Журнал прикладной химии. 2020. Т. 93. Вып. 8

ПРИКЛАДНАЯ ЭЛЕКТРОХИМИЯ И ЗАЩИТА МЕТАЛЛОВ ОТ КОРРОЗИИ

УДК 622.323:276.4+547.372+620.197.3

НОВЫЕ ПРОПАРГИЛСОДЕРЖАЩИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФОСФОРИСТОЙ

И ФОСФОНОВОЙ КИСЛОТ — ПЕРСПЕКТИВНЫЕ ИНГИБИТОРЫ

КИСЛОТНОЙ КОРРОЗИИ СТАЛЕЙ ДЛЯ НЕФТЕДОБЫЧИ

¹ Институт полимерных материалов НАН Азербайджана,

AZ5004, Азербайджанская республика, г. Сумгаит, ул. С. Вургуна, д. 124

² Институт физической химии и электрохимии им. А. Н. Фрумкина РАН,

119071, г. Москва, Ленинский пр., д. 31, к. 4

* E-mail: avdeevavdeev@mail.ru

Поступила в Редакцию 9 апреля 2019 г.

После доработки 11 марта 2020 г.

Принята к публикации 13 апреля 2020 г.

На основе эфиров пропаргилового спирта синтезированы новые производные фосфористой и фосфо-

новой кислот ацетиленового ряда различного строения (10 соединений). Полученные вещества (6 со-

единений) существенно тормозят коррозию низкоуглеродистой стали 08кп в 5 M HCl (T = 20-60°C).

Защитный эффект этих ингибиторов усиливается с увеличением их содержания в растворе и при

повышении температуры. Наиболее сильное замедление коррозии стали обеспечивают эфиры фосфо-

новой кислоты, содержащие в своем составе спиртовую группу. Для синтезированных ингибиторов

коррозии предполагается адсорбционно-полимеризационный механизм действия, в пользу которого

свидетельствует усиление защитного эффекта этих соединений с ростом температуры.

Ключевые слова: коррозия; ингибиторы коррозии; низкоуглеродистая сталь; ацетиленовые соедине-

ния; фосфорорганические соединения

DOI: 10.31857/S0044461820080058

В нефтегазовой промышленности одним из видов

ратура рабочего раствора может быть существенно

повышения продуктивности скважин, эксплуатиру-

выше 100°С. Уникальными ингибиторами кислот-

ющих карбонатные коллекторы, является кислотная

ной коррозии являются ацетиленовые соединения,

обработка [1]. Ввиду высокой коррозионной агрес-

многие из которых в индивидуальном состоянии или

сивности растворы соляной кислоты, применяемые

в форме композиций с соединениями других клас-

при проведении этой технологической операции, не

сов способны защищать стальные конструкции при

используют без ингибиторов коррозии, в качестве

температурах более 100°С. Наблюдаемый эффект

которых чаще всего выступают N- и S-содержащие

во многом определяется высокой реакционной спо-

органические соединения [2]. Существенным недо-

собностью производных ацетилена, которые, адсор-

статком этих веществ является утрата ими защитных

бируясь на поверхности корродирующего металла

свойств в случае нагрева растворов кислот выше

из раствора кислоты, формируют на ней защитный

80°С, что не всегда удовлетворяет требованиям со-

слой из продуктов полимеризации, который спосо-

лянокислотной обработки, в ходе которой темпе-

бен эффективно защищать сталь даже в условиях

1105

1106

Шатирова М. И., Авдеев Я. Г.

высокотемпературной коррозии (выше 100°С) [3].

2-(Проп-2-ин-1-илокси)-1-диметилфосфит (III).

Несмотря на большое число работ, см., например,

В реакционную колбу загружали 6.4 г (0.032 моль)

[4-7], посвященных изучению ингибирующего дей-

соединения (I) в 40 мл сухого бензола и при по-

ствия производных ацетилена, сведений об исследо-

степенном перемешивании прибавляли к смеси 2 г

вании их фосфорорганических соединений в литера-

(0.064 моль) метилового спирта и 5.1 г (0.064 моль)

туре за последнее время нами не обнаружено.

пиридина в 50 мл бензола. Температуру реакционной

Цель работы — синтез и изучение свойств новых

смеси поддерживали на уровне от -1 до +1°С. Затем

фосфорорганических эфиров пропаргилового ряда.

прибавляли еще 40 мл бензола и перемешивали еще

1-2 ч. На следующий день осадок солянокислого

пиридина отфильтровывали, отгоняли растворитель

Экспериментальная часть

и фракционированием остатка в вакууме выделяли

Синтез исследуемых соединений. ИК-спектры

соединение (III) с Т_кип 77-78°С (4 мм рт. ст.), nD20

синтезированных соединений регистрировали на

1.4691, n420 1.1271, выход 79.7%.

ИК-Фурье-спектрофотометре ALPHA FTIR (фирма

Аналогично из дихлорангидрида (II) получен

Bruker, Германия) на кристалле ZnSe в диапазоне

1-хлор-3-(проп-2-ин-1-илокси)-2- диметилфосфит

волновых чисел 600-4000 см^-1, спектры ЯМР ¹Н —

(IV) с Т_кип 75-76°С (1 мм рт. ст.), nD20 1.4996, n420

на спектрометре Bruker FТ-300 (300.13 МГц).

1.1902, выход 74.7%.

Химические сдвиги определены относительно тетра-

2-Гидрокси-3-(проп-2-ин-1-илокси)-1-диметил-

метилсилана (δ = 0.00 м. д.), в качестве растворителя

фосфинат (V). В реакционную колбу с обратным

использован СDСl₃.

холодильником, соединенным через форштос с

В работе использовали 2-(проп-2-ин-1-илокси)-

ловушкой для хлористого метила, загружали 9.2 г

этан-1-ол (Merck, 98%), 1-хлор-3-(проп-2-ин-1-илок-

(0.075 моль) триметилфосфита и 11.8 г (0.075 моль)

си)пропан-2-ол (Merck, 95%), 1-хлор-3-(проп-2-ин-

1-хлор-3-(проп-2-ин-1-илокси)пропан-2-ола, смесь

1-илоксиэтокси)пропан-2-ол (Merck, 95%), эфират

нагревали при температуре 76-78°С в течение

трифторида бора (Alfa Aesar, 46.5%), тиомочевину

5-6 ч. При этом ловушку погружали в лед с солью.

(РЕАХИМ, х.ч.). Трихлорид фосфора (Acros Organics,

Окончание реакции определялось прекращением вы-

99%), триметилфосфит (Alfa Aesar, 97%), диэтил-

деления хлористого метила. Затем содержимое колбы

амин (Acros Organics, 98%), метиловый спирт (Alfa

подвергали вакуумной разгонке и выделяли соедине-

Aesar, 99%), эпихлоргидрин (Acros Organics, 99%)

ние (V) с Т_кип 151-152°С (1 мм рт. ст.), nD20 1.4840,

перед использованием перегоняли и определяли их

n420 1.1362, выход 66.8%.

физико-химические константы, которые совпадают

Аналогично из 1-хлор-3-(проп-2-ин-1-илокси-

с литературными данными. В качестве растворите-

этокси)пропан-2-ола получен 2-гидрокси-3-(проп-2-

лей были использованы бензол (Alfa Aesar, 99%),

ин-1-илоксиэтокси)-1-диметилфосфинат (VI) с Т_кип

пиридин (Panreac, 99%) и диэтиловый эфир (Acros

156-157°С (1 мм рт. ст.), nD20 1.4973, n420 1.1621,

Organics, 99%), очищенные перегонкой.

выход 64.4%.

2-(Проп-2-ин-1-илокси)-1-дихлорфосфит (I).

2-(2-Гидрокси-3-хлорпропилокси)-3-(проп-2-ин-1-

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой,

илокси)-1-диметилфосфинат (VII). К смеси 22.2 г

помещали 6.9 г (0.05 моль) свежеперегнанного

(0.1 моль) 2-гидрокси-4,7-диокса-9-децинил-1-ди-

треххлористого фосфора, а затем при перемешива-

метилфосфината (V) и 0.1 мл эфирата трехфтори-

нии и тщательном охлаждении по каплям прибавляли

стого бора при перемешивании и охлаждении (0-

5.0 г (0.05 моль) 2-(проп-2-ин-1-илокси)этан-1-ола.

5°С) прибавляли 4 г (0.043 моль) эпихлоргидрина.

Реакция сопровождалась бурным выделением хлори-

Реакционную смесь перемешивали 4 ч при 25°С.

стого водорода. Затем колбу нагревали на водяной ба-

Перегонкой в вакууме выделили вещество (VII) с

не 5 ч при одновременном пропускании сухого азота.

Ткип 182-183°С (1 мм рт. ст.), nD²⁰ 1.5072, n4²⁰ 1.2088,

На следующий день содержимое колбы отделяли от

выход 70.5%.

осадка и перегонкой в вакууме выделяли вещество (I)

2-(2,3-Эпоксипропилокси)-3-(проп-2-ин-1-илокси)-

с Т_кип 74-75°С (6 мм рт. ст.), nD20 1.5094, n420 1.3120,

1-диметилфосфинат (VIII). К 15.7 г (0.05 моль) рас-

выход 80.2%.

твора соединений (VII) в 60 мл диэтилового эфира

Аналогично из 1-хлор-3-(проп-2-ин-1-илокси)-

при перемешивании и охлаждении (5-8°С) добав-

пропан-2-ола синтезирован 1-хлор-3-(проп-2-ин-1-

ляли 8.4 г (0.15 моль) порошкообразного едкого ка-

илокси)-2-дихлорфосфит (II) с Т_кип 72-73°С (1.5 мм

лия. Реакционную массу перемешивали еще 2 ч при

рт. ст.), nD20 1.5180, n420 1.3752, выход 70.6%.

12-14°С. После обычной обработки и отгонки рас-

Новые пропаргилсодержащие производные фосфористой и фосфоновой кислот...

1107

творителя перегонкой в вакууме выделили вещество

Коррозионные исследования. Скорость коррозии

(VIII) с Т_кип 162-163°С (1 мм рт. ст.), nD20 1.5047, n420

стали 08кп (состав, мас%: 0.05-0.11 С, до 0.03 Si,

1.1833, выход 81.4%.

0.25-0.5 Mn, до 0.25 Ni, до 0.04 S, до 0.035 P, до

2-(2-Гидрокси-3-диэтиламинопропилокси)-3-

0.1 Cr, до 0.25 Cu, до 0.08 As, остальное Fe) в 5 М НСl

(проп-2-ин-1-илокси)-1-диметилфосфинат (IХ).

при температуре 20-60°С определяли по потере мас-

Смесь 3.3 г (0.012 моль) соединения (VIII) и 2.6 г

сы образцов размером 30 мм × 20 мм × 1.0 мм. Перед

(0.036 моль) диэтиламина перемешивали в присут-

опытом образцы зачищали шлифовальной машиной,

ствии 2 мл воды в течение 10 ч при 50°С, затем экс-

обезжиривали ацетоном и оставляли в эксикаторе

трагировали эфиром и сушили поташом. После от-

на 24 ч. Содержание исследованных ингибиторов в

гонки эфира вакуумной разгонкой выделили (IХ) с

растворе составляет 0.5-1.0 г·л^-1.

Ткип 190-191°С (1 мм рт. ст.), nD²⁰ 1.5460, n4²⁰ 1.2078,

Эффективность ингибиторов оценивали по вели-

выход 85.0%.

чинам коэффициента торможения γ = k₀/k_ин, где k₀

2-(2,3-Эпитиопропилокси)-3-(проп-2-ин-1-илокси)-

и k_ин — скорости коррозии в фоновом растворе и в

1-диметилфосфинат (Х). 5.6 г (0.02 моль) соедине-

растворе с изучаемой добавкой.

ния (VIII) и 1.8 г (0.03 моль) тиомочевины в 60 мл

метанола перемешивали в течение 33 ч при 60°С.

Обсуждение результатов

Затем обработали водой, экстрагировали эфиром и

сушили над MgSO₄. После отгонки растворителя

Исследования показали, что монопропаргиловый

остаток перегоняли в вакууме и выделили тииран

эфир этиленгликоля и хлоргидрин пропаргилового

(Х) с Т_кип 169-170°С (1 мм рт. ст.), nD20 1.5070, n420

спирта при реакции с треххлористым фосфором в

1.1574, выход 82.6%.

среде сухого бензола образуют пропаргилди- (I) и

трихлорфосфиты (II) с выходом 70-80%:

Синтезированные ди- и трихлорфосфиты (I), (II),

в присутствии акцептора (пиридина) с образованием

содержащие в своем составе пропаргиловый фраг-

соответствующих алкоксифосфитов (III), (IV):

мент, легко вступают в реакции с метиловым спиртом

Строение полученных алкоксифосфитов (III),

минальной ацетиленовой связи. В спектрах ЯМР ¹Н

(IV) подтверждено данными ИК- и ЯМР ¹H спек-

соединений (III), (IV) присутствуют сигналы в виде

тров. В ИК-спектрах соединений (III), (IV) исчезают

триплета при δ 2.42 м. д., относящиеся к протонам

полосы поглощения при 730 см^-1, характерные для

фрагмента (1Н, ≡СН).

Р-Сl-связи, и появляются полосы поглощения в об-

Показано, что хлоргидрины пропаргилового спир-

ласти 1020-1050 и 1130-1190 см^-1, характерные для

та (Vа), (VIа) вступают в реакцию с триметоксифос-

группы Р-О-С. Наблюдаются также полосы погло-

фитом, образуя фосфорсодержащие эфироспирты

щения при 2130 и 3300 см^-1, характерные для тер-

пропаргилового ряда (V), (VI). При взаимодействии

1108

Шатирова М. И., Авдеев Я. Г.

эфироспиртов (V), (VI) с эпихлоргидрином в при-

гидрохлорируются с образованием соответствующих

сутствии эфирата трехфтористого бора получаются

фосфорсодержащих эфиров эпоксиацетиленового

фосфорсодержащие хлоргидрины, которые в даль-

ряда (VII), (VIII):

нейшем без их выделения в присутствии щелочи де-

Присутствие эпоксидного кольца и тройной свя-

и вступает в реакции с различными нуклеофильными

зи в составе соединения (VIII) подтверждено на-

и электрофильными реагентами, образуя новые фос-

личием в ИК-спектре полос поглощения при 3065,

форорганические производные ацетиленового ряда.

1180, 950 см^-1 и 3300, 2120 см^-1, характерных для

В частности, показано, что синтезированный глици-

эпоксидного цикла и терминального ацетиленового

диловый эфир фосфорсодержащего пропаргилового

фрагмента. В спектрах ЯМР ¹H соединения (VIII)

эфира (VIII) с участием оксиранового цикла вступает

идентифицированы следующие сигналы, характер-

в реакцию с диэтиламином по правилу Красусского

ные для эпоксидного кольца: δ 2.55-2.80 м. д. (СН₂),

(в присутствии воды) и тиомочевиной (заменой эпок-

δ 2.95-3.20 м. д. (СН) в виде мультиплета. Протоны

сидного кислорода на серу), образуя соответствую-

фрагмента ОСН₂СН₂ОСН₂(6Н) проявляются в виде

щие аминоспирт (IX) и тииран (X) с выходом 72.4 и

мультиплета в области δ 3.25-3.70 м. д.

76.1% соответственно по схеме

Синтезированный фосфорсодержащий эпоксид

является весьма реакционноспособным соединением

Новые пропаргилсодержащие производные фосфористой и фосфоновой кислот...

1109

Состав и строение полученных соединений

(IV), замедляющие коррозию в 1.8-70 и 3.3-62 раза

(IХ), (Х) подтверждены данными ИК- и ЯМР ¹H

соответственно. Более существенную защиту стали

спектров.

обеспечивают соединения (IX) и (X), замедляющие

В ИК-спектрах соединений (IХ), (Х) отсутствуют

коррозию в 4.2-85 и 4.9-90 раз.

полосы поглощения, характерные для эпоксидной

Наиболее высокие защитные эффекты на стали

группы. В ИК-спектре аминоспирта (IX) имеются

в растворе НCl наблюдаются для соединений (V) и

полосы при 2786 (NEt₂) и 3460 см^-1 для ОН-группы.

(VI), которые снижают скорость коррозии в 4.2-130

В спектре ЯМР ¹H аминоспирта (IX) появляется сиг-

и 8.3-220 раз. В присутствии 1 г·л^-1 соединения (VI),

нал аминометиловой группы в виде квартета при δ

которое лучше всего защищает сталь, при увеличе-

2.34 м. д., диметильные группы в диэтиловом ради-

нии температуры на 40° значение скорости коррозии

кале выходят в виде синглета при δ 1.35 м. д. и ги-

повышается лишь в 1.7 раза, а ее максимальное зна-

дроксильная группа - в виде синглета при δ 3.25 м. д.

чение составляет 1.3 г·м^-2·ч^-1.

В ИК-спектре тиирана (Х) отсутствуют полосы

Таким образом, синтезированные фосфорсодер-

поглощения, характерные для оксиранового кольца,

жащие эфиры пропаргилового спирта являются эф-

но при этом обнаружено колебание при 3000 см^-1,

фективными ингибиторами коррозии стали в раство-

характерное для тииранового цикла. В спектре ЯМР

рах HCl. Для них при 60°C значение коэффициентов

¹Н соединения (Х) имеется сигнал в виде мультипле-

торможения коррозии не ниже 32. Наиболее высокую

та при δ 3.08 м. д., свойственный (1Н, СН) протонам

защиту стали в HCl в условиях эксперимента обеспе-

фрагмента С≡СН, дублеты дублетов с центрами при

чивает добавка соединения (VI).

2.25 и 2.55 м. д., свойственные цис- и транс- (CH₂)

Представляется важным обсудить механизм защит-

протонам в тиирановом цикле.

ного действия исследуемых соединений. Известно,

Изучение влияния синтезированных пропаргил-

что в основе защитного действия ацетиленовых сое-

содержащих производных фосфористой и фосфо-

динений при коррозии стали в растворах HCl может

новой кислот на коррозию низкоуглеродистой стали

лежать их способность адсорбироваться на поверх-

в растворе HCl позволило выявить шесть наиболее

ности металла в неизменном виде (адсорбционный

перспективных ингибиторов коррозии, свойства кото-

механизм) или формировать на металле полимерный

рых рассмотрены ниже (см. таблицу). Коррозия стали

защитный слой (адсорбционно-полимеризационный

08кп в растворе 5 М HCl ускоряется с ростом темпе-

механизм). Только ингибиторы, проявляющие адсорб-

ратуры. Повышение температуры на 40° увеличивает

ционно-полимеризационный механизм действия, спо-

скорость коррозии стали в 34 раза.

собны обеспечивать эффективную защиту стали при ее

В растворе HCl в выбранном диапазоне темпера-

коррозии в жестких условиях горячих растворов HCl

тур все изучаемые добавки замедляют коррозию ста-

с высокой концентрацией кислоты. Адсорбционно-

ли, этот эффект тем сильнее, чем выше содержание

полимеризационный механизм действия характерен

ингибитора в коррозионной среде. Как и в фоновых

для соединений, содержащих в своем составе терми-

растворах, повышение температуры ингибирован-

нальную ацетиленовую связь [8]. Все исследованные

ной коррозионной среды ускоряет коррозию стали.

соединения содержат в своем составе такую связь,

Оценка эффективности ингибиторной защиты ме-

что позволяет предположить для них именно этот

талла при повышении температуры невозможна без

механизм действия. В пользу такого предположения

учета соотношения скоростных характеристик кор-

косвенно свидетельствует факт роста защитного дей-

розионного процесса в фоновых и ингибированных

ствия этих ингибиторов с увеличением температуры,

растворах, что наиболее корректно численно характе-

а также достаточно высокие значения их коэффици-

ризуется коэффициентом торможения. В идеале при

ентов торможения коррозии, наблюдаемые при 60°C.

повышении температуры темп ускорения коррозии в

Несколько неожиданный результат был получен

ингибированном растворе должен быть ниже, чем в

для ингибиторов, содержащих амино- [соединение

фоновой среде. В этом случае защита металла будет

(IX)] и меркапто- [соединение (X)] группы. Обычно

эффективна, а значения величин коэффициентов тор-

введение таких структурных фрагментов в молеку-

можения коррозии стали в присутствии ингибитора

лы ингибиторов существенно усиливает их защит-

должны расти при увеличении температуры. В наших

ное действие. Однако в случае фосфорсодержащих

условиях это наблюдается для всех исследованных

эфиров пропаргилового спирта этого эффекта не

соединений.

наблюдалось. Напротив, наиболее высокие защит-

Среди изученных ацетиленовых эфиров наиме-

ные эффекты в торможении коррозии стали прояв-

нее эффективно защищают сталь соединения (III) и

ляют эфиры, содержащие в своем составе спиртовые

Новые пропаргилсодержащие производные фосфористой и фосфоновой кислот...

1111

группы [соединения (V) и (VI)]. Видимо, их наличие

industry: A review // Corrosion Sci. 2014. V. 86. P. 17-

придает этим соединениям большую растворимость

41. https://doi.org/10.1016/j.corsci.2014.04.044

в кислотах, тем самым, способствуя их высокому

[3]

Авдеев Я. Г., Кузнецов Ю. И. Физико-химические

аспекты ингибирования кислотной коррозии

защитному действию. Важность хорошей раство-

металлов ненасыщенными органическими со-

римости ацетиленовых соединений в коррозионной

единениями // Успехи химии. 2012. Т. 81. № 12.

среде для проявления высоких защитных эффектов

С. 1133-1145 [Avdeev Ya. G., Kuznetsov Yu. I.

известна давно [3].

Physicochemical aspects of inhibition of acid corrosion

of metals by unsaturated organic compounds // Russ.

Выводы

Chem. Rev. 2012. V. 81. N 12. P. 1133-1145. https://

doi.org/10.1070/RC2012v081n12ABEH004292 ].

Синтезированы новые фосфорорганические

[4]

Dkhireche N., Dahami A., Rochdi A., Hmimou J.,

эфиры пропаргилового ряда, изучены их свойства.

Touir R., Ebn Touhami M., El Bakri M., El Hallaoui A.,

Синтезированные соединения обладают высоким

Anouar A., Takenouti H. Corrosion and scale inhibition

защитным действием при коррозии низкоуглероди-

of low carbon steel in cooling water system by

стой стали в растворах соляной кислоты. Определены

2-propargyl-5-o-hydroxyphenyltetrazole // J. Ind.

коэффициенты торможения коррозии стали синте-

Eng. Chem. 2013. V. 19. P. 1996-2003. https://

зированными соединениями и установлено, что они

doi.org/10.1016/j.jiec.2013.03.012

увеличиваются при повышении содержания ацети-

[5]

Mazumder M. A. J., Al-Muallem H. A., Faiz M., Ali S. A.

ленового соединения в коррозионной среде и ее тем-

Design and synthesis of a novel class of inhibitors for

mild steel corrosion in acidic and carbon dioxide-

пературы.

saturated saline media // Corrosion Sci. 2014. V. 87.

P. 187-198. https://doi.org/10.1016/j.corsci.2014.06.026

Конфликт интересов

[6]

Frignani A., Monticelli C., Zucchi F., Trabanelli G.

Acetylenic alcohols as inhibitors of iron acid corrosion.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте-

Improvement of the inhibition efficiency of a class of

ресов, требующего раскрытия в данной статье.

substances based on their action mechanism // Int. J.

Corrosion Scale Inhibition. 2014. V. 3. N 2. P. 105-119.

Информация об авторах

https://doi.org/10.17675/2305-6894-2014-3-2-105-119

[7]

Jayaperumal D. Effects of alcohol-based inhibitors on

Шатирова Махруза Исмаил кызы, к.х.н., ORCID:

corrosion of mild steel in hydrochloric acid // Mater.

https://orcid.org/0000-0002-7305-9981

Chem. Phys. 2010. V. 119. N 3. P. 478-484. https://

Авдеев Ярослав Геннадиевич, д.х.н., доцент,

doi.org/10.1016/j.matchemphys.2009.09.028

ORCID: https://orcid.org/0000-0002-7344-1961

[8]

Подобаев Н. И., Авдеев Я. Г. Влияние строения

молекул ацетиленовых соединений на кинети-

ку электродных реакций, протекающих на же-

Список литературы

лезе в соляной и серной кислотах // Защита ме-

[1] Глущенко В. Н., Силин М. А. Нефтепромысловая хи-

таллов. 2002. Т. 38. № 1. С. 51-56 [Podobaev N. I.,

мия: Изд. в 5 томах. Т. 4. Кислотная обработка сква-

Avdeev Ya. G. Effect of the molecule structure of

жин / Под ред. И. Т. Мищенко. М.: Интерконтакт

acetylene compounds on the kinetics of the electrode

Наука, 2010. C. 17-18.

reactions of iron in hydrochloric and sulfuric acid //

[2] Finšgar M., Jackson J. Application of corrosion

Protection of Metals. 2002. V. 38. N 1. P. 45-50. https://

inhibitors for steels in acidic media for the oil and gas

doi.org/10.1023/A:1013852801262 ].