henylenesiloxanes // Russ. J. Appl. Chem.

[28] Minisini B., Rolère S., Coulon J-F., Poncin-

2003. V. 76. N 11. P. 1844-1849. https://

Epaillard F. Influence of the chemical composition and

doi.org/10.1023/B:RJAC.0000018697.76047.67 ].

formulation of fluorinated epoxy resin on its surface

[23]

Горбунова Т. И., Бажин Д. Н., Запевалов А. Я.,

characteristics // Eur. Polym. J. 2019. V. 112. P. 452-

Салоутин В. И. Ингибирующая активность фтор-

460. https://doi.org/ 10.1016/j.eurpolymj.2019.01.035

содержащих четвертичных аммониевых солей с